云大專業(yè)課及習(xí)題考研綜合有機(jī)化學(xué)

六分離與鑒別（一）分離純化（二）鑒別1、烯烴：（1）Br2/CCl4、Br2/H2O;(2)KMnO42、炔烴：3、共軛二烯4、小環(huán)烴，能使Br2褪色但不能使KMnO4褪色5、鹵代烴6、醇盧卡斯試劑—LucasZnCl2+濃HCl7、酚（1）FeCl3顯色反應(yīng)8、醛（1）Tollen試劑—銀鏡反應(yīng)

Ag(NH3)2+

（硝酸銀的氨水溶液）Cu2+

絡(luò)離子（硫酸銅的堿性酒石酸鉀鈉溶液）（2）Felling試劑—Cu2O磚紅色沉淀9、酮（1）與2,4一二硝基苯肼反應(yīng)，生成2,4-二硝基苯腙橙黃色沉淀。（2）碘仿反應(yīng)I2+OH-注意：10、伯、仲、叔胺的鑒別興斯堡（Hinsberg）試驗(yàn)11、糖的鑒別（1）Tollen試驗(yàn)和Fehling試驗(yàn)區(qū)別醛糖，還原糖和非還原糖（2）Br2/H2O試驗(yàn)區(qū)別醛糖和酮糖葡萄糖和果糖12、氨基酸茚三酮試驗(yàn)：

-氨基酸與茚三酮生成紫紅色絡(luò)合物也可用文字?jǐn)⑹隼珙愋鸵唬褐粶y一個化合物的結(jié)構(gòu)解題思路1.根據(jù)分子式，計(jì)算不飽和度。2.根據(jù)光譜數(shù)據(jù),確定碎片。3.根據(jù)化學(xué)特性，確定有無特征官能團(tuán)。

4.合理拼接，確定分子結(jié)構(gòu)。

5.復(fù)核數(shù)據(jù)。七結(jié)構(gòu)推測類型二：測一系列化合物的結(jié)構(gòu)解題思路1.用圖列出一系列化合物的互相轉(zhuǎn)換關(guān)系。

2.根據(jù)分子式，計(jì)算各化合物的不飽和度。3.找出突破口，根據(jù)給出的化學(xué)信息和光譜數(shù)據(jù)，確定突破口化合物的分子結(jié)構(gòu)。

4.確定兩個相鄰化合物之間發(fā)生轉(zhuǎn)變的反應(yīng)類型，從突破口化合物為起點(diǎn)，逐步推出其它的一系列化合物。

5.復(fù)核數(shù)據(jù)。一、化學(xué)方法

1、分子式為C6H8的烴A，與Ag(NH3)2+反應(yīng)生成白色沉淀，A在Pd/BaSO4存在下吸收等摩爾氫氣生成B，B與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成C；B經(jīng)臭氧化還原水解則生成2-丁酮醛和甲醛，試推測A、B、C的結(jié)構(gòu)。不飽和度：3；與Ag(NH3)2+反應(yīng)：末端炔烴；與順丁烯二酸酐反應(yīng)：共軛二烯；臭氧化還原：烯烴根據(jù)最后產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，推測出：2、某化合物A（C7H15N）、與過量CH3I作用后，再與Ag2O共熱轉(zhuǎn)化成C9H19N（B）、（B）再經(jīng)上述辦法處理，則得到C7H12（C）和C3H9N（D）；將（C）經(jīng)臭氧化還原可生成CH2O和C5H8O2（E）、（E）能與Br2-NaOH溶液反應(yīng)，生成物之一的（F）經(jīng)酸化，O2熱后，則生成CH3COOH和另一種氣體物質(zhì)的試推測出A、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)。不飽和度：1；與過量CH3I作用后加熱：霍夫曼降解；臭氧化還原：烯烴；與Br2-NaOH溶液反應(yīng)：碘仿反應(yīng)1.分子式為C4H8O2的化合物，溶于CDCl3中，測得NMR譜,

=1.35(d,3H),

=2.15(s,3H)，

=3.75(s,1H),

=4.25(q,1H)。如溶在D2O中測NMR譜，其譜圖相同，但在3.75的峰消失。此化合物的IR在1720cm-1處有強(qiáng)吸收峰。請寫出此化合物的結(jié)構(gòu)式。分析：1.由分子式推出不飽和度=1；IR=1720cm-1表明有羰基

2.由

=2.15(單峰,3H)推出有甲基

3.由

=3.75(單峰,1H),但在D2O中該峰消失推出有羥基

4.由

=1.35(雙峰,3H),

=4.25(四重峰,1H)推出有CH3CH-二、波譜方法答案：2.某化合物的分子式為C3H7NO，其NMR譜為：6.5(br，2H)，2.2(q，2H)，1.2(t，3H)請推出該化合物的結(jié)構(gòu)式。分析：1.由分子式推出不飽和度=1；

2.由

=6.5(寬單峰,2H)推出有－NH23.由

=2.2(四重峰,2H),

=1.2(三重峰,3H)，推出有CH3CH2-。

C3H7NO-(NH2)-(CH3CH2)--C=O答案：3.某化合物的分子式為C8H10O，其NMR譜（在D2O中）為：7.2(s，5H)，3.7(t，2H)，2.7(t，2H);IR：3350（寬），3090，3030，2900，1610，1500，1050，750，請推出該化合物的結(jié)構(gòu)式。C6H5CH2CH2OH分析：1.由分子式推出不飽和度=4；

2.由

=7.2(單峰，5H)推出有C6H53.由

=3.7(三重峰，2H),

2.7(三重峰，2H)

推出有-CH2CH2-。

4.由紅外3350（寬）推出有OH，3090，3030，2900推出有C-H，1610，1500推出有C6H5，1050推出有C-O，750推出為一取代。

C8H10O—（OH）—（C6H5）—（CH2CH2）=0答案:

4.某化合物A(C10H14O)能溶于氫氧化鈉水溶液，但不溶于碳酸氧鈉水溶液，與溴水作用生成二溴化物B(C10H12Br2O)。A的光譜數(shù)據(jù)如下：IR(cm-1),3600~3250(寬),1602,1498,1383,1378,830。1HNMR

：1.3(s),4.9(s),7.9(s),其面積比為9:1:4,請寫出(A)與(B)的結(jié)構(gòu)式。二、化學(xué)與波譜方法相結(jié)合（1）A(C10H14O)不飽和度=4；

（2）能溶于氫氧化鈉水溶液，但不溶于碳酸氧鈉水溶液，可能是酚。（3）IR(cm-1),3600~3250(寬),有羥基

1602,1498,有苯環(huán)

1378,830，有對位二取代苯（4）1HNMR

：1.3(s),4.9(s),7.9(s),其面積比為9:1:4,有叔丁基分析和答案有機(jī)合成的三大要素1.透徹理解各種反應(yīng);2.掌握建造分子的基本方法;3.建立正確的思維方式——逆合成原理。八有機(jī)合成一、逆向合成分析1、合成2、合成3.以不超過四個碳的有機(jī)物合成：逆合成分析合成路線4.用不超過四個碳的有機(jī)物合成：逆合成分析合成路線二、幾類合成題示例（一）基于重氮化反應(yīng)的合