大一復(fù)習(xí)普通化學(xué)b chapter

二教107二教107預(yù)防1-2班（85人溶度積25oC,100克水中可溶解（克ZnCl2432；PbCl20.99；HgS1.47x10-易溶物：>1克微溶物：0.01~1克<0.01影響物質(zhì)溶解度的因素：（定性解釋1.沉淀溶解的平衡常數(shù)，稱為溶度積，KspBaSO4(s)=Ba2+(aq)+SO4Ksp=[Ba2+][SO4[Ba2+[SO42－AgCl(s)＝Ag＋(aq)＋Cl－ Ag2CrO4(s)=2Ag+(aq)+CrO42 K=[Ag+]2[CrO2-]=2＝c（1）（：活度系數(shù)如：CaCO3(s)Ca2+(aqCO23Ksp＝[Ca2+][CO2–]Fe(OH)(s)=Fe(OH)(aq)+OH– Fe(OH)(aq)=Fe(OH)2(aq)+OH–(aq)Fe(OH)2(aq)=Fe3(aq)+OH– Fe(OH)(s)=Fe3(aq)+3OH–K=KKKSHgCl(s)HgCl(aqHg2(aq2ClS＝[HgCl]+[Hg2 K例查表知PbI2的Ksp1.410-8估計(jì)其溶解度s。PbI2(s)=Pb2+(aq)+2I-(aq) Ksp=[Pb2+][I-]2[Pb2+]=s[I-]=Ksp=[Pb2+][I-]2=(s)(2s)2=s=(Ksp/4)1/3=(1/4×1.4×10-8)1/3=1.5×10-3 二、沉淀的生成 BaSO4(s)=Ba2+(aq)+SO4Ksp=[Ba2+][SO4離子積Q＝(Ba2+)(SO4Q與Ksp1Q＝Ksp2QKsp3QKsp 溶度積原理示意 溶度積原理示意 等體積的0.2M的Pb(NO3)2和KI水溶液混合是否會(huì)產(chǎn)生解：Pb2+(aq)2I-(aq)PbI2s)PbI2sPb2+(aq)2I->>定量分析：定量分析：10－6（mol/dm3）定性分析10－5mol=m/M0.0001/100= 二、同離子效應(yīng)(TheCommon-Ion 加NaCl,Cl-]相似地往飽和的Zn(ac)2水溶液中加醋酸鈉Zn(ac)2例例估算AgCl在0.1MNaCl(aq)中的溶解度s KNO3(mol: 三、沉淀的溶 三、沉淀的溶 Fe(OH)3(s)=Fe3+(aq)+3OH-ZnCO3(s)=Zn2+(aq)+CO32-CO32-(aq)+2HCl(aq)=H2CO3(aq)+2Cl-(aq)H2CO3(aq)=H2O(l)+CO2(g)CuS(s)=Cu2+(aq)+S2-3S2-(aq)+8HNO(aq)=3S(s)+2NO(g)+4HO(l)+6NOAgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp=[Ag+][Cl-]Ag+(aq)+2NH3(aq)=Ag(NH3)2+(aq)10-7K107，可以通過加大CO2–（用飽和NaCO3 10-7K107，可以通過加大CO2–（用飽和NaCO3 BaSO4(s)+CO32–(aq)=BaCO3(s)+SO42–為什么CaCO3(s)溶于HAc,而CaC2O4(s)不溶于H2CO3=CO2(g)+例例為什么MnS(s)溶于HCl,CuS(s)不溶于[Ca2][Ac]2[HCO][Ca2][CO2][HO]2[Ac][HCO[CO][HO][HCOKKK2 1.92a1(HCO a2(HCO例為什么CaCO3(s)溶于HAc,而CaC2O4(s)不溶于PbCrO4(s)（黃色）Pb2+(aq)+CrO4加入(NH4)2S溶液：Pb2+(aq)+S2–(aq)=PbS(s)（黑色總反應(yīng)：PbCrO4(s)S2–(aq)PbS(sCrO42–K[CrO4 [CrO][Pb 41.96 K[SO4][CrO4]][CO3 五、選擇性沉淀(Selective又如：在Cl又如：在Cl和I均為0.010mol/L的溶液中，加入[Ag+]=(Ksp(AgCl)/[Cl–][Ag+]=(Ksp(AgI)/[I–]I–先沉淀，當(dāng)Cl–開始沉淀時(shí)五、選擇性沉淀(Selective例：用AgNO3溶液來沉淀Cl–和CrO4（ForAgCl,[Ag+]=(Ksp(AgCl)/[Cl–]=(1.12×10–12/0.010)0.5=1.06×10–5分離？（Ksp(MnS)＝4.65×10–14，Ksp(ZnS)＝2.93×10–25,[LewisLewisLewis酸堿理論（酸堿電子理論能接受電子對(duì)的物質(zhì)為酸，能給出電子對(duì)的物質(zhì)為Ag++2NH3[H3NAg配位鍵：配位化合物(Coordination（或者，絡(luò)合物Complex[H3NAgAgCl+[AgNi+ 內(nèi) 外Ligand=LewisMetalatomorion=Lewis2，4，6，84，6為多K3[Fe(CN)6]六氰合鐵(ⅢK3[Fe(CN)6]六氰合鐵(Ⅲ)酸鉀（赤血鹽）K4[Fe(CN)6]六氰合鐵(Ⅱ)酸鉀（黃血鹽）K[Co(NO2)4(NH3)2]四硝基?二氨合鈷(Ⅲ)酸鉀（列出順序：陰離子、中性分子[Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸亞硝酸根?五氨合鈷(Ⅲ)[CoCl(SCN)(en)2]NO2亞硝酸氯?硫氰酸根?二(乙二胺)合鈷(Ⅲ)(離子配體：簡(jiǎn)單在前，復(fù)雜在后[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化?五氨?水合鈷（分子配體中，按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列[PtCl4(NH3)2]四氯?二氨合鉑（參見：中國(guó)化學(xué)會(huì)《無機(jī)化學(xué)命名原則》,科學(xué)出版社 Cu2+Cu2+4NH3[ /Cu2++NH3K1=[Cu(NH3)]2+/[Cu2+]·[NH3]=1.40104[Cu(NH3)]2++NH3[Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)2]2++NH3[Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)3]2++NH3 K4=K穩(wěn)K1K2K3K4 Cu2+ [Cu(NH)3[Cu(NH)3 K2′= K不穩(wěn)=[Cu2+][NH3]4/[Cu(NH3)4]2+=K1′K2′K3′=2.07K穩(wěn)=1/K不穩(wěn)K1=1/K4′K2=1/K3′K3=1/K2′K4=1/各級(jí)穩(wěn)定常數(shù)差別不大，不能用處理多元酸（堿）的辦法來計(jì)算溶液中各組分的濃度，但在配位劑過量時(shí)，金屬離子往往形成高配位數(shù)的配離子，低配位的配離子濃度可忽略不計(jì)。 [例]：10ml的0.2mol/dm3AgNO3與10ml的 Ag++ 0.1000.10（近似處理[Ag(NH3)2]Ag+NH3]2K0.10/[Ag+](0.30)2=[Ag+]=x=當(dāng)(NH3)>>(Ag+)時(shí)，可忽略[例[例]：將0.10mol的[Cu(NH3)4]SO4(s)加入到1.0L的1.0mol/dm3的NH3H2O中，計(jì)算[Cu2+(K穩(wěn)解：Cu2++1.0(近似處理[Cu2+][NH3]4Cu(NH3)4]2+K不穩(wěn)=(1/K穩(wěn)x·(1.0)4/0.1=[Cu2+]=x=2.11014 H3OHL(弱酸沉淀劑：XnMX(s)（沉淀強(qiáng)絡(luò)合劑：LML（更穩(wěn)定的配合物 結(jié)果：平衡向左移動(dòng) Ag++2NH32NH4 Ag++（2）2H++2NH4(1)+(2)：[Ag(NH3)2]++ Ag++2NH 4K=K不穩(wěn)=6.3210-8(1.810-5/1.010-14)2=2.9[Ag][NHK[Ag(NH)][H[Ag][NH]2[NH]2[OH[Ag(NH)][H]2[NH]2[OH [Ag(NH3)2]BrAgBr(s)2NH3K轉(zhuǎn)=[NH3]2/([Ag(NH3)2]+[Br])=[NH3]2[Ag+]/([Ag(NH3)2]＋[Br][Ag+])=(K不穩(wěn)/AgBr(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]++K轉(zhuǎn)=K穩(wěn)AgBr(s)+2S2O32=[Ag(S2O3)2]3+K轉(zhuǎn)=K穩(wěn)1.81.810-105.410138.51017 K K [Ag(S2O3)2]3 K穩(wěn) 1．0.10mmol的AgNO3(s)1.0ml1.0mol/dm3①加入1.0103mmolNaCl(s),有無解：Ag+2NH3=[Ag(NH3)2]+K穩(wěn)x1.0–20.10 [Ag+]=x=9.8109mol/dm3(Ag+)(Cl)=9.81012Ksp,AgCl(1.810-10無AgCl(s)(有過量NH3忽略[Ag(NH3)]②K轉(zhuǎn)=(K不穩(wěn)/Ksp,AgI)＝9.1108/8.51017＝1.1＝[NH3]2/([Ag(NH3)2]+[I])＝(0.8)2/(0.10·[I[I]＝5.0109例2．例2．251dm36.0mol/dm3NHHO可溶解多少解：AgCl(s)2NH3Ag(NH3)2] KKspK穩(wěn)x2/(6-2x)2=0.29molxx=0.293.用1dm3NH3H2O0.10molAgCl(s),NH3H2O的最低濃解：AgCl(s)2NH3Ag(NH3)2] x2.1mol/dm3(設(shè)xNH3則x1.9mol/dm3 Co2++4SCN[Co(NCS)4]2(藍(lán)紫色Fe3++xSCN[Fe(NCS)x]3x(血紅色3F(NH4F)[FeF3無色)Fe(NCS)3+3F=FeF3KK穩(wěn)FeF3K穩(wěn),Fe(NCS)3=Fe3+的干擾酸堿硬H+,Li+,Na+,Be2+,–H2O,OH–,F–,Cl–,ClO4ROH,RO–,NH3,N2H4,Ni2+Br–,NO–,SO C6H5NH2N2,軟Cu+,Ag+,Au+,Hg2+Pt2+Pd2+，金H–,I–,R2S,S2–,RSH,SCN–CN–COC2H4等Fe(NCS)63 硬