5種中藥中有害重金屬元素的測(cè)定

5種中藥中有害重金屬元素的測(cè)定

中醫(yī)學(xué)是中國(guó)學(xué)術(shù)的財(cái)富。它以其豐富的資源、獨(dú)特的治療效果而聞名于世界各地。但是,由于中藥材受其生長(zhǎng)環(huán)境的污染以及藥材種類(lèi)的自身特點(diǎn),都含有一定量的重金屬等有害元素,如鉛(Pb)、鎘(Cd)、砷(As)、銀(Ag)、汞(Hg)、錫(Sn)等,因此測(cè)定中藥材中有害元素是有意義的,它可為中藥材生產(chǎn)中的質(zhì)量控制和臨床中的安全用藥提供科學(xué)依據(jù)。作者測(cè)定了補(bǔ)益類(lèi)藥材黨參、淫羊藿、黃芪、熟地、當(dāng)歸中5種重金屬元素的含量,揭示了重金屬等有害元素對(duì)藥材污染的嚴(yán)重性及凈化中藥材中重金屬的必要性。1實(shí)驗(yàn)部分1.1藥材、藥品與試劑儀器:日立180—80AAS型塞曼原子吸收分光光度計(jì)(附石墨管及鉛、鎘空心陰極燈),北京海光儀器公司AFS—230原子熒光光譜儀(附砷空心陰極燈、自動(dòng)進(jìn)樣器)、浙江光學(xué)儀器廠SYG—Ⅰ型智能原子熒光測(cè)汞儀,沈陽(yáng)儀器廠722—光柵分光光度計(jì)。藥材:黨參Codonopsispilosula(Franch.)Nannf.產(chǎn)地為四川、山西、浙江;淫羊藿EpimediumbrevicornumMaxim.產(chǎn)地為甘肅、內(nèi)蒙;膜莢黃芪Astragalusmembranaceus(Fisch.)Bge.產(chǎn)地為內(nèi)蒙、山西、吉林;地黃RehmanniaglutinosaLidosch產(chǎn)地為河南、山西、浙江;當(dāng)歸Angelicasinensis(Oliv.)Dies.產(chǎn)地為內(nèi)蒙、甘肅文縣、岷縣;以上藥材經(jīng)本校中藥學(xué)院孫啟時(shí)教授鑒定均為正品,分別粉碎過(guò)篩(40目),備用。試劑:硫酸、硝酸、鹽酸、氫氧化鉀、硼氫化鉀均為優(yōu)級(jí)純;鉛、鎘、砷、錫、汞為光譜純(含量99.99%),以0.5mol/L硝酸為溶劑分別配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液,為1.0g/L;水為去離子水(電阻率在8×105Ω以上);其他試劑為分析純。1.2樣品處理1.2.1供試品液及檢測(cè)稱取1.00g樣品,置于50mL具塞錐形瓶中,加硝酸15mL,蓋塞浸泡過(guò)夜后,次日去塞移入消解爐中于230℃消解至消化液呈無(wú)色或略帶黃色,放冷后定量轉(zhuǎn)移于25mL容量瓶中,加水至刻度,混勻,作為供試品液,測(cè)定元素鉛(Pb)、鎘(Cd)、錫(Sn)含量。1.2.2測(cè)定元素砷as含量,即當(dāng)其詞化后直接入馬弗爐干的表面活性劑后,灰化劑為復(fù)合資稱取樣品1.00g置于瓷坩堝中加1g氧化鎂及硝酸鎂溶液,混勻,浸泡4h。置水浴鍋上蒸干,加熱至炭化,然后移入馬弗爐中,550℃灼燒3h,放冷,取出坩堝,加水5mL潤(rùn)濕灰分,用小火蒸干,在550℃灰化2h,放冷,取出坩堝,加5mL的混合液,使灰分溶解,移入50mL容量瓶中,用硫酸溶液(1+9)洗滌坩堝并將消化液轉(zhuǎn)入50mL容量瓶中,稀釋至刻度,混勻,作為供試品液,測(cè)定元素砷(As)含量。1.2.3元素汞hg稱取樣品1.00g,置25mL試管中,加硝酸5.0mL,加2.0mL雙氧水,混勻,放置過(guò)夜后,次日于95℃水浴消化2h,放冷,定量轉(zhuǎn)移于25mL容量瓶中,加水稀釋至刻度,混勻,作為供試品液,測(cè)定元素汞(Hg)含量。1.3清分布Pb、Cd用石墨爐原子吸收分光光度法測(cè)定,其中Pb的測(cè)定波長(zhǎng)283.3nm、狹縫1.3nm、燈電流7.5mA、干燥溫度80～120℃30s、灰化溫度400℃30s、原子化溫度2000℃3s、清除溫度2400℃3s、氬氣流量200mL/min;Cd的測(cè)定波長(zhǎng)228.8nm、狹縫1.3nm、燈電流7.5mA、干燥溫度80～120℃30s、灰化溫度300℃30s、原子化溫度1500℃3s、清除溫度1800℃3s、氬氣流量200mL/min,背景校正為塞曼效應(yīng);As用原子熒光光度法測(cè)定,附高壓300V、載氣300mL/min、屏蔽氣700mL/min、原子化溫度200℃、原子化高度8mm、燈電流40mA、延遲時(shí)間1s、讀數(shù)時(shí)間10s;Hg用測(cè)汞儀測(cè)定,附高壓430V、載氣60mL/min、屏蔽氣45mL/min;Sn用苯芴酮比色法測(cè)定,波長(zhǎng)490nm。1.3.1錫青銅標(biāo)準(zhǔn)使用液及其制備方法分別精密量取Pb、Cd標(biāo)準(zhǔn)貯備液,配成標(biāo)準(zhǔn)使用液Pb(10.0mg/L)、Cd(100.0μg/L),然后再分別配制各元素的標(biāo)準(zhǔn)系列濃度,測(cè)定;分別精密量取As、Hg標(biāo)準(zhǔn)貯備液,配成標(biāo)準(zhǔn)使用液As(1.0mg/L)、Hg(0.1mg/L),然后再分別配制各元素的標(biāo)準(zhǔn)系列濃度,依次測(cè)定;精密量取Sn標(biāo)準(zhǔn)貯備液,配成標(biāo)準(zhǔn)使用液Sn(10.0mg/L),精密吸取錫標(biāo)準(zhǔn)使用液0.2、0.4,0.6、0.8、1.0mL分別置于25mL容量瓶中,依次加入0.5mL酒石酸溶液,1滴酚酞指示液,混勻,加氨水中和至淡紅色,加硫酸3mL,動(dòng)物膠溶液1mL,抗壞血酸溶液2.5mL,苯芴酮溶液2mL,加水至刻度,混勻,1h后,以水為空白,在波長(zhǎng)490nm處測(cè)定吸光度;以各測(cè)得響應(yīng)值對(duì)濃度回歸,得出各元素線性回歸方程,如表1所示。1.3.2as及hg標(biāo)準(zhǔn)使用液取淫羊藿藥材3份,記為A、B、C,各精密稱定,A加入Pb、Cd、Sn標(biāo)準(zhǔn)使用液,B加入As標(biāo)準(zhǔn)使用液,C加入Hg標(biāo)準(zhǔn)使用液;A、B、C分別按“1.2.1”、“1.2.2”、“1.2.3”方法分別消化3份,按各元素測(cè)定方法測(cè)定,測(cè)得回收率結(jié)果見(jiàn)表2。1.3.3精密度測(cè)試精密量取Pb、Cd、As、Hg、Sn標(biāo)準(zhǔn)使用液,稀釋成低、中、高3種濃度,分別于1日內(nèi)、連續(xù)5日內(nèi)測(cè)定,得精密度試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。1.3.4樣品測(cè)定精密稱取黨參、淫羊藿、黃芪、熟地、當(dāng)歸藥材粉末各3份,分別按“1.2”條進(jìn)行消化,同法進(jìn)行含量測(cè)定,測(cè)得不同產(chǎn)地藥材,結(jié)果見(jiàn)表4。2實(shí)際樣品測(cè)定重金屬含量a.中藥材中的有害重金屬含量主要決定于其生長(zhǎng)環(huán)境和藥材的種類(lèi),如五味藥材3個(gè)不同產(chǎn)地,重金屬含量有顯著差異;另外,從測(cè)定結(jié)果淫羊藿的重金屬總量相對(duì)低于其他藥材,熟地的重金屬含量相對(duì)高于其他藥材,可見(jiàn)藥材的炮制方法及用藥部位也可能是重金屬含量的影響因素,如炮制容器中的重金屬可造成重金屬污染及植物對(duì)金屬元素的生物富集能力不同等。b.實(shí)驗(yàn)結(jié)果提示,中藥材中都含有一定量的有害重金屬,某些藥材中含量很高。若參考我國(guó)國(guó)家食品重金屬允許量標(biāo)準(zhǔn),如Pb<2mg/kg、Cd<0.2mg/kg、As<0.7mg/kg、Hg<0.5mg/kg,一些藥材中重金屬含量超標(biāo),如山西、四川黨參、黃芪中的Pb,浙江黨參的Cd、Hg,當(dāng)歸的As等。由于中草