交流示波極譜法連續(xù)測定鍍銅錫合金電解液中銅錫

交流示波極譜法連續(xù)測定鍍銅錫合金電解液中銅錫

電泳是有效的材料保護(hù)和裝飾方法之一。電、電、電、銀、銅、錫產(chǎn)品的產(chǎn)量在很大程度上取決于電鉻的嚴(yán)格控制。同時(shí)，磷酸根的經(jīng)典方法包括鎂銨重量法和磷酸中和法，但方法復(fù)雜、復(fù)雜。對于pb2直接定罪po3443-，而不是par指示終點(diǎn)，但顏色變化（黃色紅色）難以判斷，導(dǎo)致大的誤差。因此，作者以傳播性波極譜法為基礎(chǔ)，連續(xù)測量銅、錫含酸、正磷酸和銅、錫含量。該方法僅在文獻(xiàn)中報(bào)道。其特點(diǎn)是：沒有指示器，顏色和沉淀不會(huì)干擾測量，在交換波的激勵(lì)下，tpb切口的出現(xiàn)或消失，檢測完成。具有統(tǒng)計(jì)學(xué)性、自主性和抗彎性，大于指示劑法。通過交流波極譜儀（d.d.f.e），分散或消失檢測到的tpb切口的出現(xiàn)或消失。檢測完成后，觀察并不干擾索引率，縮短分離步驟，簡化測量程序，檢測量?。ㄏ喈?dāng)于指示劑法的1.10.1.100），操作簡單、快速、準(zhǔn)確。1實(shí)驗(yàn)方法1.1焦磷酸鹽含量測定在第一份鍍銅錫液中,加入NaOH溶液使銅離子生成氫氧化銅沉淀.除去銅,取一定體積的溶液,加入一定過量的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液,在pH為3.8時(shí)與P2O4?774-形成焦磷酸鋅沉淀,過濾,棄去沉淀,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的鋅,以示波器圖中鋅切口的消失為終點(diǎn),計(jì)算出焦磷酸鹽含量.在測定過的焦磷酸根的溶液中,加入一定過量的硫酸鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液,使之與磷酸根生成磷酸銨鎂沉淀,過濾,沉淀?xiàng)壢?濾液中加入已知過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與鎂配合,過量的EDTA以鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至示波器圖上鋅的切口出現(xiàn)為終點(diǎn),從而可以測出正磷酸鹽的含量.1.2采用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定取第二份鍍銅錫液,將鍍液酸化,加熱煮沸,破壞焦磷酸鹽使其轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽,硫脲和銅能生成穩(wěn)定的配合物,氟化銨與錫可生成穩(wěn)定的配合物.因此,在六次甲基四胺緩沖溶液的pH為5~6時(shí),利用鉛在交流極譜的示波器上產(chǎn)生敏銳切口的性質(zhì),在此條件下取一份一定體積的試液,加入已知過量的EDTA,使其與銅、錫完全配合后,用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至切口出現(xiàn)為終點(diǎn).用硫脲解蔽銅使與銅配合的EDTA全部釋放出來,用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至切口出現(xiàn)為終點(diǎn),可求得銅的含量;然后加入氟化銨使與錫配合的EDTA釋放出來,再用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至切口重新出現(xiàn)為終點(diǎn),可測定錫的含量.2實(shí)驗(yàn)部分2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液和緩沖溶液SL-1型交流示波極譜滴定儀;汞膜電極;鎢電極;電磁攪拌器;pHS-10A型酸度計(jì).EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L);硫酸鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L);醋酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.20mol/L);氨水比重0.88;40%氫氧化鈉;緩沖溶液(pH=10):溶解54g氯化銨于水中,加入350mL氨水,加水稀釋至1L;醋酸1mol/L;鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液0.05mol/L;氯化鉀固體;鹽酸1∶5;30%六次甲基四胺緩沖溶液(每10mL中加入1.5g氯酸鉀,用硝酸調(diào)至pH值為5.8);20%氟化銨溶液;飽和硫脲溶液.2.2實(shí)驗(yàn)過程2.2.1標(biāo)準(zhǔn)酸根的測定用移液管吸取1mL鍍液于200mL燒杯中,加50℃水50mL,滴加40%NaOH溶液以沉淀銅,冷卻,過濾,洗滌數(shù)次,濾液與洗滌液合并,然后加入1mol/L醋酸10~15mL,使溶液pH值為3.8~4.0.準(zhǔn)確加入25mL醋酸鋅溶液,煮沸,冷卻后移入100mL容量瓶中,加水稀釋至刻度,搖勻,干紙過濾.準(zhǔn)確吸取50mL濾液于200mL燒杯中,加入NH3-NH4Cl緩沖溶液10~15mL,以0.05mol/LEDTA溶液滴定至示波器圖中鋅的切口消失為終點(diǎn).總焦磷酸根的濃度為CP2O4-7/(mol·L-1)=(C1V1-2C2V2)/2n,式中,C1/(mol·L-1)為標(biāo)準(zhǔn)醋酸鋅溶液的濃度;V1/mL為耗用標(biāo)準(zhǔn)醋酸鋅溶液的體積;C2/(mol·L-1)為標(biāo)準(zhǔn)EDTA溶液的濃度;V2/mL為耗用標(biāo)準(zhǔn)EDTA溶液的體積;n/mL為鍍液的體積.在滴定焦磷酸根后的溶液中,準(zhǔn)確加入硫酸鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液20mL,氨水10mL,加熱至沸,生成結(jié)晶沉淀MgNH4PO4·6H2O,再加氨水5mL,冷卻,過濾,用水洗幾次,將濾液與洗液合并,加入EDTA溶液20mL,使之與溶液中的Mg2+離子配合完全,然后以鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至示波器圖中鋅的切口重新出現(xiàn)為終點(diǎn).正磷酸根的濃度為CPO3-4/(mol·L-1)=C1′V1′-(C2′V2′-C3′V3′)/n′,式中,C1′/(mol·L-1)為硫酸鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度;V1′/mL為耗用硫酸鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積;C2′/(mol·L-1)為EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度;V2′/mL為耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積;C3′/(mol·L-1)為鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度;V3′/mL為耗用的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積;n′/mL為鍍液的體積.2.2.2edta標(biāo)準(zhǔn)溶液配制用移液管吸鍍液1mL,置于100mL燒杯中,加入氯化鉀0.5g左右,1∶5鹽酸10mL,加熱煮沸2~3min,趁熱加入0.05mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液15mL,加熱至沸,保溫2~3min,流水冷卻.加六次甲基四胺緩沖溶液調(diào)節(jié)pH為5.8,用0.05mol/L鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至示波器圖中鉛切口出現(xiàn).滴加飽和硫脲溶液至藍(lán)色退盡,再加過量(3mL左右),復(fù)用0.05mol/L鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至示波器圖中鉛切口出現(xiàn)為終點(diǎn),消耗鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V1mL;加入20%氟化銨10mL,放置片刻,繼續(xù)用0.05mol/L鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至示波器圖中鉛切口復(fù)出現(xiàn),消耗鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V2mL.2.3鍍層標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備CNaSnO3·3H2O/(mol·L-1)=CPb×V2/n,式中,Cpb/(mol·L-1)為標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液的濃度;n/mL為鍍液的體積;V1/mL為鍍液中焦磷酸銅消耗鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積;V2/mL為鍍液中錫酸鈉消耗鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積.3結(jié)果與討論3.1酸度和測定波長的確定3.1.1焦磷酸鹽與正磷酸鹽連續(xù)測定的酸度選擇在pH=10的NH3-NH4Cl的緩沖溶液中,Zn2+的交流示波圖較好,作為滴定的底液較為理想,能準(zhǔn)確地檢測出滴定終點(diǎn).3.1.2銅、錫連續(xù)測定的酸度選擇實(shí)驗(yàn)證明,用六次甲基四胺作緩沖溶液,pH在5~6的范圍中,鉛的切口敏銳,能準(zhǔn)確檢測出滴定終點(diǎn).為防止錫水解產(chǎn)生沉淀,應(yīng)在pH為1~2左右時(shí)加入已知過量的EDTA使其與待測離子完全配合,再加入緩沖溶液調(diào)節(jié)pH為5.8進(jìn)行測定.3.2金屬離子的降解在銅、錫連續(xù)測定中,硫脲是選擇性較好的掩蔽劑,它只能與銅等少量的金屬離子生成穩(wěn)定的配合物,使與銅配合的EDTA釋放出來;氟化銨與錫生成配合物的穩(wěn)定性高,可以使與錫配位的EDTA定量釋放出來,且過量的部分不影響交流示波極譜圖形,在本分析中為理想的掩蔽劑.3.3z2o-離子-zsp-me4的制備焦磷酸鹽及正磷酸鹽的連續(xù)測定中,在pH為3.8時(shí),鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液中的Zn2+離子與P2O74-離子生成Zn2P2O7沉淀,沉淀完全.在氨性溶液中,Mg2+與PO43-離子生成沉淀MgNH4PO4·6H2O,KSP(MgNH4PO4)=2.5×10-13,沉淀得很完全.如果磷酸氨鎂沉淀不多,可以不過濾,冷至30~40℃就可直接滴定.3.4定常數(shù)lgkEDTA與Zn2+配位生成配合物的穩(wěn)定常數(shù)lgK為16.50;與Mg2+配位生成配合物的穩(wěn)定常數(shù)