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文檔簡介

一定條件下的可逆反應中,當v正=v逆時,c(反應物)和c(生成物)均保持不變,即體系的組成不隨時間而改變,這表明該反應中物質的轉化達到了“限度”,這時的狀態(tài)稱之為化學平衡狀態(tài),簡稱化學平衡。1.化學平衡狀態(tài)(1)含義1.化學平衡狀態(tài)(2)特征逆等動定變——研究對象為可逆反應——v正=v逆≠0——正逆反應速率相等——平衡混合物中,各組分的百分含量保持一定——外界條件改變,化學平衡狀態(tài)可能發(fā)生改變例1.在一定溫度下,將2molSO2和1molO2充入一定容積的密閉容器中,在催化劑作用下發(fā)生如下反應:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)

ΔH=-197kJ·mol-1,當達到化學平衡時,下列說法正確的是A.生成SO32mol B.SO2和SO3共2mol C.放出197kJ熱量

D.含氧原子共8mol√1.直接依據(jù)

——根據(jù)速率關系2.間接依據(jù)——變量不變2.化學平衡狀態(tài)的判斷有正有逆,系數(shù)比例。同一個物質,消耗速率(量)等于生成速率(量)。不同物質,正逆反應速率,系數(shù)成比例。首先分析該量是“變量”還是“恒量”,如為“恒量”,即隨反應的進行永遠不變,則不能作為判斷平衡狀態(tài)的依據(jù);如為“變量”,即該量隨反應進行而改變,當其“不變”時,則為平衡狀態(tài)。

①③④⑦⑤⑦①③④⑤⑦

①②③④⑦①②③②④⑦3.化學平衡常數(shù)(1)概念:在一定溫度下,當一個可逆反應達到平衡狀態(tài)時,生成物的濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值是一個常數(shù),稱為化學平衡常數(shù),簡稱平衡常數(shù),用符號K表示。特點:符號:KK

的數(shù)值只與溫度有關任意時刻,濃度商Q=平衡狀態(tài)時,K=Q=①在任意時刻,生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值,都為濃度商,而化學平衡常數(shù),則是在一定溫度下可逆反應達到平衡時的濃度商。②當Q=K時,表明該反應已達到化學平衡狀態(tài)。濃度商與平衡常數(shù)有什么區(qū)別?(2)表達式:mA(g)+nB(g)

pC(g)+qD(g)3.化學平衡常數(shù)例3.(1)已知在600℃時,寫出以下三個反應的平衡常數(shù)表達式:反應①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)K1=_______反應②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)K2=_______反應③:CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)

K3=_____________(2)反應④2CO(g)+2CuO(s)2CO2(g)+2Cu(s)的平衡常數(shù)K4與K1的關系是__________。(3)反應③的K3與K1、K2的關系是________。歸納總結(1)K與化學計量數(shù)等倍擴大或縮小成冪指數(shù)關系。(2)對于給定的化學反應,正、逆反應的平衡常數(shù)互為倒數(shù)。(3)若兩反應的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則:①若兩反應相加,則總反應的平衡常數(shù)K=K1·K2。②若兩反應相減,則總反應的平衡常數(shù)K=

。4.化學平衡常數(shù)的應用(1)判斷反應進行的程度K越大,反應進行的程度越大,轉化率越大。

(3)判斷可逆反應的熱效應4.化學平衡常數(shù)的應用——“三段式”法c(初)/(mol·L-1)

Δc/(mol·L-1)

c(平)/(mol·L-1)

(1)巧設未知數(shù):根據(jù)題目要求靈活設立(2)確定三個量:確定平衡體系中各物質的起始量、變化量、平衡量并列出三段式關鍵找到達平衡狀態(tài)時的轉化量和平衡量

x

c1-x

c1

c200mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)

(3)解決問題:明確“始”“變”“平”三個量的具體數(shù)值,根據(jù)相應關系進行計算5.化學平衡常數(shù)的相關計算例4.一定溫度下,將0.050molSO2(g)和0.030molO2(g)注入體積為1.0L的密閉反應器,發(fā)生反應2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),達到平衡后,測得SO3的平衡濃度為0.044mol·L-1。(1)計算SO2和O2的平衡轉化率。(2)計算該溫度下的平衡常數(shù)K。88%73%例5.我國科學家開發(fā)銅催化劑實現(xiàn)由N,N-二甲基甲酰胺[(CH3)2NCHO,簡稱

DMF]制備三甲胺[N(CH3)3]:8(2)向體積相等的Ⅰ、Ⅱ兩個恒容密閉容器中分別充入1molDMF(g)和2molH2(g)發(fā)生上述反應,其中一個容器中是絕熱過程,另一個容器中是恒溫過程。反應體系中壓強隨時間變化關系如圖所示。①容器Ⅰ中為________(填“絕熱”或“恒溫”)過程。判斷的依據(jù)是_________________________________________。②在容器Ⅱ中,0~12min內H2分壓變化速率為________kPa·min-1。③n點時反應的平衡常數(shù)Kp=________(kPa)-1。(提示:用分壓代替相應物質的平衡濃度計算的平衡常數(shù)為Kp,分壓等于總壓×物質的量分數(shù))絕熱容器Ⅰ中的壓強比容器Ⅱ中的壓強大10.5625A一定條件下,化學反應速率與反應物濃度之間存在一定的函數(shù)關系,但這種關系只有通過實驗測得。對于基元反應aA+bB=cC

v=k

ca(A)

cb(B)

其中k稱為速率常數(shù);它表示單位濃度下的化學反應速率,與濃度無關,但受溫度、催化劑、固體表面性質等因素的影響,通常反應速率常數(shù)越大,反應進行得越快。不同反應有不同的速率常數(shù)。6.反應速率方程適用范圍:①基元反應②對于非基元反應,其速率方程的濃度的次方與反應方程的計量數(shù)無確定關系,需要由實驗測得。例:在298K時,實驗測得溶液中的反應H2O2+2HI=2H2O+I2在不同濃度時的速率提出了濃度與反應速率的關系式:

v=k

c(H2O2)

c(HI)6.反應速率方程對于一般的化學反應:mA+nB=pC+qD,通過實驗可以確定其反應速率與反應物濃度之間的關系:v=k

cx(A)

cy(B)

這個方程被稱為化學反應速率方程。①式中c(A),c(B)分別為反應物A和B的濃度②x,y可以是正整數(shù)、零、分數(shù)、負數(shù)。

一個化學反應的濃度跟速率的關系式由實驗測得,不能隨意根據(jù)反應的化學方程式直接寫出。總結:

c(H2)/(mol·L-1)c(Br2)/(mol·L-1)c(HBr)/(mol·L-1)反應速率0.10.12v0.10.428v0.20.4216v0.40.142v0.20.1x4vAB對于基元反應aA(g)+bB(g)

cC(g)+dD(g)平衡常數(shù)K==

7.速率常數(shù)與化學平衡常數(shù)的關系v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C)·cd(D),反應達到平衡時v正=v逆,故K=。例9.T1溫度時在容積為2L的恒容密閉容器中發(fā)生反應:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)

ΔH<0。實驗測得:v正=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k正c2(NO)·c(O2),v逆=v(NO2)消耗=k逆c2(NO2),k正、k逆為速率常數(shù),只受溫度影響。不同時刻測得容器中n(NO)、n(O2)如表:時間/s012345n(NO)/mol10.60.40.20.20.2n(O2)/mol0.60.40.30.20.20.2160(2)若將容器的溫度改變?yōu)門2時,其k正=k逆,則T2______(填“>”“<”或“=”)T1。>8.影響化學平衡的因素濃度壓強溫度外界條件改變后,化學平衡就一定移動嗎?②υ正>υ逆:平衡向正反應方向移動③υ正<υ逆:平衡向逆反應方向移動①υ正=υ逆:平衡不移動如果改變影響平衡的一個條件(如溫度、壓強及參加反應的物質的濃度),平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動,該結論就是勒夏特列原理。其他條件不變時:減小反應物的濃度,平衡向逆反應(反應物濃度增大)方向移動;增大反應物的濃度,平衡向正反應(反應物濃度減?。┓较蛞苿?。濃度問題1:根據(jù)濃度對化學平衡的影響,請以時間為橫坐標,化學反應速率為縱坐標,畫出反應物濃度增大或減小對化學平衡移動影響的v-t圖像。

v(正)

v(逆)v'正=v'逆v正=v逆增大反應物濃度v(逆)v(正)v'正=v'逆減小反應物濃度問題2:畫出生成物濃度增大或減小對化學平衡移動影響的v-t圖像。

v(逆)

v(正)v'正=v'逆增大生成物濃度v(正)v(逆)v'正=v'逆減小生成物濃度在其他條件不變的情況下:升高溫度,平衡向吸熱反應方向移動;降低溫度,平衡向放熱反應方向移動。溫度問題3:根據(jù)溫度對化學平衡的影響,畫出溫度的變化對化學平衡移動影響的v-t圖像。正反應是吸熱反應

v(正)

v(逆)v'正=v'逆v正=v逆升高溫度v(逆)v(正)v'正=v'逆降低溫度v正=v逆問題3:根據(jù)溫度對化學平衡的影響,畫出溫度的變化對化學平衡移動影響的v-t圖像。正反應是吸熱反應

v(正)

v(逆)v'正=v'逆v正=v逆升高溫度v(逆)v(正)v'正=v'逆降低溫度v正=v逆問題5:對于可mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),請畫出不同情況下壓強對化學平衡移動影響的v-t圖像。①m+n>p+q

v(正)

v(逆

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