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一、環(huán)境污染物砷的危害前言早期在臺(tái)灣自來(lái)水尚未裝設(shè)完全以前,嘉義、臺(tái)南一帶烏腳病相當(dāng)?shù)氖⑿?,而這全是當(dāng)?shù)鼐用耖L(zhǎng)期飲用含有高量砷的井水所造成。而這卻只是砷中毒事件中的冰山一角。在世界各國(guó)中都有發(fā)現(xiàn),疑似因?yàn)殚L(zhǎng)期暴露在含有砷的環(huán)境中,而造成的相關(guān)病變。在1997年馬里蘭州所舉行的一場(chǎng)對(duì)於砷的研討會(huì),曾收集世界各國(guó)相關(guān)科學(xué)家對(duì)砷的研究成果,並探討相關(guān)問(wèn)題及研究方向,其內(nèi)容包括砷的作用方式及未來(lái)研究的領(lǐng)域。文章中陳述曝露在砷的飲用水可能與皮膚疾病、皮膚癌和其他非遺傳因子效應(yīng),如:糖尿病、末梢神經(jīng)病變和心臟、血管疾病是有關(guān)聯(lián)的。但目前卻只有少量的資料可以明確地證明,這些疾病與砷有關(guān),反倒是其他大部分沒(méi)有明確證據(jù)可以證明的研究資料,其可能的作用模式卻被大量的報(bào)導(dǎo)。砷的來(lái)源a.自然界砷的來(lái)源:自然的來(lái)源,主要來(lái)自母巖或土壤母質(zhì)的風(fēng)化,地殼中砷的含量約1.8mg/kg;自然的土體中,砷含量範(fàn)圍為0.2~40mg/kg,平均濃度為5mg/kg。海水中砷的含量平均濃度為3pg/L,每年流入海洋的砷量達(dá)1.5X0-7kg,估計(jì)海洋中砷的總重量達(dá)4.3X012kg?;鹕絿姲l(fā)物中砷含量約20mg/kg。大氣中砷的主要來(lái)自土壤和植物體的釋出,估計(jì)每年從地表以蒸氣型態(tài)逸散至大氣中的砷,約有2.37X07kg。臺(tái)灣地區(qū)各巖層之含砷量以煤礦中的含砷量140mg/kg最高。砷mg/kg1.51.82.06.010.0140.0巖層-M-i-J_l111化崗巖火成巖玄武巖頁(yè)巖砂巖煤礦b.工業(yè)上砷的污染:工業(yè)上砷的污染,主要來(lái)自排放的廢水。焦炭、含砷黃鐵礦床、及其他金屬礦場(chǎng)的沖出物;玻璃器皿製造、木材防腐劑、陶瓷製造業(yè)、冶金工業(yè)、製革廠、紡織業(yè)、染料廠、煉油工業(yè)、稀土金屬工業(yè)等都可能排放出含砷廢水。若此含砷廢水流入河流中或湖泊中,不僅危害到水中動(dòng)植物,亦可能滲透到土壤中,而危害到陸生的動(dòng)植物。工業(yè)上的砷污染,也是造成人體砷中毒的禍?zhǔn)?。c.農(nóng)業(yè)上砷的污染:砷除了可作為除草劑、殺蟲(chóng)劑和殺菌劑以外,還可作為乾燥劑及木材防腐劑。常見(jiàn)的含砷殺蟲(chóng)劑有砷酸銅、砷酸鎘、砷酸鉛、砷酸鈣、砷酸鐵及砷酸錳等;亞砷酸鈉則可當(dāng)作去除蝨子的浸液。而最常見(jiàn)的除草劑則有MSMA(monosodiummethanearsonate)和雙甲基砷劑;由於具高效率且低成本,常被用來(lái)防治棉花種植地的多年生雜草,雙甲基砷劑殺草方面不具有選擇性,是屬於萌後處理接觸型殺草劑,亦是一有效的土壤殺菌劑。含砷農(nóng)藥的大量及長(zhǎng)期使用,會(huì)使大部分的砷進(jìn)入土壤並殘留,而影響植物生長(zhǎng),甚至發(fā)生毒害作用。以上這一些有毒的砷大都來(lái)自人類文明的廢棄物,少部分來(lái)自生物體的代謝物;若長(zhǎng)久累積,將使我們居住的環(huán)境以及人類本身遭受砷污染的危害。砷在環(huán)境中的型態(tài)自然環(huán)境中砷的型態(tài),可分為無(wú)機(jī)砷和有機(jī)砷。無(wú)機(jī)砷有正五價(jià)的砷(V)(如砷酸鹽)和正三價(jià)的砷(III)(如亞砷酸鹽)兩大類;有機(jī)砷則以單甲基砷(methanearsonicacid)和雙甲基砷(cacodylicacid)存在的含量較高。土壤是砷型態(tài)轉(zhuǎn)變過(guò)程中最重要且複雜的場(chǎng)所,其所進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)受土壤各種因子的影響。土壤中無(wú)機(jī)砷經(jīng)厭氧微生物作用後可轉(zhuǎn)變?yōu)閱渭谆楹碗p甲基砷,此反應(yīng)速率非常緩慢。砷的甲基化方式乃是砷(V)先去二個(gè)電子,再轉(zhuǎn)變成砷(III),然後加入一個(gè)甲基。所生成的單甲基砷和雙甲基砷,容易被還原為單甲基砷(monomethylarsine)、雙甲基砷(dimethyl-arsine)或三甲基砷(rimethyl-arsine)等氣體而揮散在空氣中。
As5+O43^As5+O43^CH3 ? As3+Oa3'-02eCH]As5+O32* CH3As3+O22^2e-0_CT(methylarsonate)2e-0(CHi)iAs5+O2-(cacodylate)CH「來(lái)自於土壤及空氣直接砷的暴露,對(duì)人類來(lái)說(shuō)是最少的?!筡孩子除外),人類最常受暴露的途徑時(shí)來(lái)自食物及飲水,其次才是其他職業(yè)性的暴露。砷對(duì)動(dòng)物和植物都具有毒害作用,對(duì)動(dòng)物體來(lái)說(shuō)也可能是一種致癌物質(zhì)
(carcinogen)o^不同型態(tài)的砷化合物,在毒性上有很大的差異。其中以砷(III)
對(duì)生物的毒性最強(qiáng),砷(V)次之;有機(jī)砷較低,但揮發(fā)性的有機(jī)胂則較毒。而且受砷污染地區(qū)的土壤以砷(V)居多,砷(III)次之,有機(jī)砷較少。砷能堆積在生物體內(nèi)並進(jìn)而被還原、氧化或甲基化(methylation)等反應(yīng)。此可能是自然環(huán)境中,砷的解毒作用機(jī)制。例如細(xì)菌將無(wú)機(jī)砷甲基化,以及在厭氧環(huán)境下甲烷生成菌的甲烷生合成路徑(methanebiosyntheticpathway);這些路徑可將砷酸鹽還原成亞砷酸鹽,再甲基化成為二甲基化物。此外,在海洋中的海藻能將砷酸鹽轉(zhuǎn)變成非揮發(fā)性的甲基砷化物(甲基砷酸及二甲基砷酸);淡水藻可合成脂溶性砷化合物,而且不產(chǎn)生揮發(fā)性甲基砷化物;水生植物也可合成相似之脂溶性砷化物;但真菌則是將無(wú)機(jī)及有機(jī)砷化合物轉(zhuǎn)換成為揮發(fā)性的甲基胂化物。若土壤中含砷量過(guò)高,不僅仰制微生物的氨化作用,也會(huì)影響自然的砷解毒作用,亦影響該地區(qū)植物的生長(zhǎng)。若滲入地下水中,則將使受污面積擴(kuò)大。CAS編號(hào)名稱Jngrganicarsenictrivalcnl同義字化學(xué)式1327-53-3Arsenic(UI)oxideArsenictrioxideAijO^orAs4Oe)4ArsenousoxideWhilearsenic13464-58-9ArsenousacidHjAsOj13768-07-05ArscnenousaddArseniousacidHAsO,Arseniies,saltsofH,AsOj-HAsO「ArsenousacidorAsOj'7784-34-1Arscnic(ll[)ArsenictrichlondcAsCljchlorideArsenoustrichloride1303-33-9Arsemc(ni)ArsenicirisulfideAa3SjsulFidcOrpiment.auripigment1303-28-2InorganicarsenicpentavalentArscmc(V)oiidcArsenicpentoxideASiGj7778-39-4ArsenicactdOrthoarscnicacidHjAsO*?扌10102-53-1ArsenenicacidMctaarsenicacidHAsOjArsenates,saltsofarsenicacid(ortho)H2AsO/haso*-orAsO]-OrganicarsenicL24-58-3MclhylarsonicacidMcthancarsonicacidCHjAsOCOH),75-60-5DimeihylarsinicacidCacodylicacid(CHjjAsOtOH)4964-14-1Trimethylarsineoxide(CHJjAiO593*52-2MethylarsineCHjAsH2J98-50-0Arsanilicacidp?Aminobenzene-arsonicacidHjN—C6H4—AsO(OH)j(4-aminophcnyl)-arsonicacid139-93-5A『sphenamine4,4-Arsenobis(2-aminophcnol)-HC1.H.N <NH,HCIdihdrochlondeSalvarsanHO—CtHj—As=As—C.Hj—OHj121-59-5Carbarsone[4-(Aminocarbonyl-amino)phcnyl]-arsonicacidAr-Cirbamoylarsani1icacidOI(OH)2OAs—CtH4—NHCNH,554-72-3Tryparsamide{4((2-Amino-2-oxoethyl)amino]?ophenyljarsonicacidIIJ(OH),OAs—C6H—NHCHjCNH,121-19-73-Nitro-4-hydroxy-phcnylarsonicacidNO,II ,*.HO—C6H4—AsOCOH),98-72-64-Niirophenyiarsonicacidp?NitrophenylarsonicacidOjN—CtH4—AsO(OH)jArsenobeiainc(CHjJjAs+CH.COOHArsenocholine*(CHJjAs+CH;CH.OHDialkylchloroarsineRjAsClAlkyldichloroarsineRAsClj砷的循環(huán)研究砷在大氣、土壤中的各種型態(tài),可歸納出砷在自然界中之循環(huán)(見(jiàn)圖―)。土壤中的土壤中的HAsO2經(jīng)微生物的還原甲基化作用後生成(CH3)2AsH或(CH3)3As而逸入大氧中。土壤中的砷劑被植物根部吸收,經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)換後,亦以(CH3)a型態(tài)從葉面排至空氣中,(ch3)2Ash或(ch3)3As與O2反應(yīng),分別生成(CH3)2AsO及(CH3)2As(OH);(CH3)3AsO及(CH3)2As(OH)再與臭氧(O3)及n2o4反應(yīng)生成As4O6液態(tài)微粒落回土壤表面,並且再轉(zhuǎn)變回並且再轉(zhuǎn)變回HAsO2,如此循環(huán)不已。加+0分輯吸收淋洗繹出洗恙H.SO,N“0H,AsO;Fe(OH)HAsO2圖一:砂脩環(huán)(WHO.1981)園戢性猶還As4Oft並且再轉(zhuǎn)變回HAsO2,如此循環(huán)不已。加+0分輯吸收淋洗繹出洗恙H.SO,N“0H,AsO;Fe(OH)HAsO2圖一:砂脩環(huán)(WHO.1981)園戢性猶還As4Oft燦氨狀態(tài)H^AsO^*HAsO2*人氣比etc-好丸狀態(tài)HAsO二H2AsO4含坤除草劑工賞粉塵(CH3)-iAs+03(CH3)3AsO(CH3):AsO(OH)乾性落塵■!>桑物4有稅碎!CH3):AsH'土壤生悔甲啟化柞用消耗植物砷與植物生態(tài)的關(guān)係砷並非植物所必需之養(yǎng)分,但微量砷可促進(jìn)其產(chǎn)量增加—此乃因砷酸取代被土壤粘粒礦物吸附的磷酸,使磷的有效性提高,即有利於植物磷的吸收。進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn),陸生植物吸收砷酸鹽速率是亞砷酸鹽之三—四倍,若在磷酸鹽存在的狀態(tài)下,砷酸鹽的吸收會(huì)受到抑制;而砷酸鹽的出現(xiàn)則僅對(duì)磷酸鹽的吸收稍有抑制,因?yàn)榱姿猁}及砷酸鹽在陸生植物吸收過(guò)程中是相互競(jìng)爭(zhēng)的。然而當(dāng)土壤中含有過(guò)量的,砷被植物吸收後,對(duì)植物生長(zhǎng)確實(shí)會(huì)造成不良的影響;同時(shí),過(guò)量的砷亦會(huì)堆積在植物體中。已知砷對(duì)植物之毒害作用包括:a改變細(xì)胞膜之通透性。b與含-SH之酵素作用,使酵素活性降低。c與營(yíng)養(yǎng)元素競(jìng)爭(zhēng)酵素作用區(qū)(activesite)。d取代必需元素而造成必需元素之缺乏。e與ADP、或其他含磷化合物反應(yīng),或取代磷酸干擾代謝過(guò)程中的氧化磷酸化作用?!愣?,砷大多蓄積於根部表面或內(nèi)部,引起原生質(zhì)分離(plasmolysis)或?qū)е赂扛癄€。當(dāng)施用含砷農(nóng)藥?kù)抖喾N作物之葉面時(shí),以雙甲基砷與砷(III)毒性最大,其次為單甲基砷和砷(V);若以營(yíng)養(yǎng)液栽培大豆則毒性順序?yàn)椋荷?111)>砷(V)>有機(jī)砷,且砷(III)易造成根系的傷害。砷對(duì)人體所造成的影響對(duì)人體而言,砷中毒之主要來(lái)源為水或食物。例如進(jìn)入魚(yú)體內(nèi)的砷,主要是以arsenobetaine及arsenocholine的型態(tài)存在,此兩種型態(tài)的砷幾無(wú)毒性,且易從人體排出。若攝入砷,人和動(dòng)物能將體內(nèi)的砷:111)氧化成砷(V),或?qū)⑸?V)還原成砷(III),亦可將砷甲基化無(wú)機(jī)砷的毒性大於有機(jī)砷,排出體外的速率也較慢;無(wú)機(jī)砷中又以砷(V)排出體外的速率較砷(III)快,因此無(wú)機(jī)砷在組織中的含量較高。又若直接攝入有機(jī)砷,則其在動(dòng)物體中通常經(jīng)過(guò)第—次代謝後,便會(huì)形成具有毒害作用的三價(jià)氧化砷、某些甲基砷化物,如二甲基砷或三甲基砷。若所攝入的砷型態(tài)為雙甲基砷時(shí),則不會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)機(jī)砷。因此,若體內(nèi)的無(wú)機(jī)砷轉(zhuǎn)變?yōu)橛袡C(jī)砷,便能降低砷毒。此作用之進(jìn)行,由動(dòng)物實(shí)驗(yàn)得知發(fā)生在肝臟。急性食入砷—般在30分鐘內(nèi)即會(huì)出現(xiàn)癥狀,但如果與食物—起攝入時(shí)也可能延遲幾小時(shí)後才出現(xiàn)癥狀??赡茉诤粑凹S便中出現(xiàn)大蒜味、脫水、極度的口渴、嘔吐、腹瀉及液體-電解質(zhì)受影響是常見(jiàn)的。由於微血管外漏(液體三度空間)造成血容積減少是—種常見(jiàn)的早期癥狀。砷化合物主要經(jīng)由消化道吸收但也可經(jīng)由皮膚或是呼吸道吸入;如果暴露於砷中並未因急毒性死亡,則可能會(huì)在1~2週後出現(xiàn)神經(jīng)病變。下面是砷對(duì)人體的相關(guān)影響生命現(xiàn)象方面:低血壓及心搏過(guò)速為常見(jiàn)的早期徵候。眼耳鼻喉方面:三價(jià)砷對(duì)眼睛、嘴巴、及粘膜組織具腐蝕性,可能發(fā)生鼻中隔穿孔.。心臟血管方面:在急性食入後可能出現(xiàn),血容積減少或是出血性休克,心房纖維化或是心搏過(guò)速,QT延長(zhǎng),T-波改變。曾有報(bào)告指出在慢性暴露後出現(xiàn)心肌炎。呼吸方面:可能出現(xiàn)肺水腫。神經(jīng)方面:精神狀態(tài)改變,驟發(fā),中毒而生的妄想,腦病變及延遲性周邊神經(jīng)病變皆為急性砷中毒的併發(fā)癥。生殖泌尿方面:可能出現(xiàn)血尿癥及急性腎小管壞疽。液體邇解質(zhì)方面:由於嘔吐,腹瀉及液體三度空間而導(dǎo)致迅速的體液流失。血液學(xué)方面:急性中毒後可能出現(xiàn)急性溶血。慢性暴露後可能出現(xiàn)全部血球減少,無(wú)再生性貧血,或者白血病??赡艹霈F(xiàn)骨髓抑制現(xiàn)象。皮膚方面:皮膚上的癥狀可能包括色素過(guò)多癥,角化病及表皮樣癌.指甲上出現(xiàn)Mee'sLin是常見(jiàn)的,三價(jià)砷化物會(huì)腐蝕皮膚。三氧化二砷及五氧化二砷為敏化劑。肌肉骨骼方面:可能出現(xiàn)肌肉痙攣。懷孕/甫乳方面:懷孕時(shí)的影響:無(wú)機(jī)砷會(huì)穿過(guò)胎盤且有報(bào)告指出若早期沒(méi)作螯合治療會(huì)導(dǎo)致胎兒死亡。砷中毒的癥狀砷的累積性,是造成人體砷中毒的主要效應(yīng)。砷之毒性可分為急性砷中毒及慢性砷中毒。急性砷中毒乃因攝入大量的砷,中毒的劑量在5_50mg之間,其癥狀為脫水、循環(huán)系統(tǒng)障礙、嘔吐、下痢等;致死劑量(lethaldose)則為20_200mg。聯(lián)合國(guó)衛(wèi)生組織(WTO)允許飲用水中的含砷量為不超過(guò)0.05mg/L,若高於此值,則長(zhǎng)期飲用後,會(huì)造成慢性砷中毒。一般因環(huán)境污染所造成之砷中毒大多屬於慢性中毒,其對(duì)人體會(huì)產(chǎn)生疲勞、倦怠、暈眩,有時(shí)亦有心悸、腹痛、嘔吐、食慾不振、皮膚角化癥、身體各部位色素異常等癥狀出現(xiàn),較嚴(yán)重者則引起四肢末稍神經(jīng)炎;中毒較久之後,會(huì)造成知覺(jué)減退,甚至於癱瘓。例如瑞士某Parris-Green工廠附近的飲用水中含砷量高達(dá)5.0一58.0mg/L當(dāng)?shù)氐木用癯S衅つw色素病變,手掌及蹠的角化癥,胃、小腸的病癥,腹瀉、肝病及週邊神經(jīng)病變等。臨床上已證實(shí)砷會(huì)導(dǎo)致肺癌、肝癌、皮膚癌、陰囊癌、支氣管癌等惡性腫癌的疾病。由鋼鐵工業(yè)工作者的細(xì)胞遺傳檢查統(tǒng)計(jì)資料顯示,砷可能會(huì)造成基因的變異。某些證據(jù)顯示砷會(huì)間接與其他物質(zhì)作用,增強(qiáng)特殊的基因毒害作用而導(dǎo)致癌癥的發(fā)生,例如1,3-butadienediepoxide會(huì)誘使會(huì)誘使DNA發(fā)生互換(crosslinking)而導(dǎo)致染色體不正常之現(xiàn)象發(fā)生,砷能加強(qiáng)這種作用;此外砷能對(duì)DNA產(chǎn)生斷碎的作用,並且干擾DNA的自我修補(bǔ)活性。揮發(fā)性砷化物氣體對(duì)於哺乳動(dòng)物的毒害非常劇烈,因?yàn)樗鼈儠?huì)破壞紅血球(對(duì)大鼠之50%致死劑量為3.0mg/kg),並且妨害呼吸作用之進(jìn)行。砷的化合物是相當(dāng)特殊的致癌物質(zhì),因?yàn)榱餍胁W(xué)的證據(jù)充分顯示砷化物為人類的致癌物質(zhì),但無(wú)法於實(shí)驗(yàn)動(dòng)物上得到充分的驗(yàn)證。砷化物對(duì)人類與動(dòng)物之致癌作用差異性及人類所接觸的環(huán)境致癌物的複雜性,砷化物被歸類為助癌物(co-carcinogen)。砷化物被證實(shí)能的確可以對(duì)紫外線、核酸聯(lián)結(jié)劑(cross-linkingagents)、烴化劑(alkylatingagents)所引起的染色體變異、細(xì)胞毒性及基因突變有協(xié)助增強(qiáng)的效應(yīng)。並且這種協(xié)助增強(qiáng)的現(xiàn)象只見(jiàn)於分裂增殖的細(xì)胞上,而不能在靜止不分裂的細(xì)胞上表現(xiàn)。這結(jié)果表示砷化物對(duì)細(xì)胞的作用與核酸複製有密切的關(guān)係,因此也顯示砷化物除了具有直接遺傳毒性外,尚有極強(qiáng)的協(xié)助遺傳的毒性物質(zhì)。也就是說(shuō)砷化物可以抑制DNA修補(bǔ)作用,誘發(fā)一組熱休克蛋白(heatshockproteins)的合成,一分子量的熱休克蛋白(ubiquition)的合成與砷化合物對(duì)紫外線之協(xié)助毒性有極佳的關(guān)聯(lián),此顯示砷化物除了可能直接抑制DNA修補(bǔ),也會(huì)誘發(fā)細(xì)胞一些反應(yīng),進(jìn)而影響細(xì)胞的存活及突變等變化。砷中毒的機(jī)制砷的抑制含硫醇基(sulfhydrylgroups;-SH)酵素活性作用,為砷的致毒機(jī)制
之一當(dāng)生物體內(nèi)SH系的酵素作用受到阻礙時(shí)便會(huì)導(dǎo)致細(xì)胞呼吸作用的喪失而引起中毒。一般而言,三價(jià)之亞砷酸鹽毒性大於五價(jià)之砷酸鹽,其毒性強(qiáng)度比砷酸鹽大過(guò)60倍以上。其原因?yàn)槎r(jià)砷易與-SH基結(jié)合成安定的化合物,經(jīng)人體吸收後不易排泄且較具累積性,而五價(jià)砷與-SH並無(wú)親和力。砷化合物與蛋白質(zhì)及酵素硫醇基的作用,如下所示:與酵素作用:R-As=0+2R'SH—R-As(SR')2+H2O與蛋白質(zhì)作用:SHProtein+Cl2AsCH=CHClAsCH=CHCl+2HClSHProtein+Cl2AsCH=CHClAsCH=CHCl+2HClSH結(jié)論砷可由自然方式釋出,但其量甚微,不至於危害到自然生態(tài)。而人類文明社會(huì)所釋放的砷化物,多為有毒物質(zhì),而且已知無(wú)機(jī)砷化物毒性最強(qiáng),揮發(fā)性有機(jī)胂化物次之,有機(jī)砷毒性較低。不論那一種型式的砷化物,累積在動(dòng)物體中、土壤或甚至於飲用水中,對(duì)人類而言都有危害健康的威脅。目前砷可以認(rèn)定為對(duì)人類皮膚與肺臟及其他病變的致癌物,但幾乎所有的動(dòng)物實(shí)驗(yàn),都無(wú)法發(fā)現(xiàn)對(duì)動(dòng)物有致癌作用。再細(xì)胞實(shí)驗(yàn)中,無(wú)機(jī)身會(huì)導(dǎo)致細(xì)胞變形、染色體異常、染色分體交換頻率增加?;蛟龇蛷?qiáng)化其他致突變作用等功能。但不會(huì)誘發(fā)培養(yǎng)細(xì)胞的突變,因此砷可以說(shuō)是一相當(dāng)特殊的物質(zhì)。目前對(duì)於砷的可能提高致癌率的因子、限制研究發(fā)展的因素、未來(lái)研究的方向如下:可能提高致癌率的因子:不同砷的型態(tài)。年齡、性別及生活習(xí)慣。人種、職業(yè)及生活環(huán)境。營(yíng)養(yǎng)狀況及遺傳基因。暴露時(shí)間長(zhǎng)短及形式。(二) 阻礙研究的發(fā)展因素:對(duì)於砷的研究沒(méi)有一套完整性、有規(guī)劃的品質(zhì)控制。沒(méi)有完善、標(biāo)準(zhǔn)的物質(zhì)資料及分級(jí)標(biāo)準(zhǔn),可供查詢。沒(méi)有一套標(biāo)準(zhǔn)的研究方法、臨床實(shí)驗(yàn)及共識(shí)。缺乏相關(guān)的動(dòng)物試驗(yàn),或得不到結(jié)果。缺乏參與實(shí)驗(yàn)的意願(yuàn)。(三) 未來(lái)可能的研究方向:無(wú)機(jī)砷與動(dòng)物及人類細(xì)胞的作用途徑。砷的毒性、致癌性、無(wú)機(jī)砷的物質(zhì)交替及與其他物質(zhì)的作用。砷對(duì)於誘發(fā)癌癥、腫瘤、基因改變的研究及評(píng)估。砷的生物累積性及生物指標(biāo)。與其他金屬的相互作用。砷的遺傳因子。發(fā)展一套描述人類對(duì)於砷較好的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。以烏腳病地區(qū)井水粹取的螢光腐植物質(zhì)注射實(shí)驗(yàn)動(dòng)物,實(shí)驗(yàn)動(dòng)物會(huì)產(chǎn)生類似烏腳病的病變,但以往學(xué)者認(rèn)為砷才是造成烏腳病的原因,以砷做實(shí)驗(yàn),卻沒(méi)有動(dòng)物成功產(chǎn)生癥狀。李豐、呂鋒洲(1997)使用理化性質(zhì)與烏腳病地區(qū)井水粹取物相似的購(gòu)自Aldrich化學(xué)公司的螢光腐植酸,或螢光腐植酸加砷,用腹腔注射或口服,實(shí)驗(yàn)動(dòng)物在36-146天連續(xù)投藥後,成功產(chǎn)生類似烏腳病病變。在注射螢光腐植酸加砷的一組,七隻小白鼠中有四隻產(chǎn)生癥狀,在只注射螢光腐植酸的一組,七隻小白鼠中有兩隻產(chǎn)生癥狀,但是雖未停止投藥,癥狀卻在4-12天內(nèi)完全消失,似乎小白鼠體內(nèi)自有修復(fù)傷害的能力。病理切片研究也發(fā)現(xiàn)注射螢光腐植酸加砷的一組,組織傷害遠(yuǎn)比只注射螢光腐植酸的一組嚴(yán)重,這也似乎表示螢光腐植酸的確有致病能力,而砷對(duì)螢光腐植酸的毒性則有加強(qiáng)作用。二、砷的致癌風(fēng)險(xiǎn)與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估之修正前言致癌物質(zhì)『砷』的管理及其健康影響的評(píng)論最近常常被發(fā)表,包括砷致癌風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。舉個(gè)例子,在臺(tái)灣或其他類似的暴露區(qū)域,攝取砷而導(dǎo)致的健康危害有「內(nèi)臟癌癥」及其他「非癌癥」的影響危害,其中(內(nèi)臟癌癥的影響有肝、腎、肺、膀胱癌);因此,美國(guó)環(huán)境保護(hù)署最近迫切的想重新評(píng)估砷的飲水標(biāo)準(zhǔn),希望降低到可允許的濃度。而目前有許多砷的評(píng)估報(bào)導(dǎo),包括臺(tái)灣人民攝取含砷的井水之各種影響、臺(tái)灣人民在低劑量區(qū)域使用砷的數(shù)據(jù)評(píng)估、使用線性劑量反應(yīng)估量臺(tái)灣人民的高致癌風(fēng)險(xiǎn)率資料……等等論述,由這些目前的論述,發(fā)現(xiàn)一潛在性的問(wèn)題;既為,這些評(píng)估在在都拿臺(tái)灣人的資料,做無(wú)機(jī)砷癌癥風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,難道,以臺(tái)灣人處砷暴露區(qū)域的資料,就可以來(lái)決定全球的癌癥風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估嗎?臺(tái)灣居民飲食中額外攝取的無(wú)機(jī)砷臺(tái)灣人其飲食中攝取無(wú)機(jī)砷,將使其暴露量達(dá)290ug/day這些EPA的數(shù)據(jù),並沒(méi)有將攝取井水無(wú)機(jī)砷的致癌風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估包括在內(nèi),如果也能將井水中無(wú)機(jī)砷的攝取量附加上去,那麼飲食中的無(wú)機(jī)砷才將真正的被評(píng)估到。這些都事屬於非職業(yè)性,且特定居民的暴露,而導(dǎo)致癌癥的發(fā)生。在美國(guó),包括美國(guó)環(huán)保署也為了管理及調(diào)整,引用臺(tái)灣飲食中攝取砷的這些數(shù)據(jù)來(lái)探討,美國(guó)各種土地在暴露於砷後的影響,此舉,可能會(huì)造成更嚴(yán)厲的管制標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)於此,一些持反對(duì)的評(píng)論,也提出幾項(xiàng)觀點(diǎn):臺(tái)灣人的一些環(huán)境因子,造成的癌癥發(fā)生率不適用於其他地方。在低暴露的區(qū)域,癌癥劑量反應(yīng),可能沒(méi)呈線性反應(yīng)。以上證明,不能廣泛的使用臺(tái)灣民眾的資料來(lái)評(píng)論其他區(qū)域,就對(duì)其所持的反對(duì)意見(jiàn)中,有幾點(diǎn)也是可被其出來(lái)探討的,如砷的暴露對(duì)於臺(tái)灣民眾新陳代謝、營(yíng)養(yǎng)作用所造成的癌癥風(fēng)險(xiǎn)是不可至疑的。無(wú)機(jī)砷與臺(tái)灣飲食的關(guān)聯(lián)評(píng)估中,指出在不同環(huán)境中砷與農(nóng)作物生長(zhǎng)間的影響,其大部分都為水溶性或酯溶性有機(jī)砷化物,但有一例外是找到無(wú)機(jī)砷在土壤的附屬污染物,馬鈴薯檢測(cè)出總砷含量裡有10%無(wú)機(jī)砷。環(huán)保署將這些數(shù)據(jù)做成表格放在砷的文件中,這些數(shù)值相關(guān)如下:1.砷在食用作物中的化學(xué)問(wèn)題:尤其是在稻米和馬鈴薯上檢測(cè)出在馬鈴薯總砷含量裡有10%無(wú)機(jī)砷。稻米有35%的無(wú)機(jī)砷。及海鮮食物中有一個(gè)或多個(gè)砷的有機(jī)複合物,這些比較沒(méi)有致毒性;這些數(shù)據(jù)的顯示砷的有機(jī)複合物存在食物中,有很好的生物活性,不同於無(wú)機(jī)物。2.無(wú)機(jī)砷存在於食物上的問(wèn)題:食物所有的生物化學(xué)鍵結(jié)中,砷在固定飲食上的劑量反應(yīng)呈線性狀,但食物中的水與無(wú)機(jī)砷的
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