紡織品生態(tài)安全檢測

紡織品生態(tài)安全檢測第一節(jié)概 述害的綠色生態(tài)產(chǎn)品已成為一種主要的市場導向。從嚴格意義上來說，生態(tài)紡織品是指紡織原料的獵取、纖維制造、紡織印染等后整理加工、最終使Eco—TexStandard1994年托付丹麥制定的紡織品生態(tài)標準，它要求考核紡EcolableOko—TexStandard100是由奧地利紡織爭論院1991年底提出的，并由國際紡織品生態(tài)爭論和檢驗協(xié)會公布，該協(xié)會在歐盟國家共有十三個獨立爭論檢驗構(gòu)造(試驗室)，這些會員單位承接送檢申請并擔當檢測工作。Oko—TexStandard100主要是檢測掌握紡織品上的有害物質(zhì)以避開在使用中對人體安康產(chǎn)生危害。Oko－TexStandard100此，該標準將產(chǎn)品按最終用途分為四類：童用品的產(chǎn)品、根本材料和輔料。11：直接與皮膚接觸的產(chǎn)品。直接與皮膚接觸的產(chǎn)品是指那些穿著時大面積與皮膚直接接觸的產(chǎn)品，如制服、襯衣、內(nèi)衣等。III：不直接與皮膚接觸的產(chǎn)品。不直接與皮膚接觸的產(chǎn)品是指那些穿著時只有小局部直接與皮膚接觸的產(chǎn)品，如充填材料、襯料等。IV：裝飾材料。標準所述的裝飾材料是指包括原材料和輔料在內(nèi)的全部用于裝飾的，如臺布、墻面掩蓋物、家具布、窗簾、室內(nèi)裝飾織物、地毯和床墊等產(chǎn)品。Oko－TexStandard100Oko－TexStandard200是關于檢驗程序的標準，該標準包括10項測試工程的具體操作程序和技術標準，具體有pH值、甲醛、可萃取的重金屬、殺蟲劑含量、含氯酚含測。我國在2023年公布了GB/T18885—2023《生態(tài)紡織品技術要求》，該標準的適用范圍是紡織產(chǎn)品，不涉及原料及生產(chǎn)。2023年公布了GB18401—2023《國家紡織品根本安全技術標準》并與2023年1月1日生產(chǎn)加工、銷售和使用的服用和裝飾用紡織產(chǎn)品。標準中將產(chǎn)品分為三類，A類：嬰幼兒用品；B類：直接接觸皮膚的產(chǎn)品；C類：非直接接觸皮膚的產(chǎn)品；考核工程有甲醛含量、pH值、色牢度〔耐水、耐汗、耐干摩擦和耐唾液〕、異味和可分解芳香胺染料。GB18401—2023《國家紡織品根本安全技術標準》中對產(chǎn)品根本技術安全要求見表13-1。項目甲醛含量項目甲醛含量/〔mg/kg〕≤A類20B類75C類300異味無可分解芳香胺染料c禁用abc后續(xù)加工工藝中必需要經(jīng)過濕處理的產(chǎn)品，pH值可放寬至4.0~10.5之間。洗滌退色型產(chǎn)品不要求。在復原條件下染料中不容許分解出的致癌芳香胺可見GB18401—2023附錄C。pH值a 4.0~7.54.0~7.54.0~9.0耐水〔變色、沾色〕3—433耐酸汗?jié)n〔變色、沾色〕3—433色牢度b/級≥耐堿汗?jié)n〔變色、沾色〕3—433耐干摩擦433耐唾液〔變色、沾色〕4——pH值的測定》；GB/T17592．1，2，3—1998《紡織品禁用偶氮染料檢測方法》；GB/T17593—1998GB/T18412—2023《紡織品有機氯殺蟲劑殘留量的測定》；GB/T18413—20232—奈酚殘留量的測定》；GB/T18414．1，2—2023GB/T18886—2023等。措施，將最終紡織品的有害物質(zhì)降低到最小，并提倡消費者轉(zhuǎn)向?qū)徔棶a(chǎn)品安全性和環(huán)保性的留意。生態(tài)紡織品檢測認證是對紡織品是否符合生態(tài)紡織品的技術要求的認定，同時作為市場經(jīng)濟的手估后才能授權在其申請的某種產(chǎn)品上使用該標簽。Oko－TexStandard100標準測試和認證的企業(yè)，可獲得授權在紡織品上懸掛注明有“按Standard100檢驗不含有害物質(zhì)的可信任的紡織品”的標簽。該標簽不是質(zhì)量標簽，它只是表Oko－Tex監(jiān)視之下。而證明該產(chǎn)品是可以信任的。其次節(jié)紡織品中有害物質(zhì)的檢測方法紡織品上的有害物質(zhì)含量大多屬于微量、甚至是痕量分析的范圍，因此在檢測時需要承受各種具有(GC)(HPLC)(MS)、聯(lián)用等等，這些儀器及技術的應用使得紡織品上微量甚至是痕量有害物質(zhì)的檢測成為可能。甲醛含量嚴格的規(guī)定。和時間內(nèi)，水吸取甲醛制成萃取液，然后再對萃取液進展測定。412nm波特長用紫外線/可見光吸取分光光度計進展吸光度測定，再從標準曲線上求得甲醛含量。甲醛測試的國內(nèi)標準有GB/T2912.1—1998《紡織品甲醛的測定第1局部：游離水解的甲醛〔水萃取法〕》；GB/T2912.2—1998《紡織品甲醛的測定第2局部：釋放甲醛〔蒸氣吸取法〕》。禁用偶氮染料偶氮染料本身不致癌，只有在人體穿著的條件下，復原分解成致癌芳香胺中間體后，并被人體吸取202370%的合成染料是以偶〔包括某些顏料和非偶氮染料210種。善而仍可被檢測出存在致癌芳香胺，從而使最終產(chǎn)品無法到達生態(tài)紡織品的要求。19947DIN53316標準制1998年底公布了國家標準。目前，禁用偶氮染料紡織品禁用偶氮染料的原理為紡織品中偶氮染料在檸檬酸鹽緩沖溶液〔PH＝6.0〕介質(zhì)中用連二亞芳香胺，濃縮后，用氣相色譜／質(zhì)譜聯(lián)用儀和氣相色譜儀或高效液相色譜儀進展檢測。紡織品上禁用偶氮染料檢測方法主要是承受氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用、高效液相色譜及薄層層吸法等技(1)GB/T17592.21998《紡織品禁用偶氮染料檢測方(2)GB/T17592.11998/質(zhì)譜法》；(3)GB/T17592.3-1998《紡織品禁用偶氮染料檢測方法薄層層析法》。物，靈敏度也很高。薄層層吸法的原理是紡織品中的偶氮染料用連二亞硫酸鈉于弱堿性中加熱，復原分解，產(chǎn)生相應的再吸附、再開放的重復過程，使樣液得以分別。然后對樣液進展定性。PHpHpH值略低7之間對皮膚最有益。pH值范圍，會對皮膚產(chǎn)生刺激和腐蝕作用。通過最終酸(堿)pH值掌握在安全100pH值應4.0—7.5之間。pHpH值。染色牢度化作用分解染料，特別是嬰兒服裝，由于嬰兒寵愛咬嚼和吮吸衣物，可能通過唾液吸取有害物。B/T5713—199GB/T3922GB/T3920GB/T18886—2023《紡織品色牢度試驗耐唾液色牢度》等。耐摩擦、耐唾液色牢度納入標準的要求范圍。重金屬含量某些重金屬在微量時是維持生命必不行少的物質(zhì)，但在高濃度時則對人體是有毒的。紡織品上可能的消化吸取力量。劑所帶入的以外，主要來自于某些含重金屬的染料。吸取分光光度計對紡織品中鎘、鈷、鉻、銅、鎳、鉛、鋅重金屬離子總量測定的方法。原子吸取分光光度計法操作簡便，數(shù)據(jù)準確簡便，是目前國內(nèi)外廣泛應用的方法。標準中規(guī)定：測試金屬離子游離含量時，先將紡織品經(jīng)模擬的酸、堿性汗液和模擬的唾液萃取后，將試樣溶液經(jīng)原子吸取分光光度計進展測定。測定紡織品上重金屬離子總量時，是將紡織品經(jīng)硫酸、硝酸濕法灰化后，用硝酸溶解殘渣，將試樣溶液經(jīng)原子吸取分光光度計測定其吸光度，然后配制一系列標準溶液，在原于吸取—濃度曲線，以標準曲線上查出待測元素的濃度，從而得到所需的重金屬離子的含量。五氯苯酚殘留量0.5mg／kg，所以是痕量分析。-質(zhì)譜法及氣相色譜法測定，可得到被分析物的化學構(gòu)造。殺蟲劑含量22種殺蟲劑作了限量。-質(zhì)譜法及氣相色譜法測定。在氣相色譜法中有火焰離子化檢測器〔F、電子捕獲檢測器〔ECD，氮磷檢測器〔NP、質(zhì)譜檢〔GC／ECD〕測定，外標法定量，承受氣相色譜—質(zhì)譜〔GC／MSD〕選擇離子檢測進展確證。氣味芳香烴和香水等特別氣味。氣味過重說明紡織品上有過量的化學品殘留，有可能對安康造成危害。的氣味，則判定為不合格。第三節(jié)紡織品中有害物質(zhì)的測試儀器〔一〕色譜分析的檢測手段相結(jié)合，就構(gòu)成了色譜分析法。承受色譜分析法能較好地分別用化學分別法和化學沉淀法所不能分別的那些物理、化學性質(zhì)相像的同系物和異構(gòu)體等簡單組分?！躺VGSC—液色譜GL—固色譜LS〕—液色譜LL。用氣體作為流淌相的色譜法稱為氣相色譜法，故統(tǒng)稱為氣相色譜〔GC；用液體作為流淌相的色譜法稱為液相色譜法，統(tǒng)稱液相色譜〔L。氣相色譜在氣相色譜法〔GasChromatograph，GC〕中，流淌相氣體為載體，載體以肯定流速攜帶氣體樣品色譜圖?！?〕氣相色譜法分別原理試樣各組分在色譜柱中的分別有兩種狀況：氣固色譜氣固色譜固定相是一種多孔性的、且具有大外表積的吸附劑，流淌相是載氣。當試樣由載氣流帶入色譜柱時，各組分馬上被吸附劑所吸附。由于載氣是不斷流過吸附劑的，某些被吸著的組分又會由于被測物質(zhì)各組分的性質(zhì)不同，它們在吸附劑中的吸附力量也不同，難被吸附的組分簡潔洗脫漸漸走在前面，易被吸附的組分不易洗脫落在后面，經(jīng)過一段時間后，試樣中各組分就彼此分別。氣液色譜固定相為柱體外表涂漬固定液的液膜，流淌相為載氣。當載氣攜帶試樣進入色譜柱與固定液時間短，往前移動快，經(jīng)過肯定時間后混合物便分別為各單組分。氣相色譜儀13-1所示。13—1氣相色譜儀組成氣路系統(tǒng) 統(tǒng)是一個載氣連續(xù)運行的密閉的管路系統(tǒng)氣相色譜中常用的載氣有氫氣氮氣、氮氣和氦氣等，這些氣體一般都由高壓鋼瓶供給。載氣的凈化主要通過凈化器來完成，凈化劑按需要選擇：除去載氣中烴類雜質(zhì)，可選用活性炭或分子篩；載氣相對濕度大時，選用硅膠凈化管串聯(lián)4A〔孔徑42～47um〕或5A孔徑49～56um〕分子篩凈化管，以除去載氣中的水分。載氣的流速要求保持恒定。進樣系統(tǒng) 進樣系統(tǒng)包括進樣器和氣化室兩局部。進樣器依據(jù)試樣的狀態(tài)不同，承受不同的進樣器。對于氣體試樣，一般常使用旋轉(zhuǎn)式或推拉式六通閥進樣。也可使用醫(yī)用0.05、1、2、5、10mL注射器進樣，此法簡便，但重現(xiàn)性差。對于液體試樣，1510和50μL然后用微量注射器進樣。毛細管柱要求的試樣量為10-3～10-2μL數(shù)量級，這樣少的試樣必需承受分流器進樣。氣。分別系統(tǒng) 由色譜柱組成，是色譜儀的核心局部，色譜柱通?？煞譃樘畛渲兔毠苤鶅深悺z測系統(tǒng) 檢測系統(tǒng)主要是指檢測器，它是色譜儀的關鍵部件。檢測系統(tǒng)將經(jīng)色譜柱分別后的各組分的濃度轉(zhuǎn)變成易被測量的電信號，如電壓、電流等，然后送至記錄器記錄下來。常用的檢測器有熱導檢測器、氫火焰離子化檢測器、電子捕獲檢測器及火焰光度檢測器等。物都能進展分析，而且分別出來的組分不被破壞。其主要缺點是靈敏度較低。子化反響而生成很多離子。假設在火焰上下方放一對電極，并施加肯定電壓，則產(chǎn)生的離子流就可以被檢測出來，從而對進入火焰中的有機物質(zhì)進展定量。它對大多數(shù)有機化合物都有很高的靈敏度〔檢出限10-12g／s10-9／g級的化合物，且響應時間快、線性范圍廣，特別適于和毛細管柱相匹僅能分析含碳氫的有機化合物，對非烴類、惰性氣體或在火焰中難電離或不電離的物質(zhì)，檢測器無響應信號。這種檢測器是目前應用最廣泛的檢測器之一?！踩琨u素、硫、磷、氮、氧〕的官能團有很高的響應值，由于這些官能團對游離電子具有親和力。它能測出含約10-14g／mL的電負性元素物質(zhì)，元素的電負性越強，檢測器的靈敏度就越高；而對不含電負性元素它的官能團的物質(zhì)如烴類、芳香烴等，則響應值很小或幾乎沒有響應。質(zhì)量型檢測器。溫度掌握系統(tǒng)溫度直接影響色譜柱的選擇性和分別效率，并影響檢測器的靈敏度和穩(wěn)定性等。由于氣化室、色譜柱和檢測器工作時都各有不同的溫度要求，因此應用恒溫器分別掌握它們的溫度。改善分別效果，縮短分析時間。試樣中各組分經(jīng)色譜過程分別后，利用組分的物理和化學特性，直接或間接記錄下來的組分含量隨時間假設分別得完全，有多少組分就會消滅多少個色譜峰。氣相色譜法的特點用于分析。一般用于分析摩爾質(zhì)量小于400的有機物，也可分析局部無機物，約有20%的有機化成易于揮發(fā)的鹵化物或金屬螫合物后再分析；力量；靈敏度高：靈敏度凹凸主要是指檢測器的靈敏度，目前高靈敏檢測器可檢出10-13的物質(zhì)，一速度快：一般幾分鐘至幾格外鐘可完成一次分析，并能自動畫精彩譜峰，并打印出分析結(jié)果；操作簡便：氣相色譜儀操作簡潔，結(jié)果的解釋與處理也簡便快速。分解的物質(zhì)。承受化學衍生手段，可以擴大它的應用范圍。高效液相色譜高效液相色譜〔HighPerformanceLiquidChromatography，HPLC〕是以高壓液體作流淌相到達分別及分析的柱色譜法。以液體為流淌相的色譜分析法稱為液相色譜分析法，是現(xiàn)代分析化學中最重要的分別分析方法之速度慢，分別效率低，已不能適應現(xiàn)代分別分析的需要?！?00Kgf／cm2〕并承受了型固定相和連續(xù)自動檢測系統(tǒng)，從而具有快速、高效特點。所示。儀器由輸液系統(tǒng)、進樣器、色譜柱、檢測器、組分收集和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等局部組成。高速液相色譜法按固定相的聚攏狀態(tài)可分為液―液色譜〔LL〕和液―固色譜〔LS理可分為安排色譜、吸附色譜、離子交換色譜和凝膠色譜。13—2高效液相色譜儀的典型構(gòu)造示意圖PHLC檢測器有兩種根本類型：溶質(zhì)〔選擇性〕檢測器和總體〔一般〕檢測器。溶質(zhì)性檢測器僅對測器對試樣和淋洗液總的物理或物理化學特性有響應，屬于這類檢測器的有示差折光、電導檢測器。紫外檢測器〔或可見光〕有吸取的樣品。紫外檢測器靈敏度比較高，通用性較好，但要求溶劑對所選擇的波長無吸取。近年來進展了光電二極管陣列紫外檢測器，這種檢測器不僅靈敏度很高510-12g/m，而且光譜分辨率極高1nm；由于承受了全息光柵，掃描很快，故可獲得三維〔吸光度、波長、時間〕相流量、溫度等影響很小，適合梯度洗脫，構(gòu)造也不太簡單。但受溶劑極限波長〔不吸取紫外光的最小波長〕限制。熒光檢測器10-12－10-13g/cm-3，比紫外檢測器高出2～3個數(shù)量級。缺點是應用范圍有限。示差折光率檢測器〔介質(zhì)〕中成分變化的函數(shù)，因此測量折射角偏轉(zhuǎn)值的大小，就可得到試樣的濃度。敏感，且不能用于梯度洗脫。電導檢測器pH＞7后不靈敏。高效液相色譜法具有以下主要特點：高效由于使用了細粒度的高效填充劑和均勻填充技術，高效液相色譜法分別效率極高，能夠?qū)崿F(xiàn)極為有效的分別。高速由于使用高壓泵輸送流淌相；承受梯度洗脫裝置；用檢測器在柱后直接檢測洗出液成分等措施，HPLC完成分別分析的時間只需幾分鐘到幾格外鐘，比經(jīng)典液相色譜法要快得多。HPLC的靈敏度可與氣相色譜法媲美。高度自動化現(xiàn)代先進的高效液相色譜儀配有計算機，不僅能夠自動處理數(shù)據(jù)、繪圖和打印脫方式等進展程序掌握，成為全自動化的儀器。于分別高沸點、相對分子質(zhì)量大、熱穩(wěn)定性差的有機化合物，特別適用于大分子量的高分子化合物；也分別的可能性比氣相色譜法更大。(二)質(zhì)譜分析測定其強度，以到達定性、定量分析的一種分析手段。高真空下，具有高能量的電子流等碰撞加熱汽化的樣品分子時，分子中的一個電子〔價電子或非價電子〕被打誕生成陽離子自由基，這樣的離子連續(xù)裂開錄的裝置稱為質(zhì)譜。測得的譜圖稱為質(zhì)譜圖。息。這種通過對樣品的質(zhì)量與強度的測定，進展成分和構(gòu)造分析的方法稱為質(zhì)譜分析法。(1)質(zhì)譜儀構(gòu)造及其原理〔其離子源承受電子轟擊源或化學電離源〕和無機化合物分析用質(zhì)譜儀〔其離子源承受高頻火花源或激光電離源。質(zhì)譜儀一般都由離子源、質(zhì)量分析器、離子檢測器和一個高真空系統(tǒng)組成。圖13－3是以電子轟擊源為離子源的質(zhì)譜儀示意圖。13－3以電子轟擊源為離子源的質(zhì)譜儀示意圖?！不蛟印吃诘蛪合乱腚婋x室時，受到離子源中從熱絲〔鎢統(tǒng)抽走。區(qū)分開，從而實現(xiàn)質(zhì)量色散的目的。的離子束，每束離子由一樣質(zhì)荷比的離子組成。不同質(zhì)荷比的每束離子依次地通過出射狹縫〔又稱收集狹縫〕，進入離子檢測器并轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳碾娏鳎?jīng)放大即可由記錄器顯示質(zhì)譜圖。質(zhì)譜圖中，以橫坐標表示離子的質(zhì)荷比〔m／，縱坐標表示離〔即陽離子的相對量13—4100%，此峰稱為基峰，其他離子的峰高與基峰相比所占的百分數(shù)稱為相對豐度。m/em/e13—4用相對豐度表示的質(zhì)譜圖質(zhì)譜分析分子受電子轟擊失去一個電子所形成的正離子稱為分子離子或母體離子，它在質(zhì)譜圖中產(chǎn)生相應的通常分子離子峰所處的質(zhì)荷比值即為該化合物的分子量。親熱關系，由這些裂片峰就可以把這個分子粗略地拼湊起來。進展質(zhì)譜定性與構(gòu)造分析最簡潔的方法是將樣品質(zhì)譜圖與標準質(zhì)譜圖直接比較。子。這是質(zhì)譜法進展定性和構(gòu)造分析的主要依據(jù)，而質(zhì)譜峰的強度則是進展定量分析的依據(jù)。質(zhì)譜分析的應用質(zhì)譜可廣泛用于有機分子構(gòu)造測定。當試樣極微量時，質(zhì)譜幾乎是唯一能確定構(gòu)造的方法。隨著儀器與技術的進展，它不僅可以獲得大多數(shù)有機物的質(zhì)譜，而且還可以獲得熱不穩(wěn)定和不揮發(fā)化合物，如分子量一萬或更大的肽的質(zhì)譜?！睪－M〔LC－MS〕等。氣〔液〕相色譜可以很有效地把樣品中各個組分分別，但不能給出關于各級分構(gòu)造的信息。把氣〔液〕相色譜與質(zhì)譜分析連結(jié)起來，用氣〔液〕相色譜把混合物的各組分分別后，再用MS質(zhì)譜對各組分逐個進展分析的方法稱為色譜—質(zhì)譜聯(lián)用分析法。這種方法使用樣品量很少，成為簡單多組分化合物構(gòu)造定性與定量分析極有效的手段?！踩吃游》止夤舛确ㄔ游》止夤舛确ā睞tomicAbsorptionSpectrophotometry，AAS〕是基于物質(zhì)產(chǎn)生的原子蒸氣在程度，可以推斷出樣品中所含元素濃度的一種吸光分析方法。原子吸取分光光度