有機(jī)合成基本反應(yīng)課件

現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)研究生課程有機(jī)合成基本反應(yīng)Ringopening3%Empty1%Reduction2%Reduction5%Alkylation17%Protectinggroups6tectinggroupsAlkylatiorOther5%CondensationPd-catalyzedMetalation3%Halogenation5Pd-catalyzedcoupling17%Condensation260現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)研究生課程·一、分子骨架的形成碳碳單鍵的形成碳碳雙鍵的形成碳碳叁鍵的形成·碳環(huán)的形成雜環(huán)的形成官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)換官能團(tuán)的引入·官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)研究生課程分子骨架的形成·(一)、碳碳單鍵的形成·(二)、碳碳雙鍵的形成(三)、碳碳叁鍵的形成·(四)、碳環(huán)的形成·(五)、雜環(huán)的形成現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)研究生課程(一)碳碳單鍵的形成碳碳單鍵的形成是有機(jī)合成中極為重要的一部分內(nèi)容。主要包括Friede|-Crafts反應(yīng)、活潑亞甲基化合物的烴基化與酰基化反應(yīng)、縮合反應(yīng)及其他碳碳單鍵的形成有關(guān)的反應(yīng)現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)研究生課程1、Friedel-Crafts反應(yīng)(1)F-c反應(yīng)烷基化反應(yīng)催化劑主要為金屬鹵化物,它們的催化活性大致如下:AlCl3>FeCl3>SbCl3>SnCl3>BF3>TiCl3>ZnCl2AlCl,一GH2CTFeclH,C-C(CHgh2C(CH,現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)研究生課程原子不同反應(yīng)活性次序?yàn)?對(duì)于鹵代烷,不同的鹵原子以及不同結(jié)構(gòu)的烷基對(duì)烷基化反應(yīng)均有影響。當(dāng)烷基相同鹵原子不同時(shí),反應(yīng)活性次序?yàn)?RCI>RBr>RI當(dāng)鹵原子相同烷基不同時(shí),其活性大小順序?yàn)?CH,X,H,C=CH-CHX>RCX>RICHX>RCH2X>CHXTable1.CarbonMonoxide-CatalyzedFriedel-CraftsReactionelectrophileproduct,yleldJ.dm.Chen,Soc.2001.123,8626-862710hauU100000benzene10htolueneco10atm13%86%(Ez=69/31現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)研究生課程Et3SiHPhcHOIncl3(2060°C,2h(op,4060)TetrahedronLetters39(1998)6291-6294BF3Et206equivCHcl3,40°CRorSc(oTf)302Meo2cCOMetoluene.refluxMeO2CCO2MeORGANICOHCLETTER2055-2057TaiwaniaquinolBaiwaniaquinolA現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)研究生課程(2)Friedel-Crafts反應(yīng)酰基化反應(yīng)ICTCOCH,+hCl?；磻?yīng)是不可逆的也不發(fā)生重排,因此酰基化反應(yīng)在合成上很有CH,Coho、~cocH3+CH:OOH價(jià)值常用的酰基化試劑是酰鹵(主要為酰氯和酰溴〉和酸酐。酰鹵的反應(yīng)活性順序?yàn)?Br>R-C-CI>R-C-F常用的催化劑為路易斯酸,如AlCl3、BF3、SnCl、znCh2等COX/-coon1.()CHR現(xiàn)代