酚的分類和命名

15.6.5酚的分類和命名定義羥基直接與芳環(huán)相連的稱為酚（與芳環(huán)側(cè)鏈上碳原子相連的稱為芳醇）分類按分子中所含羥基的數(shù)目可分為一元酚和多元酚命名——一般以芳環(huán)的名稱加“酚”字——芳環(huán)上有其他取代基時，遵循母體優(yōu)先選擇次序（）和最低系列原則7/3/20231苯環(huán)上有多個不同官能團(tuán)取代基時，優(yōu)先選擇的官能團(tuán)為母體，由它決定母體名稱，其它官能團(tuán)作為取代基。常見官能團(tuán)的優(yōu)先次序：﹣COOH，﹣SO3H，﹣COOR，﹣COX，﹣CONH2，﹣CN，﹣CHO，﹣CO﹣R，﹣OH，﹣NH2，﹣C≡C﹣，C=C，﹣OR，﹣X，﹣NO2排在前面的官能團(tuán)優(yōu)先選擇為母體，后三個官能團(tuán)以苯為母體：7/3/2023215.6.6酚的物理性質(zhì)狀態(tài)多數(shù)酚為無色晶體，少數(shù)烷基酚（如間甲酚）為高沸點液體顏色酚大多無色，但在空氣中易被氧化而呈粉紅色或紅色溶解度——微溶或不溶于水。原因：A、酚分子間能形成氫鍵；B、芳基在分子中占有較大的比例——多元酚在水中的溶解度隨羥基數(shù)目的增多而增大——酚能溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑熔、沸點比相應(yīng)的烴高。原因：氫鍵。例：苯酚熔點43℃，沸點182℃；甲苯熔點－93℃，沸點111℃7/3/2023315.6.7酚的制法

1．從異丙苯制備工業(yè)上生產(chǎn)苯酚的主要方法原理（傅瑞德爾﹣克拉夫茨反應(yīng)）（親電取代）——異丙苯經(jīng)空氣氧化生成氫過氧化異丙苯；——稀硫酸分解生成苯酚和丙酮。優(yōu)點原料價廉易得，丙酮也是化工原料（生產(chǎn)1噸苯酚的同時可得0.6噸丙酮）7/3/202342．從芳磺酸制備

原理芳磺酸鈉鹽與堿共熔生成相應(yīng)的酚鈉，酸化后得相應(yīng)的酚。評價——最早合成苯酚，設(shè)備簡單，產(chǎn)率高，產(chǎn)品純度高——成本高，工序多，消耗大量酸、堿。現(xiàn)少用于合成苯酚，用于其它酚的合成7/3/202353．從芳鹵衍生物制備取代苯酚：首先在高溫、高壓下與堿作用成酚鈉，再在硫酸作用下生成取代酚（Dow法）：評價氯苯難進(jìn)行，有強(qiáng)吸電子基團(tuán)時吸進(jìn)行親核取代反應(yīng)4．從芳胺制備實驗室常用

5．從煤焦油分餾所得酚油中分離7/3/2023615.6.8酚的化學(xué)性質(zhì)概況——與醇有相似之處，但大多數(shù)反應(yīng)與芳環(huán)有關(guān)。酚的反應(yīng)既可在羥基上，也可在芳環(huán)上——由于苯環(huán)的影響，O－H鍵易斷裂，酚羥基的酸性較強(qiáng)，但Ph－O鍵較不易斷裂——注意三氯化鐵的顯色反應(yīng)——羥基是較強(qiáng)的鄰位定位基，使苯環(huán)活化，故酚的親電取代反應(yīng)較易進(jìn)行7/3/20237

1．酚羥基的反應(yīng)（1）酸性概況酚呈弱酸性，其酸性（如苯酚的pKa=10）比水（pKa=15.7）和醇（CH3CH2OHpKa=17）強(qiáng)，比碳酸（pKa1=6.38）弱。故酚能與氫氧化鈉生成酚鈉，但不與碳酸氫鈉反應(yīng)。在酚鈉中通二氧化碳可使酚游離7/3/20238應(yīng)用——區(qū)別、分離不溶于水的醇、酚和羧酸(羧酸溶于稀碳酸氫鈉)——回收、處理含酚污水（溶于堿，加酸游離）

原因分析——酚羥基中氧的孤對電子與苯環(huán)形成了p﹣π共軛，使氧原子電子云密度降低，利于氫以質(zhì)子的形式解離?！猵﹣π共軛效應(yīng)使氧的負(fù)電荷分散，酚解離生成苯氧負(fù)離子穩(wěn)定性增強(qiáng)（比酚更穩(wěn)定）。醇羥基上孤對電子以及氫解離后生成的烷氧負(fù)離子都不能與烷基共軛，故酚的酸性比醇強(qiáng)。7/3/20239取妙代基璃對酸職性的時影響——苯環(huán)鋼上連減有供犧電子進(jìn)基時慕，取阻代苯允氧負(fù)榨離子扔電荷四增加堵，不開穩(wěn)定鄙，酸價性減持弱——苯環(huán)央上連險有吸堪電子堡基時掩，取幅代苯抹氧負(fù)蹈離子夕電荷株降低業(yè)，更艷穩(wěn)定禁，酸吹性增盲強(qiáng)——示例狹：對決甲苯炎酚酸憂性（州pKa=1侍0.雨14緒）比樣苯酚薪弱；塵對硝辛基苯劇酚的信酸性懼（p菠Ka=7巨.1找5）育比苯眾酚強(qiáng)誕，2傲,4擔(dān),6反﹣三孤硝基迅苯酚年（苦蓬味酸馳）的株酸性定（p蹈Ka=0魯.7漂1）泥與無皂機(jī)酸聾接近灰。6/鴨26犬/2田02喪310(2桶)酚絹酯的疊生成酚可腰與羧濁酸作媽用生盛成酯酚與炊羧酸曾直接罵酯化盾比醇仿困難泡。酚汽酯一敏般采案用活魂性較棉大的暗酸酐爺或酰萍氯與崇酚或頌酚鹽飯反應(yīng)粉制備（傅蒸瑞德趁爾﹣還克拉虧夫茨習(xí)反應(yīng)筐）：6/綠26耗/2奮02沿311(3傍)酚掉醚的音生成概吼況——酚也析可成過醚。諷但酚劑分子俯中p遭﹣π洲共軛餃效應(yīng)仍使C東—O唐鍵較惡牢固勝，酚臟醚不塌能通施過酚住分子齊間脫唉水制嚷備，斃常用非酚鹽粉與較礦強(qiáng)的格烷基詢化試探劑（攜碘甲疤烷或鄙硫酸古二甲咳酯）撓在弱濕堿性英溶液衫中作聞用制妙得二芳城基醚市可由假酚鈉移與芳地鹵在賞銅催揚(yáng)化下綿加熱挪制得蓮（航翅空燃川料的念穩(wěn)定安劑）6/很26回/2先02攤312酚載羥基瓣的保橋護(hù)酚醚級化學(xué)擠性質(zhì)蘭穩(wěn)定給，但重與氫土碘酸熔作用拼可分顆解為毒原來乏的酚零。有峰機(jī)合先成中禽先將蘇酚羥予基轉(zhuǎn)旺變?yōu)榛j酚醚煤，再錄進(jìn)行梨反應(yīng)巨，反吸應(yīng)終貼了再鈔將酚伯醚分利解為工相應(yīng)傾的酚痕，故常用庭酚醚岔保護(hù)配酚羥潑基。6/廟26焦/2槐02棟313（4賽）與株三氯聾化鐵劃的顯金色反它應(yīng)概蝴況酚類淚化合墳物與杯三氯拳化鐵尿溶液施作用揀生成量有色尿配離登子特檔征顏啦色苯酚塵：蘭模紫色透；對野甲酚責(zé)：蘭峰色；拌鄰苯巡壽二酚淘：深國綠色救；連炒苯三僅酚和離偏苯咸三酚汽呈淡菊棕紅賀色和掃蘭綠徹色等事。這似種特予殊的劈燕顯色長反應(yīng)紡，可歡用來檢驗寸酚羥炕基和魯烯醇柴的存朵在說詠明其他寶含烯厚醇結(jié)添構(gòu)的碌物質(zhì)宮也有筍類似忙顯色筒反應(yīng)6/煩26嶼/2燦02姿3142.沾芳傾環(huán)上顧的反姜應(yīng)概私?jīng)r羥基結(jié)是較撲強(qiáng)的窯鄰對剖位定翁位基雪，可陰使苯慢環(huán)活辦化，枯酚的（親由電）取代貍反應(yīng)峽比苯盜容易湯的多型（苯弦酚溴撇化速著率比家苯快漠1011倍）（1靈）鹵堪化酚易仔與鹵境素反理應(yīng)。焰例，禽苯酚釣與過津量溴億水反察應(yīng)生暴成2明,4棕,6刻﹣三余溴苯耗酚的精白色胞沉淀6/透26新/2量02融315應(yīng)孕用——反應(yīng)扯靈敏蒙，并蔥能定敗量完毅成，廈常用減于酚梁的定路性和烤定量仁分析涌，可矛檢驗旺出1罪0m燭g·監(jiān)L-1的酚靈含量吊。（含翼酚污屑水的窮檢測訊）——鹵化姓反應(yīng)還在低陶溫或卻非極唯性溶博性中望，控桃制鹵及素用推量，幻玉可得姨到一白鹵代匆酚或彈二鹵今代酚記：——水溶祖液中，魚pH仔=1駛0時排，與師Cl2可得初三氯籌苯酚評，在戰(zhàn)三氯刺化鐵另存在季下，毒可進(jìn)丙一步絲式氯化燥成五潤氯苯遷酚——滅釘晶螺藥篇物，礦橡膠心制品葡的殺拆菌劑6/為26菜/2澆02野316（2淋）硝狂化苯酚伶在室稻溫下叮與稀絕硝酸種作用染，可畜硝化社生成燥鄰和冒對硝脫基苯忌酚分患離水蒸庭汽蒸羽餾法原因鄰硝零基苯召酚的隨羥基軟與硝糕基可是形成蹈分子信內(nèi)氫玩鍵螯粱合環(huán)鑒，沸僚點較躲低；弦對硝迫基苯主酚的貞羥基調(diào)與硝慨基相暑隔遠(yuǎn)蔽，不擊能螯看合，疊沸點溪較高6/慈26井/2做02纏317注炮意——苯酚屈與濃屈硝酸別作用虹，大盟部分純苯酚蠢被氧市化，咬所以喇多硝鳳基苯旬酚不耗能直加接用凳苯酚毛硝化搞來制釘備?！?,綁4,括6－扶三硝值基苯置酚（香苦味死酸）多用窮羥基鉆苯磺冶酸與開濃硝碗酸作雅用生務(wù)成。嘗它是誕軍事壘上最魂早使丘用的模猛炸磚藥；翠易與債多種輸重金正屬作純用生泥成更督易爆亮炸的蘭苦味潛酸鹽峰；是仆一種胳酸性毯染料丟和照貧相藥哥品；搜醫(yī)藥愁上用歪于外灑科收漁斂劑床。原因苯酚檔中引逮入兩旱個磺膝酸基巾后，怨使苯請環(huán)鈍科化，晨不易掉被氧跑化。6/句26吵/2閉02鄙318(3巧)磺碑化——苯酚結(jié)與濃徒硫酸央作用猜，生氏成羥漸基苯悟磺酸——溫度孕不同竟，可捷得到懇不同磁的一錄元取純代產(chǎn)瓦物(原因：低傅溫為甚熱力斗學(xué)控勿制，循高溫研為動積力學(xué)摟控制乎)——繼續(xù)叼磺化屠可得喚到二藍(lán)磺化膨物。6/璃26亂/2夜02蒼319（4壓）傅維瑞德故爾—鄙克拉挺夫茨周反應(yīng)——由于互酚羥萍基的床影響艷，酚綿容易哈發(fā)生冰烷基掌化和助?；幕闯邞?yīng)——烷基告化時眉多不觀用A崗lC姜l3作催灑化劑，原坐因：訊酚羥菌基與懸三氯窮化鋁獲形成遣配合裹物，級使它各失去輩催化舒能力瘦?！鶢T四抗挖氧劑是重鏈要的爬抗氧哀化劑裁和食恩品防姨腐劑6/腸26親/2往02所3203.窄氧突化酚很畏容易扒被氧彈化。巡壽在空踩氣中雖長期白放置搏的酚珠隨氧蜜化作扔用的時深化員，顏軌色逐徑漸變紹深：4.售還持原酚通溜過催攏化加吼氫，附苯環(huán)以被還督原成漸環(huán)已床烷的漏衍生胳物。范例，堡在1面20℃,假2M逗Pa軋,N差i催脅化下稀，與白氫氣賓反應(yīng)盞。這增是工獻(xiàn)業(yè)上繩生產(chǎn)決環(huán)已陡醇的稿重要何方法