強酸強堿滴定

關(guān)于強酸強堿滴定第1頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三強堿滴定強酸第2頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三NaOH0.1000

mol/L（c）v

HCl

0.1000

mol/L（c）20.00ml（v0)第3頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三滴定分析的研究步驟：1．判斷能否被準確滴定2．滴定過程中pH值的變化3．繪制滴定曲線找出滴定突躍4．根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5．討論影響滴定突躍的因素第4頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三滴定反應

H++OH-=H2O

平衡常數(shù)（滴定常數(shù)）反應進行程度很大第5頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三滴定分析的研究步驟：1．判斷能否被準確滴定2．滴定過程中pH值的變化3．繪制滴定曲線找出滴定突躍4．根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5．討論影響滴定突躍的因素第6頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三滴定階段滴定前計量點前計量點計量點后溶液組成pH的計算V=0HClH2OpH=1.00V＜V0HCl余

NaClH2OV=19.98mL（Er=－0.1％）V=V0NaCl

H2O

V＞V0NaClNaOH過量

H2OV=20.02mL（Er=0.1％）pH=4.30pH=9.70第7頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三NaOH滴定HCl溶液的pH加入NaOH/mLHCl被滴定的百分數(shù)剩余HCl/mL剩余NaOH/mLpH0.0020.001.0018.0090.002.002.2819.8099.000.203.3019.9699.800.044.0019.9899.900.024.3020.00100.00.007.0020.02100.10.029.7020.04100.20.0410.0020.20101.00.2010.7022.00110.02.0011.7040.00200.020.0012.500.04突躍范圍第8頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三滴定分析的研究步驟：1．判斷能否被準確滴定2．滴定過程中pH值的變化3．繪制滴定曲線找出滴定突躍4．根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5．討論影響滴定突躍的因素第9頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三

在酸堿滴定過程中，以滴定劑加入體積比（或滴定百分數(shù)）為橫坐標，以溶液的pH值為縱坐標作圖，得到酸堿滴定曲線。第10頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三滴定突躍：計量點附近溶液pH值的急劇變化突躍范圍：化學計量點前后±0.1%相對誤差范圍內(nèi)，溶液pH值的變化范圍19.984.3020.007.002.7020.029.701.002.70-0.1%0.00+0.1%5.40pHVNaOH(ml)NaOH滴定HCl的滴定曲線第11頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三滴定分析的研究步驟：1．判斷能否被準確滴定2．滴定過程中pH值的變化3．繪制滴定曲線找出滴定突躍4．根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5．討論影響滴定突躍的因素第12頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三酸堿指示劑的選擇依據(jù)-----凡在突躍范圍以內(nèi)能發(fā)生顏色變化的指示劑,都可用.（凡變色范圍全部或大部分落在滴定突躍范圍之內(nèi)的指示劑都可用）即：使pHep與pHsp盡可能接近突躍范圍：4.30～9.70

選用指示劑：滴定突躍范圍酚酞(pH＝8.0-10.0)

甲基橙(pH＝3.1-4.4)

甲基紅(pH＝4.4-6.2)第13頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三練一練選擇酸堿指示劑時可以不考慮的因素是（）

A滴定突躍范圍B指示劑的變色范圍C指示劑顏色的變化D酸堿溶液的濃度E指示劑分子的摩爾質(zhì)量答案：E第14頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三滴定分析的研究步驟：1．判斷能否被準確滴定2．滴定過程中pH值的變化3．繪制滴定曲線找出滴定突躍4．根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5．討論影響滴定突躍的因素第15頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三影響突躍范圍的因素1、影響因素：2、C↑10倍，⊿pH↑2個單位，可選指示劑多1.0mol/LNaOH→1.0mol/LHCL

⊿pH=3.3～10.7

選擇甲基橙，甲基紅，酚酞0.1mol/LlNaOH→0.1mol/LHCL

⊿pH=4.3～9.7

選擇甲基紅，酚酞，甲基橙0.01mol/LNaOH→0.01mol/LHCL

⊿pH=5.3～8.7

選擇甲基紅，酚酞

突躍范圍隨滴定劑和被滴定劑濃度改變而改變，指示劑的選擇也應視情況而定。

（1）滴定常數(shù)Kt：Kt越大，突躍范圍越大；（2）反應物濃度c：c越大，突躍范圍也越大。對于強堿和強酸的滴定，在一定溫度和溶劑中，Kt為定值，故其影響因素為濃度c。第16頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三強酸滴定強堿第17頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三HCl滴定NaOH（條件同前）：1、滴定曲線：見下圖的虛線，pH從大到小。9.70～4.30酚酞、甲基紅（誤差在0.1%內(nèi)）甲基橙：滴定至橙色（pH=4.0）（誤差為+0.2%）校正方法：P127自學2、滴定突躍：3、指示劑：第18頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三四、終點誤差Et1、定義：由于滴定終點（ep）與化學計量點（sp）不一致而產(chǎn)生的誤差。指示劑的變色點2、定義式：Et=3、計算式：c：是按化學計量點（終點）體積計算時，被測物的分析濃度。強堿（酸）滴定強酸（堿）時：c=csp2強堿（酸）滴定弱酸（堿）時：Kt：滴定反應的平衡常數(shù)c=csp△pH=pHep－pHsp林邦公式第19頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三例1：用0.1000mol·L－1NaOH滴定0.1000mol·L－1HCl，用酚酞作指示劑，滴定誤差是多少？解：化學計量點pHsp=7.00csp=0.05000mol·L－1查表得，酚酞的pKHIn=9.10，即pHep=9.10△pH=pHep－pHsp=9.10－7.00=2.10=0.02%第20頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三例2：用0.1000mol·L–1NaOH滴定0.1000mol·L–1HAc時，若滴定至（1）pH＝9.20，（2）pH＝8.20，分別計算兩種情況時的終點誤差？pKa=10-4.74解：化學計量點csp=0.05000mol·L－1pOH=5.28pHsp=8.72（1）pHep=9.20△pH=9.20－8.72=0.48＝0.03％（2）pHep=8.20△pH=8.20－8.72=－0.52＝－0.03％第21頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三四、終點誤差Et1、定義：由于滴定終點（ep）與化學計量點（sp）不一致而產(chǎn)生的誤差。指示劑的變色點2、定義式：Et=3、計算式：（見P132的推導,或第84張幻燈片）（1）一元強堿滴定一元強酸當c（滴定劑）=co（被滴定物）時，

c

a，ep≈c

a，sp=co/2（2）一元強堿滴定一元弱酸（HA）c

a，ep是按終點體積計算時，被測物（HCl）的分析濃度。第22頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三（3）一元強酸滴定一元強堿（4）一元強酸滴定一元弱堿（B）林邦誤差公式△pH=pHep－pHsp一元強酸（堿）一元弱酸（堿）csp：是按化學計量點體積計算時，被測物的分析濃度。第23頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三公式推導：以濃度為cmol·L-1的NaOH滴定濃度為comol·L-1、體積為V0mL的HCl溶液，終點時，用去NaOH溶液的體積為VmL則：Et=cV-coVocoVo×100％（1）滴定終點（ep）時，是按終點體積計算時，被測物（HCl）的分析濃度。MBE：cV/（Vo+V）=[Na+]ep

coVo/（Vo+V）=[Cl-]epcoVo/（Vo+V）=c

HCl，epCBE：[Na+]ep+[H+]ep=[Cl-]ep+[OH-]ep[Na+]ep-[Cl-]ep=[OH-]ep-[H+]ep將上各式代入（1）式得：Et=[OH-]ep-[H+]epc

HCl，ep×100％用c

a，ep代替c

HCl，ep，便得到第82張幻燈片第24頁，講稿共26頁，2023年5月2日，星期三例：用0.1000mol·L–1NaOH滴定0.1000mol·L–1HAc時，酚酞為指示劑，求終點誤差為多少？Ka=1.8×10-5,pKa=10-4.74

解法一：查表得，酚酞的pKHIn=