第13講醛酮（教師版）-高二化學(xué)講義（人教版2019選擇性必修3）

第13講醛、酮目標(biāo)導(dǎo)航目標(biāo)導(dǎo)航課程標(biāo)準(zhǔn)課標(biāo)解讀1．以乙醛為例認(rèn)識(shí)醛類的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用。2．掌握醛基的檢驗(yàn)方法。3．通過乙醛性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)探究，掌握醛類的主要化學(xué)性質(zhì)。4．了解酮的結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)和用途。1．能基于官能團(tuán)、化學(xué)鍵的特點(diǎn)分析和推斷醛類的化學(xué)性質(zhì)。能描述和分析醛類的重要反應(yīng)，能書寫相應(yīng)的反應(yīng)方程式。2．能通過實(shí)驗(yàn)探究乙醛與銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液的反應(yīng)，及其在醛基檢驗(yàn)中的應(yīng)用。3．結(jié)合生產(chǎn)、生活實(shí)際了解醛類對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，關(guān)注有機(jī)化合物的安全使用。知識(shí)精講知識(shí)精講知識(shí)點(diǎn)01乙醛、醛類1．乙醛的組成（1）官能團(tuán)：醛基，符號(hào)為－－H或－CHO（2）分子“四式”分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)構(gòu)式電子式C2H4OCH3CHO（3）物理性質(zhì)①顏色：無色②氣味：有刺激性氣味③狀態(tài)：液體④溶解性：能跟水、乙醇等互溶2．醛類（1）概念：由烴基（或氫原子）與醛基構(gòu)成的化合物。（2）飽和一元醛的通式為CnH2nO（n≥1）或CnH2n+1CHO（n≥0）（3）常見的醛甲醛苯甲醛結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式HCHOCHO俗稱蟻醛苦杏仁油顏色無色無色氣味強(qiáng)烈刺激性氣味苦杏仁氣味狀態(tài)氣體液體溶解性易溶于水微溶于水，可溶于乙醇、乙醚3．醛的命名（1）一是選主鏈：含醛基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈（2）二是定碳位：靠近醛基的一端開始編號(hào)，－CHO為第1位。（3）命名①CH3－CH2CHO，命名為3－甲基丁醛；②CH3－CHO，命名為2－甲基丙醛?！炯磳W(xué)即練1】下列關(guān)于醛的說法正確的是（）。A．甲醛是甲基跟醛基相連而構(gòu)成的醛B．醛的官能團(tuán)是－COHC．飽和一元醛的分子式符合CnH2nOD．甲醛、乙醛、丙醛均無同分異構(gòu)體【解析】選C。A項(xiàng)，甲醛分子中只有一個(gè)碳原子，是氫原子跟醛基相連；B項(xiàng)，醛的官能團(tuán)是醛基，應(yīng)寫為－CHO；D項(xiàng)，CH3－－CH3就是丙醛的同分異構(gòu)體。知識(shí)點(diǎn)02醛的化學(xué)性質(zhì)1．醛的加成反應(yīng)（1）原理（2）加成的物質(zhì)：H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇類等（3）乙醛的加成反應(yīng)2．還原反應(yīng)：CH3CHO+H2CH3CH2OH3．氧化反應(yīng)4．醛的氧化反應(yīng)（1）可燃性：CnH2nO+QUOTE3n-12O2nCO2+nH2O（2）催化氧化：2CH3CHO+O22CH3COOH（3）強(qiáng)氧化劑①能使酸性高錳酸鉀溶液褪色②能使溴水褪色（4）銀鏡反應(yīng)①現(xiàn)象：產(chǎn)生光亮銀鏡②反應(yīng)：RCHO+2［Ag（NH3）2］OH2Ag↓+RCOONH4+3NH3+H2O（5）乙醛與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)：①現(xiàn)象：產(chǎn)生磚紅色沉淀②反應(yīng)：RCHO+2Cu（OH）2+NaOHRCOONa+Cu2O↓+3H2O【即學(xué)即練2】某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2＝CHCH2－CHO，下列對(duì)其化學(xué)性質(zhì)的判斷中，不正確的是（）。A．能被銀氨溶液氧化B．能發(fā)生加聚反應(yīng)C．能使KMnO4酸性溶液褪色D．1mol該有機(jī)物只能與1molH2發(fā)生加成反應(yīng)【解析】選D。含－CHO，能被銀氨溶液氧化，故A正確；含碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)，故B正確；碳碳雙鍵、－CHO均能使KMnO4酸性溶液褪色，故C正確；碳碳雙鍵、－CHO均能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則1mol該有機(jī)物只能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)，故D錯(cuò)誤。知識(shí)點(diǎn)03酮的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1．酮的結(jié)構(gòu)2．丙酮【即學(xué)即練3】下列關(guān)于醛和酮的說法中不正確的是（）。A．由于醛和酮是兩類不同的有機(jī)物，故它們具有完全不同的性質(zhì)B．相同碳原子的飽和一元醛和酮互為同分異構(gòu)體C．醛和酮都有羰基官能團(tuán)D．醛和酮都易發(fā)生加成反應(yīng)【解析】選A。醛和酮都有羰基官能團(tuán)，但是醛分子中羰基的一端連著氫原子，另一端連著烴基或氫原子，而酮分子中羰基兩端都連著烴基；相同碳原子的飽和一元醛和酮分子組成相同，互為同分異構(gòu)體；由于都有羰基，故都可與氫氣等發(fā)生加成反應(yīng)，故選項(xiàng)B、C、D均正確?？挤?1醛基的檢驗(yàn)及相關(guān)計(jì)算【典例1】（不定項(xiàng)）（2022·深圳高二檢測(cè)）某一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，生成金屬銀。等量該醛完全燃燒后，可生成水，則此醛可以是下列中的（）。A．丙醛B．丙烯醛C．丁醛D．丁烯醛【解析】選AD。根據(jù)醛的銀鏡反應(yīng)：得到參加反應(yīng)的一元醛RCHO和反應(yīng)后生成銀的量的關(guān)系式，并通過物質(zhì)間的量關(guān)系式進(jìn)行有關(guān)計(jì)算。n（Ag）＝＝0.4mol，則根據(jù)關(guān)系式：RCHO～2Ag，n（RCHO）＝0.2mol。通過題中條件，可知此一元醛完全燃燒生成水為＝；即一元醛為1mol時(shí)，完全燃燒后生成3mol水。說明該醛為分子組成中含6個(gè)氫原子的一元醛。根據(jù)選項(xiàng)中的各種一元醛來看，其中有飽和一元醛，其分子組成通式為CnH2nO；還有一元烯醛，其分子組成通式為CnH2n－2O；若分子中氫原子個(gè)數(shù)為6，在此題范圍內(nèi)該醛可以是C3H6O（丙醛），也可以是C4H6O（丁烯醛）?！局R(shí)拓展】1．醛基的檢驗(yàn)銀鏡反應(yīng)與新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)反應(yīng)現(xiàn)象產(chǎn)生光亮銀鏡產(chǎn)生磚紅色沉淀定量關(guān)系R－CHO~2AgHCHO~4AgR－CHO~2Cu（OH）2~Cu2OHCHO~4Cu（OH）2~2Cu2O加熱方式水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱反應(yīng)液必須直接加熱煮沸反應(yīng)液配制銀氨溶液隨用隨配，不可久置新制Cu（OH）2懸濁液要隨用隨配，不可久置反應(yīng)環(huán)境銀氨溶液自身顯強(qiáng)堿性配制新制Cu（OH）2懸濁液時(shí)，NaOH必須過量?jī)x器洗滌銀鏡可用稀硝酸浸泡洗滌除去Cu2O可用稀硝酸浸泡洗滌除去2．醛的強(qiáng)還原性（1）能被KMnO4（H+）溶液、溴水、氧氣等較強(qiáng)氧化劑氧化。（2）能被弱氧化劑銀氨溶液、新制Cu（OH）2懸濁液氧化（3）酮羰基只能被氧氣氧化，不能被其他氧化劑氧化。3．醛基既具有還原性，又具有氧化性（1）醛基可被氧化劑氧化為羧基，也可被H2還原為醇羥基（2）轉(zhuǎn)化關(guān)系：－CH2OH－CHO－COOH4．醛的氧化反應(yīng)的相關(guān)計(jì)算（1）一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)時(shí)，定量的關(guān)系如下：1mol－CHO~2molAg，1mol－CHO~1molCu2O（2）甲醛發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)，可理解為H－－HH－－OHHO－－OH（H2CO3）所以，甲醛分子中相當(dāng)于有2個(gè)－CHO，當(dāng)與足量的銀氨溶液或新制Cu（OH）2懸濁液作用時(shí)，可存在如下量的關(guān)系：1molHCHO~4molAg1molHCHO~4molCu（OH）2~2molCu2O（3）二元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)時(shí)有如下定量的關(guān)系：1mol二元醛~4molAg1mol二元醛~4molCu（OH）2~2molCu2O（4）醇連續(xù)氧化時(shí)相對(duì)分子質(zhì)量的定量關(guān)系：氧化過程R－CH2OHR－CHOR－COOH相對(duì)分子質(zhì)量MrMr－2Mr+145．醛或酮的加成反應(yīng)的相關(guān)計(jì)算1mol－CHO~1molH2，1mol－－~1molH2，【規(guī)律方法】檢驗(yàn)醛基時(shí)的注意事項(xiàng)（1）醛基的檢驗(yàn)方法（2）配制Cu（OH）2懸濁液時(shí)，NaOH須過量。（3）醛基有較強(qiáng)還原性，也可使溴水或高錳酸鉀褪色?？挤?2醛和酮同分異構(gòu)體的書寫及判斷【典例2】（2022·鹽城高二檢測(cè)）分子式為C5H10O，且結(jié)構(gòu)中含有－－的有機(jī)物共有（）。A．4種B．5種C．6種D．7種【解析】選D。分子式為C5H10O滿足飽和一元醛、酮的通式CnH2nO，且結(jié)構(gòu)中含有－－，故可以是醛或酮類。（1）醛類：可寫為C4H9－CHO，因C4H9－有4種結(jié)構(gòu)，故C4H9CHO的醛有4種。（2）酮類：可寫為CH3－－C3H7，因－C3H7有2種結(jié)構(gòu)，故CH3－－C3H7有2種，即CH3－－CH2CH2CH3，CH3－－CH3；也可寫成C2H5－－C2H5，此種形式只有1種；所以酮類共有3種。【知識(shí)拓展】1．官能團(tuán)類型異構(gòu)（1）相同碳原子數(shù)的飽和一元醛、飽和一元酮、脂環(huán)醇、烯醇等互為同分異構(gòu)體（2）C3H6O的常見同分異構(gòu)體醛酮環(huán)醇烯醇CH3CH2CHOCH3COCH3CH2＝CH－CH2OH2．醛類碳骨架異構(gòu)的寫法－－“取代法”（1）C4H8O的醛C3H7－CHO（2種，－C3H7有2種）（2）C5H10O的醛C4H9－CHO（4種，－C4H9有4種）（3）C6H12O的醛C5H11－CHO（8種，－C5H11有8種）3．酮類碳骨架異構(gòu)的寫法－－“插入法”（1）將C5H10O去掉一個(gè)酮基后還剩余4個(gè)碳原子，其碳骨架有以下2種結(jié)構(gòu)：（2）找出對(duì)稱結(jié)構(gòu)，將酮基放在合適的位置，一共有如下3個(gè)位置可以安放：分層提分分層提分題組A基礎(chǔ)過關(guān)練1．（2022·紹興高二檢測(cè)）室內(nèi)空氣污染的主要來源之一，是人們現(xiàn)代生活中所使用的化工產(chǎn)品。如泡沫絕緣塑料制的辦公桌，化纖地毯及裝飾的油漆等，會(huì)不同程度地釋放出某種氣體，1mol該氣體分子與4mol［Ag（NH3）2］＋完全反應(yīng)，則該氣體是（）。A．甲烷B．甲醛C．乙醛D．甲醇【解析】選B。居室裝修中有些裝飾材料、劣質(zhì)的油性油漆、板材、涂料、膠粘劑等材料中添加的甲醛的不同程度地?fù)]發(fā)，而使室內(nèi)空氣中甲醛含量超標(biāo)，導(dǎo)致室內(nèi)空氣污染，甲醛分子中含有2個(gè)醛基，發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)，消耗4mol［Ag（NH3）2］＋。2．下列物質(zhì)不屬于醛類的物質(zhì)是（）。A．CHOB．CH3－O－－HC．CH2＝CH－CHOD．CH3－CH2－CHO【解析】選B。CHO為苯甲醛，分子中含有官能團(tuán)醛基，屬于醛類，故A錯(cuò)誤；CH3－O－－H為甲酸甲酯，官能團(tuán)為酯基，不屬于醛類，故B錯(cuò)誤；CH2＝CH－CHO為丙烯醛，分子中含有官能團(tuán)醛基，屬于醛類，故C錯(cuò)誤；該有機(jī)物為丙醛，含有官能團(tuán)醛基，屬于醛類，故D錯(cuò)誤。3．（2022·鄭州高二檢測(cè)）下列各組物質(zhì)中既不是同系物也不是同分異構(gòu)體的是（）。A．甲醛、丁醛B．丙酮、丙醛C．乙醛、丙酮D．苯甲醛、甲基苯甲醛【解析】選C。A互為同系物；B互為同分異構(gòu)體；D互為同系物；C分子式不同，盡管相差一個(gè)CH2原子團(tuán)，但是官能團(tuán)不同，因此不屬于同系物。4．有機(jī)物CH3CH（OH）CHO不能發(fā)生的反應(yīng)是（）。A．酯化B．加成C．消去D．水解【解析】選D。含有羥基，可發(fā)生酯化反應(yīng)，故A正確；含有醛基，可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故B正確；含有羥基，且鄰位碳原子有氫原子，可發(fā)生消去反應(yīng)，故C正確；分子中不含有能水解的官能團(tuán)，不能發(fā)生水解反應(yīng)，故D錯(cuò)誤。5．（2022·懷化高二檢測(cè)）下列物質(zhì)中，屬于CH3CH2CH2CH3在銅的催化作用下被氧化的產(chǎn)物的同分異構(gòu)體的是（）。A．CH3CH2CH2CHOB．CH3－－CH2CH2CH3C．CH3CH2－－CH2CH3D．CH3CH2CH2CH2CH2OH【解析】選C。根據(jù)醇類去氫氧化規(guī)律：與－OH相連的C上必須有H。伯醇氧化成醛，仲醇氧化得酮，叔醇不能被氧化；CH3CH2CH2CH3在銅的催化作用下被氧化的產(chǎn)物：CH3CH2CH2CH3，CH3CH2－－CH2CH3與CH3CH2CH2CH3分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體。6．已知丁基共有4種同分異構(gòu)體，不必試寫，立即可斷定分子式為C5H10O的醛應(yīng)有（）。A．3種B．4種C．5種D．6種【解析】選B。C5H10O符合飽和一元脂肪醛的通式CnH2nO，可寫為C4H9－CHO的結(jié)構(gòu)形式，又已知丁基共有4種同分異構(gòu)體，故分子式為C5H10O的醛應(yīng)有4種。7．茉莉酮是一種人工合成的香料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示：（1）該化合物的分子式是__________。（2）1mol該有機(jī)物與H2充分反應(yīng)消耗____molH2。（3）該有機(jī)物_____（填“能”或“不能”）發(fā)生銀鏡反應(yīng)，理由是_____________?！窘馕觥浚?）根據(jù)碳原子四價(jià)規(guī)則，其余用氫原子補(bǔ)齊，該物質(zhì)的分子式為C11H16O。（2）1mol茉莉酮中含有2mol和1mol酮羰基（－－），最多可以消耗3molH2。（3）該物質(zhì)中無－CHO，故不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)?！敬鸢浮浚?）C11H16O（2）3（3）不能，無醛基結(jié)構(gòu)8．甲、乙兩個(gè)化學(xué)興趣小組，分別做乙醇催化氧化并驗(yàn)證產(chǎn)物的實(shí)驗(yàn)。甲組實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)如圖1所示，乙組實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)如圖2所示，密閉系統(tǒng)內(nèi)空氣很少。請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻祝海?）甲組要完成全部實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，以下步驟中正確的順序是________（填序號(hào)，步驟可重復(fù)）。①加熱②檢查裝置的氣密性③向A中緩緩鼓入干燥的空氣④取下D裝置（2）甲、乙兩組實(shí)驗(yàn)中，給定的A、B、E、H中需要加熱的是________（填編號(hào)）。（3）反應(yīng)開始后，C中觀察到的現(xiàn)象是_____________________。（4）寫出F中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________。【解析】（1）氣體制備與性質(zhì)實(shí)驗(yàn)，一般按組裝儀器，再檢驗(yàn)裝置的氣密性，最后進(jìn)行制取與檢驗(yàn)的順序進(jìn)行。要做乙醇催化氧化并驗(yàn)證產(chǎn)物的實(shí)驗(yàn)，組裝完儀器后應(yīng)先檢查裝置氣密性，然后制備乙醛，方法用空氣鼓入乙醇蒸汽進(jìn)入B中，在銅做催化劑條件下加熱生成乙醛和水，用無水硫酸銅檢驗(yàn)水的生成，然后用新制的銀氨溶液檢驗(yàn)乙醛的生成，所以正確的順序?yàn)椋孩冖佗邰堍倩颌冖邰佗堍伲?；?）乙醇與氧氣在銅做催化劑加熱條件下生成乙醛和水，需要對(duì)無水乙醇使其汽化制取乙醇蒸氣，所以需要加熱的儀器：A、B、E、H；（3）CH3CH2OH發(fā)生氧化的過程中生成水，白色的無水硫酸銅與水反應(yīng)生成藍(lán)色的五水硫酸銅，所以看到的現(xiàn)象為：CuSO4粉末變藍(lán)。（4）生成的CH3CHO與銀氨溶液在熱水浴條件下發(fā)生銀鏡反應(yīng)：CH3CHO+2Ag（NH3）2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O?！敬鸢浮浚?）②①③④①（或②③①④①）（2）A、B、E、H（3）CuSO4粉末變?yōu)樗{(lán)色（4）CH3CHO+2Ag（NH3）2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O題組B能力提升練1．（2022·余杭高二檢測(cè)）做乙醛被Cu（OH）2氧化實(shí)驗(yàn)時(shí)，有以下步驟：①加入乙醛溶液；②加入2%硫是（）。A．①②③④B．③②①④C．②③①④D．①③②④【解析】選B。實(shí)驗(yàn)操作如下圖所示，由此可以確定2．有機(jī)物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的試劑和順序正確的是（）。A．先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱B．先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液C．先加新制氫氧化銅懸濁液，微熱，再加入溴水D．先加入銀氨溶液，微熱，酸化后再加溴水【解析】選D。先加酸性高錳酸鉀溶液，碳碳雙鍵、－CHO均被氧化，不能檢驗(yàn)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；先加溴水，雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，－CHO被氧化，不能檢驗(yàn)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；先加新制氫氧化銅懸濁液，加熱，可檢驗(yàn)－CHO，但沒有酸化，加溴水可能與堿反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；先加入銀氨溶液，微熱，可檢驗(yàn)－CHO，酸化后再加溴水，可檢驗(yàn)碳碳雙鍵，D項(xiàng)正確。3．（2022·山東省等級(jí)考）崖柏素具天然活性，有酚的通性，結(jié)構(gòu)如圖。關(guān)于崖柏素的說法錯(cuò)誤的是（）。A．可與溴水發(fā)生取代反應(yīng)B．可與NaHCO3溶液反應(yīng)C．分子中的碳原子不可能全部共平面D．與足量H2加成后，產(chǎn)物分子中含手性碳原子【解析】選B。酚可與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，γ－崖柏素有酚的通性，且γ－崖柏素的環(huán)上有可以被取代的H，故γ－崖柏素可與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，A說法正確；酚類物質(zhì)不與NaHCO3溶液反應(yīng)，γ－崖柏素分子中沒有可與NaHCO3溶液反應(yīng)的官能團(tuán)，故其不可與NaHCO3溶液反應(yīng)，B說法錯(cuò)誤；γ－崖柏素分子中有一個(gè)異丙基，異丙基中間的碳原子與其相連的3個(gè)碳原子不共面，故其分子中的碳原子不可能全部共平面，C說法正確；γ－崖柏素與足量H2加成后轉(zhuǎn)化為，產(chǎn)物分子中含手性碳原子（與羥基相連的C原子是手性碳原子），D說法正確。4．（雙選）（2022·濟(jì)寧高二檢測(cè)）已知β－紫羅蘭酮的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，關(guān)于該有機(jī)物的說法正確的是（）。A．其分子式為C13H18OB．能使溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色C．屬于芳香族化合物D．能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)【解析】選B、D。由有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知該有機(jī)物分子中有13個(gè)碳原子、1個(gè)氧原子和20個(gè)氫原子，故分子式為C13H20O，A項(xiàng)錯(cuò)誤；分子中含有碳碳雙鍵，能使溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色，B項(xiàng)正確；分子中不含有苯環(huán)，不屬于芳香族化合物，C項(xiàng)錯(cuò)誤；分子中含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵和羰基，能發(fā)生加成反應(yīng)，氫原子能發(fā)生取代反應(yīng)，D項(xiàng)正確。5．（2022·會(huì)寧高二檢測(cè)）1mol有機(jī)物HCH2CH＝CHH與足量的氫氣和新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)，消耗的氫氣與氫氧化銅的量分別為（）。A．1mol、2molB．1mol、4molC．3mol、2molD．3mol、4mol【解析】選D。該分子中含有醛基和碳碳雙鍵，具有醛和烯烴的性質(zhì)，醛基和碳碳雙鍵能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，醛基和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)，1mol該物質(zhì)和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)最多消耗3mol氫氣，和新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)最多消耗4mol氫氧化銅。6．（2022·常州高二檢測(cè)）已知醛和酮可與格氏試劑（R′MgX）發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解后可得醇：若要用此方法制?。–H3）2－CH2CH3，可選用的醛（或酮）與格氏試劑是（）。A．H－－H與CH3CH2－MgXB．CH3CH2CHO與CH3CH2MgXC．CH3－－H與CH3－MgXD．CH3－－CH3與CH3CH2MgX【解析】選D。根據(jù)反應(yīng)物和最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可以看出，格氏試劑與羰基化合物（醛、酮）等的反應(yīng)合成醇類的規(guī)則是：羰基上的碳氧雙鍵斷裂，氧上加氫形成羥基，碳上加上格氏試劑中的R′形成側(cè)鏈，由此可以推出反應(yīng)物。選項(xiàng)中各物質(zhì)反應(yīng)最終形成的醇依次是：CH3CH2－CH2OH、CH3CH2－－CH2CH3、CH3－－CH3、（CH3）2－CH2CH3。7．環(huán)己酮是一種重要的化工原料，實(shí)驗(yàn)室常用下列方法制備環(huán)己酮：環(huán)己醇、環(huán)己酮和水的部分物理性質(zhì)見下表：物質(zhì)沸點(diǎn)（℃）密度（g·cm－3，20℃）溶解性環(huán)己醇（）*能溶于水環(huán)己酮（95）*微溶于水水括號(hào)中的數(shù)據(jù)表示該有機(jī)物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點(diǎn)（1）酸性Na2Cr2O7溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)的△H＜0，反應(yīng)劇烈將導(dǎo)致體系溫度迅速上升，副反應(yīng)增多。實(shí)驗(yàn)中將酸性Na2Cr2O7溶液加到盛有環(huán)己醇的燒瓶中，在55~60℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，加入適量水，蒸餾，收集95~100℃的餾分，得到主要的含環(huán)己酮和水的混合物。①酸性Na2Cr2O7溶液的加料方式為_________________________。②蒸餾不能分離環(huán)己酮和水的原因是____________________。（2）環(huán)己酮的提純需要經(jīng)過以下一系列的操作：a蒸餾，收集151~156℃的餾分；b過濾；c在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液；d加入無水MgSO4固體，除去有機(jī)物中少量水。①上述操作的正確順序是__________（填字母）。②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需__________。③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是____________________。（3）利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產(chǎn)物是否為環(huán)己酮，環(huán)己酮分子中有_____種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子?！窘馕觥浚?）由于酸性Na2Cr2O7溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)劇烈，導(dǎo)致體系溫度迅速上升、副反應(yīng)增多，所以酸性Na2Cr2O7溶液加入不能太快，應(yīng)用酸式滴定管緩慢滴加；環(huán)己酮和水能形成具有固定組成的混合物，具有固定的沸點(diǎn)，蒸餾時(shí)能被一起蒸出，所以蒸餾難以分離環(huán)己酮和水的混合物．環(huán)己酮和水能夠產(chǎn)生共沸，采取蒸餾是不可取的，建議采用精餾；（2）聯(lián)系制取肥皂的鹽析原理，即增加水層的密度，有利于分層，環(huán)己酮的提純時(shí)應(yīng)首先加入NaCl固體，使水溶液的密度增大，將水與有機(jī)物更容易分離開來，然后向有機(jī)層中加入無水MgSO4，出去有機(jī)物中少量的水，然后過濾，除去硫酸鎂晶體，再進(jìn)行蒸餾即可；分液需要的主要儀器為分液漏斗，過濾需要由漏斗組成的過濾器；（3）跟據(jù)環(huán)己酮結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性，環(huán)己酮中存在與氧原子鄰、間、對(duì)三種位置的氫原子，即分子中有3種氫。【答案】（1）①緩慢滴加②環(huán)已酮和水形成具有固定組成的混合物一起蒸出（2）①cdba②漏斗、分液漏斗③增加水層的密度，有利于分層（3）38．（2022·湖北十堰高二檢測(cè)）肉桂醛在食品、醫(yī)藥、化工等方面都有應(yīng)用。肉桂酸甲酯是常用于調(diào)制具有草莓、葡萄、櫻桃、香子蘭等香味的食用香精。（1）肉桂醛由C、H、O三種元素組成，質(zhì)譜分析肉桂醛分子的相對(duì)分子質(zhì)量為132，其分子中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為81.8%，肉桂醛的分子式是______________。肉桂醛是苯的一取代物，核磁共振氫譜顯示，苯環(huán)側(cè)鏈上有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________。（不考慮順反異構(gòu)與對(duì)映異構(gòu)）（2）已知：醛與醛能發(fā)生反應(yīng)，原理如下：R－－H+CH3CHOCH3－－CH2CHO（中間體）RCH＝CHCHO合成肉桂醛的工業(yè)流程如圖所示，其中甲為某種烴。①甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。②丙和丁生成肉桂醛的化學(xué)方程式是________________________________。（3）請(qǐng)寫出同時(shí)滿足下列條件的肉桂醛的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________。①分子中不含羰基和羥基；②是苯的對(duì)二取代物；③除苯環(huán)外，不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)【解析】（1）肉桂醛的相對(duì)分子質(zhì)量為132，其分子中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為81.8%，則肉桂醛的分子中含有9個(gè)碳原子；醛基的相對(duì)分子質(zhì)量為29，則剩下的烴基應(yīng)為103，且烴基中有8個(gè)碳原子，所以烴基中氫原子有7個(gè)，則肉桂醛的分子式為C9H8O；肉桂醛是苯的一取代物，且側(cè)鏈上有3種氫原子，其中含醛基，所以結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH＝CH－CHO。（2）①由醛與醛的反應(yīng)原理可知，肉桂醛應(yīng)由苯甲醛和乙醛反應(yīng)得到，則丙為乙醛，甲是烴，經(jīng)兩步得乙醛，所以甲應(yīng)是乙烯，水化得乙醇，再氧化得乙醛，乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2＝CH2。②乙醛與苯甲醛反應(yīng)的化學(xué)方程式仿照題目中的已知即可得出，為CHO+CH3CHOCH＝CH－CHO+H2O。（3）由于除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，且是苯的對(duì)二取代物，故只需將－CH＝CH－CHO分成不含羰基和羥基的兩部分，即－O－CH3和HC≡C－或－CH3和－O－C≡CH即可?！敬鸢浮浚?）C9H8O；CH＝CH－CHO（2）①CH2＝CH2②CHO+CH3CHOCH＝CH－CHO+H2O（3）H3CO－C≡CH，H3－OC≡CH題組C培優(yōu)拔尖練1．醛、酮在有機(jī)合成中是非常重要的中間產(chǎn)物。下面列出了乙醛和一些有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，有關(guān)這些轉(zhuǎn)化關(guān)系的說法不正確的是（）。A．反應(yīng)①是加成反應(yīng)，也是還原反應(yīng)B．反應(yīng)②和④的產(chǎn)物都是乙酸C．反應(yīng)②和④都是氧化反應(yīng)D．反應(yīng)③增長(zhǎng)了碳鏈【解析】選B。反應(yīng)②的產(chǎn)物是乙醛，反應(yīng)④的產(chǎn)物是乙酸。2．（2022·安康高二檢測(cè)）在10%稀堿催化下，醛與醛分子間能發(fā)生如圖反應(yīng)：苯甲醛和乙醛發(fā)生上述反應(yīng)生成的是（）。A．B．C．D．【解析】選D。苯甲醛中不含有α－H原子，乙醛中含有α－H原子，乙醛可以將苯甲醛中的醛基加成，醇羥基的碳原子的臨位碳原子上含有氫的可以發(fā)生消去反應(yīng)，得到碳碳雙鍵。3．（不定項(xiàng)）（2022·濰坊高二檢測(cè)）Y是合成藥物查爾酮類抑制劑的中間體，可由X在一定條件下反應(yīng)制得：下列敘述不正確的是（）。A．上述反應(yīng)屬于加成反應(yīng)B．反應(yīng)過程中加入K2CO3能提高X的轉(zhuǎn)化率C．X和Y均能與銀氨溶液在加熱條件下反應(yīng)生成銀鏡D．等物質(zhì)的量的X、Y分別與H2反應(yīng)，最多消耗H2的物質(zhì)的量之比為3∶4【解析】選AD。X與發(fā)生取代反應(yīng)生成Y和HBr，X中含有酚羥基和醛基，Y中含有醛基、碳碳雙鍵和醚鍵。X與發(fā)生取代反應(yīng)生成Y和HBr，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；反應(yīng)過程中加入K2CO3，消耗生成的HBr，使反應(yīng)正向移動(dòng)，能提高X的轉(zhuǎn)化率，選項(xiàng)B正確；X和Y均含有醛基，能與銀氨溶液在加熱條件下反應(yīng)生成銀鏡，選項(xiàng)C正確；1mol苯環(huán)和氫氣加成消耗3mol氫氣，1mol醛基和1mol碳碳雙鍵和氫氣加成均消耗1mol氫氣，所以等物質(zhì)的量的X、Y分別與H2反應(yīng)，最多消耗H2的物質(zhì)的量之比為4∶5，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。4．（2022·蕪湖高二檢測(cè)）某單官能團(tuán)有機(jī)化合物，只含碳、氫、氧三種元素，相對(duì)分子質(zhì)量為58，完全燃燒時(shí)產(chǎn)生等物質(zhì)的量的CO2和H2O。它可能的結(jié)構(gòu)共有（不考慮立體異構(gòu)）（）。A．4種B．5種C．6種D．7種【解析】選B。根據(jù)燃燒產(chǎn)物CO2和H2O的物質(zhì)的量相等可知C、H原子個(gè)數(shù)比為1∶2，分子式可設(shè)為（CH2）mOn，根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量為58，討論得出分子式為C3H6O，其可能的結(jié)構(gòu)有丙醛CH3CH2CHO，丙酮CH3COCH3，環(huán)丙醇，環(huán)醚、，共5種。5．（2022·荊州高二檢測(cè)）已知CH3CHO+CH3CHOCH3CH2CHOCH3CH＝CHCHO。兔耳醛在食品、化妝品等工業(yè)中作添加劑，其合成流程（部分產(chǎn)物及反應(yīng)條件中已略去）：（1）兔耳醛的分子式是____________；物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________；（2）檢驗(yàn)C中含有一般的碳碳雙鍵的簡(jiǎn)要實(shí)驗(yàn)步驟是_________________________________。（3）物質(zhì)A有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體，能使FeCl3溶液顯紫色，結(jié)構(gòu)中不含－CH3，且苯環(huán)上只有兩個(gè)互為對(duì)位的取代基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（有幾種寫幾種）_________________________________；（4）C→D的化學(xué)方程式為____________________________________________?！窘馕觥緼發(fā)生信息中的反應(yīng)生成B，B經(jīng)過系列轉(zhuǎn)化生成兔耳醛，由兔耳醛的結(jié)構(gòu)可知，A為CH3－CHO，順推可得B為，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C為，C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D氧化生成兔耳醛，由兔耳醛的結(jié)構(gòu)可知，D為。（1）根據(jù)兔耳醛的結(jié)構(gòu)可知，其分子式是C13H18O；由上述分析可知，物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3－CHO；（2）C為，含有C＝C雙鍵、醛基，溴水、酸性高錳酸鉀都能氧化醛基，檢驗(yàn)C＝C雙鍵，可用用弱氧化劑將醛基氧化，在用溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵，具體的操作為：取少量試樣，加入過量的新制氫氧化銅懸濁液，加熱；取生成清液酸化，加入溴水，如果溴水褪色，則證明含有碳碳雙鍵（3）的同分異構(gòu)體中符合以下條件：使FeCl3溶液顯紫色，含有酚羥基；結(jié)構(gòu)中不含－CH3，且苯環(huán)上只有兩個(gè)互為對(duì)位的取代基，符合條件的A的同分異構(gòu)體有：CH2＝CHCH2CH2－OH、、；（4）C→D的化學(xué)方程式為?！敬鸢浮浚?）C13H18O；CH3－CHO（2）取少量試樣，加入過量的新制氫氧化銅懸濁液，加熱；取生成清液酸化，加入溴水，如果溴水褪色，則證明含有碳碳雙鍵（3）CH2＝CHCH2CH2－OH、、（4）6．乙醛是一種常用的有機(jī)試劑，也象葡萄糖一樣在堿性和加熱條件下，能與銀氨溶液反應(yīng)析出銀。如果條件控制適當(dāng)，析出的銀會(huì)均勻地分布在試管壁上，形成光亮的銀鏡，因此這個(gè)反應(yīng)又叫銀鏡反應(yīng)。銀鏡的光亮程度與反應(yīng)條件有關(guān)。同學(xué)們?cè)谡n外活動(dòng)中對(duì)乙醛的銀鏡反應(yīng)進(jìn)行了探究。Ⅰ、探究銀鏡反應(yīng)的最佳實(shí)驗(yàn)條件部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表：實(shí)驗(yàn)變量實(shí)驗(yàn)序號(hào)銀氨溶液的量（mL）乙醛的量（滴）水浴溫度（℃）反應(yīng)混合液的pH出現(xiàn)銀鏡時(shí)間（min）11365115213451131565114413301195135011661580113請(qǐng)回答下列問題：（1）讀表：若只進(jìn)行實(shí)驗(yàn)1和實(shí)驗(yàn)3，其探究目的是___________________________。（2）推理：當(dāng)銀氨溶液的量為1mL，乙醛的量為3滴，水浴溫度為40℃，反應(yīng)混合液pH為11時(shí)，出現(xiàn)銀鏡的時(shí)間是_______________________________