章含氮有機(jī)化合物演示文稿

章含氮有機(jī)化合物演示文稿本文檔共65頁；當(dāng)前第1頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分（優(yōu)選）章含氮有機(jī)化合物本文檔共65頁；當(dāng)前第2頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分兩個氮氧鍵等長=0.121nm或本文檔共65頁；當(dāng)前第3頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分亞硝酸酯結(jié)構(gòu)一、硝基化合物的制備1.烷烴的硝化2.亞硝酸鹽的烴化3.芳烴的硝化本文檔共65頁；當(dāng)前第4頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分二、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)1.還原P80本文檔共65頁；當(dāng)前第5頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分2.酸性硝基式酸式（or假酸式）本文檔共65頁；當(dāng)前第6頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分3.與羰基化合物的反應(yīng)類似羥醛縮合反應(yīng)——Henry反應(yīng)本文檔共65頁；當(dāng)前第7頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分4.與亞硝酸反應(yīng)硝肟酸假硝醇溶于NaOH，為紅色溶液溶于NaOH，為蘭色溶液本文檔共65頁；當(dāng)前第8頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分4.芳香族硝基化合物對取代基的影響1).影響鹵素的活潑性P812).影響酚的酸性本文檔共65頁；當(dāng)前第9頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

一、胺的分類和命名

季銨化合物：氮原子上連有四個烴基的衍生物第二節(jié)胺氨10胺20胺30胺本文檔共65頁；當(dāng)前第10頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分普通命名法

[簡單胺]

乙胺系統(tǒng)命名

[較復(fù)雜胺]

N-苯基苯甲胺3-甲基-2-甲氨基戊烷本文檔共65頁；當(dāng)前第11頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

[季銨化合物]

氫氧化(2-羥乙基)三甲銨(俗名膽堿)

碘化四異丙銨季銨化合物可看作銨的衍生物來命名本文檔共65頁；當(dāng)前第12頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分二、胺的結(jié)構(gòu)孤電子對使胺具有親核性、堿性;本文檔共65頁；當(dāng)前第13頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分本文檔共65頁；當(dāng)前第14頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

三、胺的化學(xué)性質(zhì)1.堿性

胺的氮原子上有孤對電子，能結(jié)合水中的質(zhì)子分離提純本文檔共65頁；當(dāng)前第15頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

堿性強(qiáng)度：脂肪胺>氨>芳香胺pKb堿性強(qiáng)度：二甲胺>甲胺>三甲胺（在水溶液中）三甲胺>二甲胺>甲胺（在氣體狀態(tài)）本文檔共65頁；當(dāng)前第16頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分電子效應(yīng)： 影響堿性強(qiáng)弱的因素：空間效應(yīng)：溶劑化效應(yīng)：>>3o胺>2o胺>1o胺NH3>1o胺>2o胺>3o胺1o胺>2o胺>3o胺 本文檔共65頁；當(dāng)前第17頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分2.烷基化本文檔共65頁；當(dāng)前第18頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分3.酰化與磺?；疦H3R’2NH氫氧化鈉或吡啶本文檔共65頁；當(dāng)前第19頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分興斯堡反應(yīng)分離鑒別一級、二級、三級胺本文檔共65頁；當(dāng)前第20頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分4.胺與亞硝酸反應(yīng)

用于氨基的定量測定重氮化反應(yīng)本文檔共65頁；當(dāng)前第21頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分致癌劑R3N+HNO2[R3NH]+NO2-本文檔共65頁；當(dāng)前第22頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分1).鹵代5.芳核親電取代反應(yīng)本文檔共65頁；當(dāng)前第23頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分2).磺化3).硝化本文檔共65頁；當(dāng)前第24頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分6.季銨鹽與季銨堿

季銨鹽的用途

作表面活性劑親油基(烴基)和親水基(正離子部分)

作相轉(zhuǎn)移催化劑能把反應(yīng)物從一相轉(zhuǎn)移到另一相的催化劑稱為相轉(zhuǎn)移催化劑。本文檔共65頁；當(dāng)前第25頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分季銨堿制備強(qiáng)堿季銨堿受熱分解無－H發(fā)生SN2反應(yīng)本文檔共65頁；當(dāng)前第26頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分有－H發(fā)生消除反應(yīng)+2N(CH3)3+H2O55.7%1.3%Hofmann消除規(guī)則生成雙鍵碳上烷基取代較少的烯烴2CH3CH2CH2CH=CH2+CH3CH2CH=CHCH3本文檔共65頁；當(dāng)前第27頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

E2消除

主要得到雙鍵碳上取代基較少的烯烴。δ+δ-本文檔共65頁；當(dāng)前第28頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分季銨堿的用途之一：測定胺的結(jié)構(gòu)徹底甲基化——氮原子上氫均被甲基取代。本文檔共65頁；當(dāng)前第29頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分?試?yán)脧氐准谆虷ofmann消除確定2-甲基氫化吡咯結(jié)構(gòu)。本文檔共65頁；當(dāng)前第30頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

四、胺的制備

1.氨或胺的烴基化68%32%本文檔共65頁；當(dāng)前第31頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分68%32%本文檔共65頁；當(dāng)前第32頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

2).腈、酰胺、肟等的還原2.含氮化合物的還原

1).硝基化合物的還原本文檔共65頁；當(dāng)前第33頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分3).醛酮的還原胺化本文檔共65頁；當(dāng)前第34頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分3.伯胺的特殊制法1).Gabriel（蓋布瑞爾）合成法本文檔共65頁；當(dāng)前第35頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

2).酰胺的Hofmann降解本文檔共65頁；當(dāng)前第36頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

第三節(jié)

重氮和偶氮化合物一、芳香族重氮鹽（0~50C）本文檔共65頁；當(dāng)前第37頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

結(jié)構(gòu)與酸性芳基重氮酸本文檔共65頁；當(dāng)前第38頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分1.被羥基取代（重氮鹽的水解）本文檔共65頁；當(dāng)前第39頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分2.被鹵素或氰基取代（Sandmeyer反應(yīng)）碘代物的制備本文檔共65頁；當(dāng)前第40頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分[討論]本文檔共65頁；當(dāng)前第41頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分3.被氫原子取代

次磷酸水溶液、乙醇或堿性甲醛溶液。本文檔共65頁；當(dāng)前第42頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

二、偶氮化合物

取代發(fā)生在羥基(或氨基)對位，對位被占領(lǐng)則發(fā)生在鄰位1.與酚的偶聯(lián)（pH=8~10）本文檔共65頁；當(dāng)前第43頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分2.與芳胺的偶聯(lián)（pH=5~7）

對-N，N-二甲氨基偶氮苯偶聯(lián)反應(yīng)：重氮鹽與酚或芳香胺的反應(yīng)本文檔共65頁；當(dāng)前第44頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分偶聯(lián)反應(yīng)不能在強(qiáng)堿、強(qiáng)酸介質(zhì)中進(jìn)行強(qiáng)酸強(qiáng)堿本文檔共65頁；當(dāng)前第45頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分分子內(nèi)重排本文檔共65頁；當(dāng)前第46頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分三、重氮甲烷CH2N2：黃色氣體，劇毒，易爆炸本文檔共65頁；當(dāng)前第47頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分與酸反應(yīng)生成羧酸甲酯，放出氮?dú)夥磻?yīng)過程為：其他酸性物質(zhì)也可與CH2N2反應(yīng)重氮甲烷--------很好的甲基化試劑。本文檔共65頁；當(dāng)前第48頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分Arndt－Eistert

（阿恩特-艾斯特）Reaction高一級羧酸2.與酰氯反應(yīng)本文檔共65頁；當(dāng)前第49頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分碳烯烯酮反應(yīng)機(jī)理：本文檔共65頁；當(dāng)前第50頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分第四節(jié)分子重排(MolecularRearrangements）一、親核重排

NucleophilicRearrangement1.碳正離子及其重排反應(yīng)分子重排：P116在試劑、加熱或其他因素的影響下，分子中某些原子或基團(tuán)發(fā)生轉(zhuǎn)移或分子碳架改變生成新的物質(zhì)的反應(yīng)。本文檔共65頁；當(dāng)前第51頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分本文檔共65頁；當(dāng)前第52頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分1)片吶醇重排PinacolicRearrangementP116本文檔共65頁；當(dāng)前第53頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分本文檔共65頁；當(dāng)前第54頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分本文檔共65頁；當(dāng)前第55頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分兩個烴基中親核性大者優(yōu)先遷移。本文檔共65頁；當(dāng)前第56頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分本文檔共65頁；當(dāng)前第57頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分瓦格涅爾-梅爾外因重排Wagner-Meerweinrearrangement本文檔共65頁；當(dāng)前第58頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分1）貝克曼重排

BeckmannRearrangement2.重排到缺電子的氮原子本文檔共65頁；當(dāng)前第59頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分

2)酰胺的Hofmann降解本文檔共65頁；當(dāng)前第60頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分3.重排反應(yīng)中的立體化學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果1：遷移基團(tuán)反應(yīng)前后構(gòu)型不變。本文檔共65頁；當(dāng)前第61頁；編輯于星期一\18點(diǎn)18分實(shí)驗(yàn)結(jié)果2：重排過程中遷移基團(tuán)和離去基團(tuán)彼此處于反式本