養(yǎng)殖污水中鉛、鎘、鉻、砷、銅和鋅的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法

養(yǎng)殖污水中鉛、鎘、鉻、砷、銅和鋅的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了養(yǎng)殖污水中鉛（Pb）、鎘（Cd）、鉻（Cr）、砷（As）、銅（Cu）和鋅（Zn）測定的電感耦合等離子體質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于養(yǎng)殖污水中Pb、Cd、Cr、As、Cu和Zn含量的測定。本方法檢出限：Pb、Cd為0.10ug/L；Cr、As、Cu、Zn為0.15ug/L。本方法定量限：Pb、Cd為0.30ug/L；Cr、As、Cu、Zn為0.50ug/L。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T27522畜禽養(yǎng)殖污水采樣技術(shù)規(guī)范原理樣品經(jīng)硝酸-過氧化氫微波消解后，樣品測試液經(jīng)過霧化由載氣導(dǎo)入等離子體質(zhì)譜儀，對于一定質(zhì)荷比的待測離子，質(zhì)譜信號響應(yīng)值與進(jìn)入質(zhì)譜儀的離子數(shù)成正比，通過測量質(zhì)譜信號計數(shù)確定樣品中各元素濃度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算出各元素含量。試劑或材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為優(yōu)級純或以上的試劑，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。硝酸（HNO3）。過氧化氫（30%）。硝酸溶液：取50mL硝酸（4.1）加水定容至1000mL。標(biāo)準(zhǔn)儲備液：Pb、Cd、Cr、As、Cu、Zn有證ICP-MS專用多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液或有證單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。內(nèi)標(biāo)儲備液：鈧（Sc）、銦（In）、鉍（Bi）、鍺（Ge）有證單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。Pb、Cr、As、Cd、Cu、Zn混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別準(zhǔn)確移取適量標(biāo)準(zhǔn)儲備液（4.4），用硝酸溶液（4.3）逐級稀釋至以下濃度：Pb、Cr、As均為100.0ug/L；Cd為50.0ug/L；Cu、Zn均為1000ug/L?；旌蟽?nèi)標(biāo)工作溶液：分別準(zhǔn)確移取適量內(nèi)標(biāo)儲備液（4.5），用硝酸溶液（4.3）逐級稀釋至以下濃度：Sc、In、Bi、Ge均為1000ug/L。質(zhì)譜調(diào)諧液：儀器自備調(diào)諧液。微孔濾膜：0.22um。高純氬氣或液氬：純度不低于99.99%。高純氦氣：純度不低于99.999%。儀器設(shè)備電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）。微波消解儀，配有聚四氟乙烯高壓消解罐。超純水系統(tǒng)。趕酸儀。超聲水浴箱。樣品按GB/T27522的規(guī)定執(zhí)行。試驗步驟樣品消解準(zhǔn)確移取充分混勻的5.0mL～20.0mL樣品，平行做兩份試驗，置于微波消解罐中，將消解罐置于趕酸儀或超聲水浴箱中80℃低溫加熱，將樣品體積蒸發(fā)至約3mL。冷卻后，加入硝酸（4.1）2mL～5mL，過氧化氫（4.2）0.5mL～1mL，蓋好安全閥，將消解罐放入微波消解儀。設(shè)置微波消解條件，按微波消解儀標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解，消解參考條件見表A.1。冷卻后取出，緩慢打開罐蓋排氣，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解罐置于趕酸儀于100℃加熱30min或超聲水浴箱中超聲脫氣2min～5min。冷卻后，用水轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中并定容混勻，過濾膜（4.9）后待測。同時做兩份空白試驗，除不加樣品外，按同一操作方法同時進(jìn)行。儀器參考條件儀器操作條件見表A.2，元素分析模式見表A.3。對沒有合適消除干擾模式的儀器，需采用干擾校正方程對測XX果進(jìn)行校正，鉛、鎘、砷等元素校正方程見A.4。用質(zhì)譜調(diào)諧液（4.8）調(diào)節(jié)儀器靈敏度、氧化物與雙電荷干擾等指標(biāo)，達(dá)到測定要求后，編輯測定方法，根據(jù)待測元素性質(zhì)選擇相應(yīng)內(nèi)標(biāo)元素，見表A.5。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制準(zhǔn)確移取0.0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL、20.0mL混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（4.6），分別置于6個100mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3）稀釋至刻度，各元素標(biāo)準(zhǔn)系列濃度見表1。儀器滿足測試要求并穩(wěn)定后，在線加入混合內(nèi)標(biāo)工作液（4.7），濃度由低到高將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液依次導(dǎo)入等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測，以濃度值為橫坐標(biāo)，信號計數(shù)為縱坐標(biāo)，分別繪制各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線并計算回歸方程。樣品測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液測定完成后，將空白試驗溶液和樣品消解溶液（7.1）分別導(dǎo)入等離子體質(zhì)譜儀，在線加入混合內(nèi)標(biāo)工作液（4.7），得出各待測元素及內(nèi)標(biāo)元素的信號計數(shù)，根據(jù)待測元素與內(nèi)標(biāo)元素比值，得到校正后的各待測元素信號計數(shù)，然后由各元素的直線回歸方程計算出或由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得樣品消解液中各元素的質(zhì)量濃度。若待測元素濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍，應(yīng)用硝酸溶液（4.3）稀釋后再進(jìn)樣分析。各待測元素標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度單位為微克每升元素標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度系列1系列2系列3系列4系列5系列6Pb01.002.005.0010.020.0Cd00.5001.002.505.0010.0Cr01.002.005.0010.020.0Cu020.050.0100200500Zn020.050.0100200500As01.002.005.0010.020.0試驗數(shù)據(jù)處理樣品中各元素含量用質(zhì)量濃度w表示，單位以毫克每升（mg/L）表示，按公式（1）計算： （SEQ標(biāo)準(zhǔn)自動公式\*ARABIC1）式中：——樣品測定液中各待測元素質(zhì)量濃度，單位為微克每升（ug/L）；——空白試驗液中各待測元素質(zhì)量濃度，單位為微克每升（ug/L）；V1——樣品消解液定容體積，單位為毫升（mL）；f——樣品消解液稀釋倍數(shù)；V——試樣體積，單位為毫升（mL）。計算結(jié)果＜10mg/L時，保留兩位有效數(shù)字。計算結(jié)果≥10mg/L時，保留三位有效數(shù)字。精密度元素含量≤0.5mg/L時，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測XX果的絕對差值不得超過算數(shù)平均值的20%。元素含量＞0.5mg/L時，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測XX果的絕對差值不得超過算數(shù)平均值的10%。

（規(guī)范性附錄）

儀器參考條件微波消解儀參考條件見表A.1。微波消解儀參考條件步驟控制溫度℃升溫時間min恒溫時間min1120℃522160℃553180℃1010等離子體質(zhì)譜儀操作參考條件見表A.2。等離子體質(zhì)譜儀操作參考條件參數(shù)名稱參考條件射頻功率1250W～1750W采樣錐/截取錐鎳/鉑錐采樣深度6.0mm～10.0mm載氣流量0.60L/min～1.20L/min輔助氣流量0.30L/min～0.50L/min氦氣流量4mL/min～5mL/min樣品提升速率0.10mL/min～0.50mL/min待測元素分析模式見表A.3。待測元素分析模式元素名稱元素符號分析模式鉛Pb普通/碰撞反應(yīng)池鎘Cd碰撞反應(yīng)池鉻Cr碰撞反應(yīng)池銅Cu碰撞反應(yīng)池鋅Zn碰撞反應(yīng)池砷As碰撞反應(yīng)池元素干擾校正方程見表A.4。元素干擾校正方程同位素推薦的校正方程208Pb[208Pb]=[206]+[207]+[208]111Cd[111Cd]=[111]-1.073×[108]+0.674×[106]75As[75As]=[75]-3.127×[77]+1.0177×[78][X