2022北京高二（下）期中化學(xué)匯編：離子鍵、配位鍵與金屬鍵

第1頁/共1頁2022北京高二（下）期中化學(xué)匯編離子鍵、配位鍵與金屬鍵一、單選題1．（2022·北京十五中高二期中）下列關(guān)于配合物的說法中正確的是A．中心離子為，配位數(shù)為6 B．中心離子為，配位體為C．該物質(zhì)中只存在配位鍵 D．形成配位鍵的電子對由成鍵雙方共同提供2．（2022·北京·清華附中高二期中）我國科學(xué)家從中國特有的喜樹中分離得到具有腫瘤抑制作用的喜樹堿，結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于喜樹堿的說法不正確的是A．能發(fā)生加成反應(yīng)B．可與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C．羥基中O-H的極性強于乙基中C-H的極性D．帶★的氮原子有孤電子對，能與含空軌道的以配位鍵結(jié)合3．（2022·北京·北師大二附中高二期中）已知呈粉紅色，呈藍色，為無色?，F(xiàn)將溶于水，加入濃鹽酸后，溶液由粉紅色變?yōu)樗{色，存在以下平衡：，用該溶液做實驗，溶液的顏色變化如圖：以下結(jié)論和解釋不正確的是A．由實驗①可推知B．等物質(zhì)的量的和中σ鍵數(shù)之比為9:2C．實驗②是由于加水稀釋，使得，導(dǎo)致平衡逆向移動D．由實驗③可知配離子的穩(wěn)定性：4．（2022·北京十五中高二期中）為研究配合物的形成及性質(zhì)，研究小組進行如下實驗。下列說法不正確的是序號實驗步驟實驗現(xiàn)象或結(jié)論①向CuSO4溶液中逐滴加入氨水至過量產(chǎn)生藍色沉淀，后溶解，得到深藍色的溶液②再加入無水乙醇得到深藍色晶體③測定深藍色晶體的結(jié)構(gòu)晶體的化學(xué)式為[Cu(NH3)4]SO4·H2O④將深藍色晶體洗凈后溶于水配成溶液，再加入稀NaOH溶液無藍色沉淀生成A．在深藍色的配離子[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+提供空軌道，NH3給出孤電子對B．加入乙醇有晶體析出是因為離子晶體在極性較弱的乙醇中溶解度小C．該實驗條件下，Cu2+與NH3的結(jié)合能力大于Cu2+與OH-的結(jié)合能力D．向④中深藍色溶液中加入BaCl2溶液，不會產(chǎn)生白色沉淀5．（2022·北京市第二十二中學(xué)高二期中）配位化合物物廣泛的應(yīng)用于物質(zhì)分離、定量測定。醫(yī)藥、催化等方面。利用氧化法可制備某些配位化合物。如2CoCl2+2NH4Cl+8NH3+H2O2=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O。下列說法正確的是A．該配位化合物的配位數(shù)為5B．提供孤電子對的成鍵原子是N和ClC．[Co(NH3)5Cl]2+中存在配位鍵、共價鍵和離子鍵D．氧化劑H2O2分子中只含有極性鍵6．（2022·北京·東直門中學(xué)高二期中）物質(zhì)M的組成為CoCl3·4NH3，以強堿處理并沒有NH3放出；向1molM中加入足量AgNO3溶液生成1mol白色沉淀。下列說法正確的是A．該配合物的配體只有NH3B．該配合物可表示為[Co(NH3)4Cl2]ClC．M中的配離子可能是平面正方形D．該配合物中心離子的正電荷數(shù)和配位數(shù)均為67．（2022·北京市第四十三中學(xué)高二期中）關(guān)于[Cr(H2O)4Cl2]Cl的說法不正確的是A．配位數(shù)是6B．配體為H2O和ClC．中心原子的化合價為+3價D．在其水溶液中加入AgNO3溶液，產(chǎn)生白色沉淀8．（2022·北京十四中高二期中）X為含Cu2+的配合物。實驗室制備X的一種方法如圖。下列說法不正確的是A．①中發(fā)生反應(yīng)：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NHB．在①和②中，氨水參與反應(yīng)的微粒相同C．X中所含陰離子是SOD．X的析出利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度9．（2022·北京市第二十二中學(xué)高二期中）已知[Co(H2O)6]2+呈粉紅色、[CoCl4]2—呈藍色、[ZnCl4]2—為無色?，F(xiàn)將CoCl2溶于水，加入濃鹽酸后，溶液由粉紅色變?yōu)樗{色，存在以下平衡：[Co(H2O)6]2++4Cl—[CoCl4]2—+6H2O△H，將該溶液分為三份做實驗，溶液的顏色變化如表：裝置序號操作現(xiàn)象①將試管置于冰水浴中溶液均呈粉紅色②加水稀釋③加少量ZnCl2固體以下結(jié)論和解釋正確的是A．等物質(zhì)的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2—中σ鍵數(shù)之比為3：2B．由實驗①可知：△H<0，由實驗②可推知加水稀釋，濃度熵Q<K，平衡逆向移動C．由實驗③可知：Zn2+絡(luò)合Cl—能力比Co2+絡(luò)合Cl—能力弱D．實驗①②③可知：配合物的形成與溫度、配體的濃度及配體的種類等有關(guān)10．（2022·北京·東直門中學(xué)高二期中）NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值，下列敘述正確的是A．lmol[Ag(NH3)2]+含有σ鍵數(shù)目為6NAB．60gSiO2中含有Si-O鍵的數(shù)目為4NAC．1mol羥基(-OH)所含的電子總數(shù)為10NAD．一定條件下，2molSO2和lmolO2混合在密閉容器中充分反應(yīng)后容器中的分子數(shù)為2NA11．（2022·北京房山·高二期中）鈷可形成多種配合物，其中①、②化學(xué)式相同，下列說法錯誤的是A．Co和Br位于元素周期表的同一周期B．兩種物質(zhì)中基態(tài)鈷離子的軌道表示式均為：C．①中鈷離子的配位數(shù)為6，配體為NH3、Br-D．可用AgNO3溶液鑒別①和②12．（2022·北京市宣武外國語實驗學(xué)校高二期中）向盛有硫酸銅溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍色的透明溶液。下列對此現(xiàn)象的說法中，正確的是A．反應(yīng)后溶液中沒有沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變B．沉淀溶解后，將生成深藍色的配離子為C．在中，Cu2+給出孤對電子，NH3提供空軌道D．向反應(yīng)后的溶液加入乙醇，溶液沒有發(fā)生任何變化，因為不與乙醇發(fā)生反應(yīng)13．（2022·北京市第三十九中學(xué)高二期中）下列物質(zhì)不能作為配合物的配體的是A．H2O B． C．NH3 D．SCN-14．（2022·北京市第一五六中學(xué)高二期中）配位化合物的數(shù)量巨大，組成和結(jié)構(gòu)形形色色。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子、配體、中心離子的化合價和配位數(shù)分別為A．Cu2+、NH3、+2、4 B．Cu+、NH3、+1、4C．Cu2+、OH-、+2、2 D．Cu2+、NH3、+2、215．（2022·北京房山·高二期中）下列有關(guān)性質(zhì)的比較中，正確的是A．鍵的極性：N－H<O－H<F－HB．第一電離能：Na<Mg<AlC．硬度：白磷>冰>二氧化硅D．熔點：＞16．（2022·北京市第二十二中學(xué)高二期中）下列反應(yīng)過程中，同時有離子鍵、極性共價鍵和非極性共價鍵的斷裂和形成的反應(yīng)是A．NH4ClNH3↑+HCl↑B．NH3+CO2+H2O=NH4HCO3C．2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2OD．2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O217．（2022·北京市第一五六中學(xué)高二期中）關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的下列說法中正確的是A．配位體是Cl-和H2O，配位數(shù)是9B．中心離子是Ti3+，形成配位鍵時提供電子對C．配離子是[TiCl(H2O)5]2+，內(nèi)界和外界中的Cl-的數(shù)目比是1∶2D．向含1mol該配合物的水溶液中加入足量AgNO3溶液，生成AgCl沉淀3mol二、實驗題18．（2022·北京·東直門中學(xué)高二期中）某興小趣組利用Cl-取代[Co(NH3)6]3+離子中NH3的方法，制備配合物X：[Co(NH3)5Cl]Cl2的實驗過程如下：已知：a.配合物X能溶于水，且溶解度隨溫度升高而增大。b.Co(OH)2是不溶于水的沉淀c.H2O2參與反應(yīng)時，明顯放熱。當(dāng)溫度高于40℃時，H2O2開始分解。(1)制備配合物X的總反應(yīng)方程式：___________。_______CoCl2+________H2O2+_____NH3+______=_____[Co(NH3)5Cl]Cl2+_______(2)“1)NH4Cl-NH3·H2O”時，如果不加NH4Cl固體，對制備過程的不利影響是________。(3)加H2O2時應(yīng)選擇___________(填序號)。A．冷水浴 B．溫水浴(≈60℃) C．沸水浴 D．酒精燈直接加熱(4)本實驗條件下，下列物質(zhì)均可將Co(II)氧化為Co(III)。其中可替代“2)H2O2”的是___________。A．O2 B．KMnO4溶液 C．Cl2 D．HNO3(5)Co的此類配合物離子較穩(wěn)定，但加堿再煮沸可促進其內(nèi)界解離，如：[Co(NH3)5Cl]2+?Co3++5NH3+Cl-。某實驗小組用以下思路驗證實驗所制備的配合物的組成：取一定量X加入過量濃NaOH溶液，煮沸，將生成的NH3通入20mL0.5mol/L的稀硫酸(過量)中，再用0.2000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余H2SO4。已知：樣品中Co元素均為+3價，查詢資料知Co3+的配位數(shù)為6，若滴定過程平均消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，則樣品中含有NH3的物質(zhì)的量n(NH3)=______；取上述溶液加入過量HNO3酸化后，用AgNO3溶液滴定測得n(C1-)=0.012mol，則用配位化合物的形式表示該樣品的組成為______。若NH3未完全從樣品溶液中蒸出，則測定的配合物內(nèi)界中Cl-的個數(shù)______(填“偏大”“偏小”或“不變”)。三、原理綜合題19．（2022·北京市第三十九中學(xué)高二期中）銅的配合物在自然界中廣泛存在，請回答下列問題：(1)基態(tài)29Cu的核外電子排布式為_______。(2)硫酸銅溶液中存在多種微粒：①硫酸銅溶液呈藍色的原因是其中存在配離子_______(填化學(xué)式)，配體中提供孤電子對的原子是_______(填元素符號)。②用價電子對互斥理論對以下微粒的空間構(gòu)型進行分析，完成下表：微粒中心原子上的孤電子對數(shù)中心原子上的價電子對總數(shù)價電子對互斥理論(VSEPR)模型名稱分子或離子空間結(jié)構(gòu)名稱H2O____________________________SO____________________________(3)同學(xué)甲設(shè)計如下制備銅的配合物的實驗：已知：銅離子的配位數(shù)通常為4。①結(jié)合化學(xué)平衡原理解釋試管c中渾濁液轉(zhuǎn)變?yōu)樯钏{色溶液的原因_______。②由上述實驗可得出以下結(jié)論：結(jié)論1：配合物的形成與_______、_______有關(guān)；結(jié)論2：結(jié)合上述實驗，試管b、c中深藍色配離子的穩(wěn)定性強弱順序為：_______>_______(填化學(xué)式)。四、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)20．（2022·北京豐臺·高二期中）銅的配合物在自然界中廣泛存在，請回答下列問題：已知：銅離子的配位數(shù)通常為4。(1)基態(tài)29Cu的價電子排布式為_______(2)硫酸銅溶液中存在多種微粒：①硫酸銅溶液呈藍色的原因是其中存在配離子_______(填化學(xué)式)，配體中提供孤電子對的原子是_______(填元素符號)。②用價電子對互斥理論對以下微粒的空間構(gòu)型進行分析，完成下表。微粒中心原子上的孤電子對數(shù)中心原子上的價電子對總數(shù)價電子對互斥理論()模型名稱分子或離子空間結(jié)構(gòu)名稱__________________________________________________③、中心原子的雜化軌道類型分別為_______、_______(3)同學(xué)甲設(shè)計如下制備銅的配合物的實驗：①結(jié)合化學(xué)平衡原理解釋試管c中渾濁液轉(zhuǎn)變?yōu)樯钏{色溶液的原因_______。②由上述實驗可得出以下結(jié)論：結(jié)論1：配合物的形成與_______、_______有關(guān)；結(jié)論2：結(jié)合上述實驗，試管b、c中深藍色配離子的穩(wěn)定性強弱順序為：_______>_______(填化學(xué)式)。21．（2022·北京房山·高二期中）硫酸鎳溶于氨水形成藍色溶液。(1)中陰離子的空間結(jié)構(gòu)是_______。(2)在中與之間形成的化學(xué)鍵稱為_______，提供孤電子對的成鍵原子是_______。(3)向盛有少量氯化鈉溶液的試管中滴入少量硝酸銀溶液，再加入氨水。①上述實驗過程中觀察到的現(xiàn)象是_______。②用平衡移動的理論解釋加入氨水后，現(xiàn)象發(fā)生變化的原因是_______。

參考答案1．B【分析】配合物的配離子為，中心離子為Fe3+，配體為CN-，配位原子為C。【詳解】A．由上述分析可知，的中心離子為，故A錯誤；B．的中心離子為，配體為CN-，故B正確；C．中與CN-之間存在配位鍵，K+與之間存在離子鍵，CN-中存在極性鍵，故C錯誤；D．配位鍵的本質(zhì)是一個原子提供孤電子對，另外一個原子提供空軌道，接受孤電子，即形成配位鍵的電子對由某原子單方面提供，故D錯誤；答案選B。2．B【詳解】A．由有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有苯環(huán)、碳碳雙鍵和碳氮雙鍵等，故能發(fā)生加成反應(yīng)，A正確；B．該有機物不含有酚羥基，則不可與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B錯誤；C．由于O的電負性比C的大，故O吸引電子的能力強于C，則羥基中O－H的極性強于乙基中C－H的極性，C正確；D．N原子最外層上有5個電子，帶★的氮原子只形成了3個共價鍵，說明還有一對孤電子對，能與含空軌道的H+以配位鍵結(jié)合，D正確；故答案為：B。3．C【分析】實驗①、實驗②、實驗③的實驗現(xiàn)象為藍色溶液變?yōu)榉奂t色，說明[Co(H2O)6]2++4Cl-?[CoCl4]2-+6H2O逆向移動，由此分析?！驹斀狻緼．實驗①將藍色溶液置于冰水浴中，溶液變?yōu)榉奂t色，說明降低溫度平衡逆向移動，則逆反應(yīng)為放熱反應(yīng)，正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，ΔH＞0，A項正確；B．1個H2O分子中有2個σ鍵，1個[Co(H2O)6]2+的σ鍵為：2×6+6=18個，1個[CoCl4]2-中含有4個σ鍵，則等物質(zhì)的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-所含σ鍵數(shù)之比為18∶4=9∶2，B項正確；C．實驗②加水稀釋，溶液變?yōu)榉奂t色，加水稀釋，溶液的體積增大，[Co(H2O)6]2+、[CoCl4]2-、Cl-濃度都減小，[Co(H2O)6]2+、Cl-的化學(xué)計量數(shù)之和大于[CoCl4]2-的化學(xué)計量數(shù)，則，平衡逆向移動，C項錯誤；D．實驗③加入少量ZnCl2固體，溶液變?yōu)榉奂t色，說明Zn2+與Cl-結(jié)合成更穩(wěn)定的[ZnCl4]2-，導(dǎo)致溶液中c(Cl-)減小，平衡逆向移動，則由此說明穩(wěn)定性：[ZnCl4]2-＞[CoCl4]2-，D項正確；答案選C。4．D【分析】氨水呈堿性，向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物氫氧化銅，Cu2++

2NH3.

H2O=

Cu(OH)2↓

+2NH。繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解得到深藍色的透明溶液，原因是氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成了銅氨絡(luò)合物，其反應(yīng)為：Cu(

OH)2

+

4NH3=[Cu(NH3)4]2++

2OH-

。再加入無水乙醇，銅氨絡(luò)合物溶解度降低，出現(xiàn)深藍色晶體[Cu(NH3)4]SO4·H2O。以此分析解答?！驹斀狻緼．根據(jù)上述分析可知：深藍色的配離子為[Cu(NH3)4]2+，Cu2+提供空軌道，NH3給出孤電子對，故A正確；B．根據(jù)上述分析可知：絡(luò)合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O在極性較弱的乙醇中溶解度很小，所以有晶體析出，故B正確；C．根據(jù)實驗將深藍色晶體洗凈后溶于水配成溶液，再加入稀NaOH溶液，無藍色沉淀生成，說明Cu2+與NH3的結(jié)合能力大于Cu2+與OH-的結(jié)合能力，故C正確；D．因為④中深藍色溶液中存在SO，加入BaCl2溶液，能產(chǎn)生白色沉淀，故D錯誤；故答案：D。5．B【詳解】A．該配位化合物中中心離子周圍形成了6個配位鍵，故其配位數(shù)為6，A錯誤；B．該配合物中由Co3+提供空軌道，提供孤電子對的成鍵原子是N和Cl，B正確；C．[Co(NH3)5Cl]2+中存在Co-N、Co-Cl之間的配位鍵，和NH3中N-H共價鍵，但不存在離子鍵，C錯誤；D．氧化劑H2O2分子中含有H-O極性鍵和O-O非極性鍵，D錯誤；故答案為：B。6．B【分析】其水溶液顯弱酸性，說明界外沒有氨分子，向1molM中加入足量AgNO3溶液生成1mol白色沉淀，說明三個氯離子1個位于外界，所以該配合物的化學(xué)式最可能為[Co(NH3)4Cl2]Cl。【詳解】A．配合物的化學(xué)式最可能為[Co(NH3)4Cl2]Cl，該配合物的配體是Cl-和NH3，選項A錯誤；B．根據(jù)分析可得，該配合物可表示為[Co(NH3)4Cl2]Cl，選項B正確；C．M中的配位數(shù)為6，故配離子不可能是平面正方形，選項C錯誤；D．該配合物中心離子的電荷數(shù)為+3，選項D錯誤；答案選B。7．B【詳解】A．由化學(xué)式可知，[Cr(H2O)4Cl2]Cl的配體為H2O和Cl-，配位數(shù)為4+2=6，A正確；B．由化學(xué)式可知，[Cr(H2O)4Cl2]Cl的配體為H2O和Cl-，B錯誤；C．H2O的化合價為0價，Cl-的化合價為-1價，依據(jù)化合物中正負化合價代數(shù)和為0可知，中心原子的化合價為+3價，C正確；D．[Cr(H2O)4Cl2]Cl在水溶液中能電離出Cl-，加入AgNO3溶液，會產(chǎn)生氯化銀白色沉淀，D正確；答案選B。8．B【分析】向硫酸銅中加入氨水首先①中發(fā)生反應(yīng)：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2，繼續(xù)添加氨水沉淀溶解②中發(fā)生反應(yīng)Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2，X為含Cu2+的配合物，故X為深藍色晶體[Cu(NH3)4]·H2O。【詳解】A．①中發(fā)生反應(yīng)：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2，A項正確；B．在①中，氨水參與反應(yīng)的微粒是Cu2+，在②中，氨水參與反應(yīng)的微粒是Cu(OH)2，B項錯誤；C．X為深藍色晶體[Cu(NH3)4]·H2O，所含陰離子為，C項正確；D．加入95%的乙醇析出[Cu(NH3)4]·H2O，利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，D項正確；答案選B。9．D【詳解】A．六水合鈷離子中配位鍵和水分子中的氫氧鍵都是σ鍵，四氯合鈷離子中配位鍵是σ鍵，則等物質(zhì)的量的六水合鈷離子和四氯合鈷離子中σ鍵數(shù)之比為(6+2×6)：4=9：2，故A錯誤；B．由實驗①可知，降低溫度，溶液呈粉紅色說明平衡向逆反應(yīng)方向移動，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)焓變△H＞0，故B錯誤；C．由實驗③可知，加入氯化鋅固體，溶液呈粉紅色說明溶液中氯離子濃度減小，平衡向逆反應(yīng)方向移動，所以鋅離子絡(luò)合氯離子的能力比鈷離子絡(luò)合氯離子的能力強，故C錯誤；D．實驗①②③可知，配合物的形成與溫度、配體的濃度及配體的種類等有關(guān)，故D正確；故選D。10．B【詳解】A．該配合物中，Ag原子和N原子、氨氣分子中N原子和H原子之間存在σ鍵，則一個該配離子中σ鍵個數(shù)為2+32=8，所以1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為8NA，A項錯誤；B．1個SiO2中含有4個Si-O鍵，60gSiO2的物質(zhì)的量為=1mol，則其含有Si-O鍵的數(shù)目為4NA，B項正確；C．1個羥基(-OH)中含有9個電子，故1mol羥基(-OH)所含的電子總數(shù)為9NA，C項錯誤；D．二氧化硫和氧氣的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，不能進行徹底，故反應(yīng)后容器中的分子個數(shù)多于2NA，D項錯誤；答案選B。11．B【詳解】A．Co和Br原子核外有4個電子層，因此二者都是位于元素周期表的同一周期的元素，A正確；B．在上述兩種化合物中Co元素化合價為+3價，是Co原子失去最外層的2個4s電子和失去1個3d電子后得到的離子，根據(jù)構(gòu)造原理可知兩種物質(zhì)中基態(tài)鈷離子的軌道表示式均為，B錯誤；C．根據(jù)物質(zhì)化學(xué)式可知①中鈷離子的配位數(shù)為6，其中含有5個配體NH3、1個配體Br-，C正確；D．絡(luò)合物中內(nèi)界配離子不容易電離出來，而外界離子容易發(fā)生電離。根據(jù)兩種鈷的絡(luò)合物化學(xué)式可知：①中Br-為內(nèi)界配離子，向其中加入AgNO3溶液，無明顯現(xiàn)象；②中Br-為外界離子，在溶液中容易電離，向其中加入AgNO3溶液，會產(chǎn)生淺黃色沉淀，實驗現(xiàn)象不同，因此可用AgNO3溶液鑒別①和②，D正確；故合理選項是B。12．B【分析】向硫酸銅溶液中加入氨水，氨水先和硫酸銅反應(yīng)生成氫氧化銅藍色沉淀，離子方程式為Cu2++2NH3?H2O═Cu(OH)2↓+2NH，繼續(xù)添加氨水，氨水和氫氧化銅反應(yīng)生成深藍色的配離子[Cu(NH3)4]2+，離子方程式為Cu(OH)2+4NH3═[Cu(NH3)4]2++2OH-，在[Cu(NH3)4]2+離子中，Cu2+提供空軌道，NH3給出孤對電子，以此分析解答。【詳解】A．銅離子和氨水先生成氫氧化銅沉淀，氫氧化銅再和氨水能反應(yīng)生成配合離子[Cu(NH3)4]2+，所以反應(yīng)后Cu2+的濃度減小，故A錯誤；B．氫氧化銅沉淀溶解的離子反應(yīng)為Cu(OH)2+4NH3═[Cu(NH3)4]2++2OH-，則生成深藍色的配離子為[Cu(NH3)4]2+，故B正確；C．在[Cu(NH3)4]2+離子中，Cu2+提供空軌道，NH3給出孤對電子，故C錯誤；D．[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，所以向溶液中加入乙醇后因為溶解度減小，析出藍色晶體[Cu(NH3)4]SO4，故D錯誤；故選B。13．B【詳解】A．H2O中O原子孤電子對，可以作為配合物的配體，A不符合題意；B．NH中N、H原子均沒有孤電子對，不能作為配體，B符合題意；C．NH3中N原子有孤電子對，可以作為配合物的配體，C不符合題意；D．SCN-中S、N原子均含有孤電子對，可以作為配合物的配體，D不符合題意；綜上所述答案為B。14．A【詳解】配合物[Cu(NH3)4](OH)2中，Cu2+為中心離子，電荷數(shù)為+2，NH3為配體，配位數(shù)為4，故選：A。15．A【詳解】A.非金屬性強到弱的是N＜O＜F，與氫元素形成共價鍵時，極性由小到大分別是N-H＜H-O＜H-F，故A正確；B.同周期元素從左到右，第一電離能逐漸增大，但Mg的最外層為全充滿狀態(tài)，電子能量最低，第一電離能：Mg＞Al＞Na，故B錯誤；C.白磷、冰均為分子晶體，二氧化硅為原子晶體，原子晶體的硬度大，則硬度：二氧化硅＞白磷＞冰，故C錯誤；D.鄰位的形成了分子內(nèi)氫鍵，熔沸點比形成分子間氫鍵的對位取代物更低，所以熔點＜，故D錯誤。16．D【詳解】A．反應(yīng)過程中氯化銨中離子鍵、極性共價鍵斷裂，沒有非極性鍵的斷裂，故A不符合題意；B．NH3、CO2、H2O均只含極性鍵，沒有離子鍵和非極性鍵，所以沒有離子鍵和非極性鍵的斷裂，故B不符合題意；C．生成物NaCl、NaClO、H2O中均不含非極性鍵，所以沒有非極性鍵的形成，故C不符合題意；D．Na2O2為含有非極性鍵的離子化合物，CO2中含有極性鍵，O2中含有非極性鍵，Na2CO3中含有極性鍵和離子鍵，所以該反應(yīng)中同時有離子鍵、極性共價鍵和非極性共價鍵的斷裂和形成，故D符合題意；綜上所述答案為D。17．C【詳解】A．配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，配位體是Cl和H2O，Ti3+的配位數(shù)為6，A錯誤；B．配離子是[TiCl(H2O)5]2+，但中心離子是Ti3+，B錯誤；C．配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，內(nèi)界配體Cl-為1，外界Cl-為2，內(nèi)界和外界中的Cl-的數(shù)目比是1：2，C正確；D．內(nèi)界配體Cl-不與Ag+反應(yīng)，外界Cl-離子與Ag+反應(yīng)，在1mol該配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到2molAgCl沉淀，D錯誤；答案選C。18．(1)2CoCl2+H2O2+10NH3+2HCl=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O(2)形成Co(OH)2沉淀，影響配合物的生成(3)A(4)AC(5)

0.016mol

[Co(NH3)4Cl2]Cl

偏大【分析】配合物的內(nèi)界中心原子或離子與配體間形成配位鍵，雖作用力不同，但相對較穩(wěn)定，而外界和內(nèi)界之間作用力相對較小，易電離，不同的化學(xué)鍵，作用力大小有差別，與不同試劑反應(yīng)，表現(xiàn)的性質(zhì)不同，根據(jù)配合物的性質(zhì)進行解析。(1)CoCl2與過氧化氫、氨氣和濃鹽酸反應(yīng)生成[Co(NH3)5Cl]Cl2和水，制備配合物的總反應(yīng)方程式為：2CoCl2+H2O2+10NH3+2HCl=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O。(2)氨水顯堿性，堿性條件下，CoCl2會生成Co(OH)2沉淀，“1)NH4Cl-NH3·H2O”時，如果不加NH4Cl固體，對制備過程的不利影響是形成Co(OH)2沉淀，影響配合物的生成。(3)雙氧水不穩(wěn)定，雙氧水受熱易分解，所以加雙氧水時應(yīng)該選擇冷水浴，答案選A。(4)將Co(II)氧化為Co(III)的過程中不能引入新的雜質(zhì)，用氧氣或氯氣作氧化劑不會引入新的雜質(zhì)，用硝酸和高錳酸鉀作氧化劑會引入新的雜質(zhì)，答案選AC。(5)若滴定過程平均消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，則樣品中含有NH3的物質(zhì)的量n(NH3)=0.020L×0.5mol/L×2-0.2000mol/L×0.02000L=0.016mol；取上述溶液加入過量HNO3酸化后，用AgNO3溶液滴定測得n(C1-)=0.012mol，n(NH3):n(C1-)=0.016mol：0.012mol=4:3，絡(luò)離子中Co3+的配位數(shù)為6，有4份來源于氨氣分子，內(nèi)界氯離子2份，外界氯離子1份，則用配位化合物的形式表示該樣品的組成為[Co(NH3)4Cl2]Cl。若NH3未完全從樣品溶液中蒸出，則n(NH3):n(C1-)偏小，測定的配合物內(nèi)界中C1-的個數(shù)偏大。19．(1)1s22s22p63s23p63d104s1(2)

[Cu(H2O)4]2+

O

2

4

四面體

V形

0

4

四面體

正四面體(3)

渾濁液中存在平衡：Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH-(ag)，加入NH3·H2O后Cu2+與NH3配位形成[Cu(NH3)4]2+，c(Cu2+)降低，使得平衡正向移動，渾濁液轉(zhuǎn)變?yōu)樯钏{色溶液

配體的種類

配體的濃度

[Cu(NH3)4]2+

[Cu(OH)4]2-【解析】（1）29號元素銅的核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d104s1，答案為：1s22s22p63s23p63d104s1；（2）①硫酸銅溶液中銅離子以四水合銅配離子形式存在，溶液呈藍色；水分子中氧原子存在孤電子對，作為配體給中心離子銅離子提供孤電子對，答案為：[Cu(H2O)4]2+；O；②利用價層電子對互斥理論計算水分子中心原子的價層電子對數(shù)為：，孤電子對數(shù)為：2，價電子對互斥理論(VSEPR)模型名稱為：四面體形，分子空間結(jié)構(gòu)名稱為：V形；利用價層電子對互斥理論計算中心原子的價層電子對數(shù)為：，無孤電子對，價電子對互斥理論(VSEPR)模型名稱為：正四面體形，分子空間結(jié)構(gòu)名稱為：正四面體形，答案為：2；4；四面體；V形；0；4；正四面體；正四面體；（3）①向硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉溶液后生成氫氧化銅難溶物，氫氧化銅渾濁液中存在沉淀溶解平衡：Cu(OH)2(s)?Cu2+(aq)+2OH-(aq)，加入NH3·H2O后Cu2+與配體NH3形成配合物：[Cu(NH3)4]2+，c(Cu2+)降低，使得平衡正向移動，渾濁液轉(zhuǎn)變?yōu)樯钏{色溶液，答案為：渾濁液中存在平衡：Cu(OH)2(s)?Cu2+(aq)+2OH-(aq)，加入NH3·H2O后Cu2+與NH3配位形成[Cu(NH3)4]2+，c(Cu2+)降低，使得平衡正向移動，渾濁液轉(zhuǎn)變?yōu)樯钏{色溶液；【點睛】②通過三組實驗可知，氫氧化銅可以在濃氫氧化鈉溶液中形成配合物溶解，稀氫氧化鈉溶液不能溶解，氫氧化銅可以在低濃度氨水中形成配合物溶解，所以配合物的形成與配體的種類、配體的濃度有關(guān)；氫氧化銅在濃氫氧化鈉溶液中形成配離子[Cu(OH)4]2-，證明和氫氧根形成配離子較為困難，氫氧化銅可以在低濃度氨水中形成配離子[Cu(NH3)4]2+，證明和氨分子形成配離子較為容易，所以試管b、c中深藍色配離子的穩(wěn)定性強弱順序為：[Cu(NH3)4]2+>[Cu(OH)4]2-，答案為：配體的種類；配體的濃度；[Cu(NH3)4]2+；[Cu(OH)4]2-。20．(1)3d104s1(2)

[Cu(H2O)4]2+

O

2

4

四面體

V形

0

4

正四面體

正四面體

sp3

sp3(3)

濁液中存在平衡：Cu(OH)2(s)?Cu2+(aq)+2OH-(aq)，加入NH3·H2O后Cu2+與NH3配位形成[Cu(NH3)4]2+，c(Cu2+)降低，使得平衡正向移動，渾濁液轉(zhuǎn)變?yōu)樯钏{色溶液

配體的種類

配體的濃度

[Cu(NH3)4]2+

[Cu(OH)4]2-【解析】(1)銅為29號元素，基態(tài)29Cu的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，則其價電子排布式為3d104s1，故答案為：3d104s1；(2)①硫酸銅溶液中銅離子以四水合銅配離子形式存在，溶液呈藍色；水分子中氧原子存在孤電子對，作為配體給中心離子銅離子提供孤電子對，答案為：[Cu(H2O)4]2+；O；②H2O中心原子O原子的價層電子對數(shù)為：，孤電子對數(shù)為2，價電子對互斥理論(VSEPR)模型為四面體形，分子空間結(jié)構(gòu)為V形；中心原子S原子的價層電子對