物化課件第六章化學(xué)平衡

物化課件第六章化學(xué)平衡第一頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三第六章化學(xué)平衡§6.1化學(xué)反應(yīng)的平衡條件——

反應(yīng)進(jìn)度和化學(xué)反應(yīng)的親和勢§6.2化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程式§6.3平衡常數(shù)的表示式§6.4復(fù)相化學(xué)平衡§6.5標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能§6.6溫度、壓力及惰性氣體對化學(xué)平衡的影響§6.8反應(yīng)的耦合§6.9近似計(jì)算§6.7同時(shí)化學(xué)平衡*§6.10生物能學(xué)簡介第二頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三§6.1化學(xué)反應(yīng)的平衡條件——

反應(yīng)進(jìn)度和化學(xué)反應(yīng)的親和勢

化學(xué)反應(yīng)的親和勢

化學(xué)反應(yīng)的平衡條件和反應(yīng)進(jìn)度的關(guān)系第三頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三化學(xué)反應(yīng)的平衡條件和反應(yīng)進(jìn)度的關(guān)系化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)：

封閉的單相系統(tǒng)，不作非膨脹功，當(dāng)發(fā)生了一個(gè)微小變化時(shí)，有：引入反應(yīng)進(jìn)度的概念第四頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三化學(xué)反應(yīng)的平衡條件與反應(yīng)進(jìn)度的關(guān)系化學(xué)反應(yīng)體系：封閉的單相體系，不作非膨脹功，發(fā)生了一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，設(shè)為：根據(jù)反應(yīng)進(jìn)度的定義，可以得到：第五頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三化學(xué)反應(yīng)的平衡條件和反應(yīng)進(jìn)度的關(guān)系基本公式可表示為：等溫、等壓條件下，第六頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三化學(xué)反應(yīng)的平衡條件和反應(yīng)進(jìn)度的關(guān)系這兩個(gè)公式適用條件：（1）等溫、等壓、不作非膨脹功的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)；（2）反應(yīng)過程中，各物質(zhì)的化學(xué)勢保持不變。第七頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三判斷化學(xué)反應(yīng)的方向與限度用 作判據(jù)都是等效的反應(yīng)自發(fā)地向右進(jìn)行反應(yīng)自發(fā)地向左進(jìn)行反應(yīng)達(dá)到平衡第八頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三判斷化學(xué)反應(yīng)的方向與限度用 判斷，這相當(dāng)于 圖上曲線的斜率反應(yīng)自發(fā)向右進(jìn)行，趨向平衡反應(yīng)自發(fā)向左進(jìn)行，趨向平衡反應(yīng)達(dá)到平衡因?yàn)槭俏⑿∽兓?，反?yīng)進(jìn)度處于0~1mol之間。第九頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三判斷化學(xué)反應(yīng)的方向與限度系統(tǒng)的Gibbs自由能和ξ的關(guān)系第十頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進(jìn)行到底？

嚴(yán)格講，反應(yīng)物與產(chǎn)物處于同一系統(tǒng)的反應(yīng)都是可逆的，不能進(jìn)行到底。

只有逆反應(yīng)與正反應(yīng)相比小到可以忽略不計(jì)的反應(yīng)，可以粗略地認(rèn)為可以進(jìn)行到底。這主要是由于存在混合Gibbs自由能的緣故。第十一頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進(jìn)行到底？

以反應(yīng) 為例，在反應(yīng)過程中Gibbs自由能隨反應(yīng)過程的變化如圖所示。R點(diǎn)，D和E未混合時(shí)Gibbs自由能之和；P點(diǎn)，D和E混合后Gibbs自由能之和；T點(diǎn)，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，所有物質(zhì)的Gibbs自由能之總和，包括混合Gibbs自由能；S點(diǎn)，純產(chǎn)物F的Gibbs自由能。第十二頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進(jìn)行到底？系統(tǒng)的Gibbs自由能在反應(yīng)過程中的變化（示意圖）因D、E混合因生成F后使自由能降低后的自由能降低D、E、F混合第十三頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進(jìn)行到底？

若要使反應(yīng)進(jìn)行到底，需在van‘tHoff

平衡箱中進(jìn)行，防止反應(yīng)物之間或反應(yīng)物與產(chǎn)物之間的任何形式的混合，才可以使反應(yīng)從R點(diǎn)直接到達(dá)S點(diǎn)。第十四頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三化學(xué)反應(yīng)的親和勢

1922年，比利時(shí)熱力學(xué)專家Dedonder首先引進(jìn)了化學(xué)反應(yīng)親和勢的概念。他定義化學(xué)親和勢A為：代入基本公式，得第十五頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三化學(xué)反應(yīng)的親和勢對于一般的化學(xué)反應(yīng)反應(yīng)正向進(jìn)行反應(yīng)達(dá)平衡反應(yīng)逆向進(jìn)行第十六頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三§6.2化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程式氣相反應(yīng)的平衡常數(shù)——化學(xué)反應(yīng)的等溫方程式液相中反應(yīng)的平衡常數(shù)第十七頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三對于非理想氣體混合物，混合理想氣體中B的化學(xué)勢表達(dá)式為：第十八頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三將化學(xué)勢表示式代入 的計(jì)算式，得：令：

稱為化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs

自由能變化值，僅是溫度的函數(shù)。第十九頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三這就是化學(xué)反應(yīng)等溫方程式對于任意反應(yīng)

稱為“逸度商”，可以通過各物質(zhì)的逸度求算

值也可以通過多種方法計(jì)算從而可得的值。第二十頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三熱力學(xué)平衡常數(shù)當(dāng)系統(tǒng)達(dá)到平衡，，則

稱為熱力學(xué)平衡常數(shù)，它僅是溫度的函數(shù)。在數(shù)值上等于平衡時(shí)的“逸度商”，是量綱一的量，單位為1。因?yàn)樗c標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢有關(guān)，所以又稱為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。第二十一頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三用化學(xué)反應(yīng)等溫式判斷反應(yīng)方向化學(xué)反應(yīng)等溫式也可表示為：對理想氣體反應(yīng)向右自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)向左自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)達(dá)平衡第二十二頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三溶液中反應(yīng)的平衡常數(shù)（1）在理想液態(tài)混合物中任一組分化學(xué)勢為：對于非理想液態(tài)混合物，利用活度概念不是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢，忽略壓強(qiáng)影響第二十三頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三當(dāng)系統(tǒng)達(dá)平衡時(shí)第二十四頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三溶液中反應(yīng)的平衡常數(shù)（2）在理想稀溶液中，溶質(zhì)服從Henry定律：若對Henry定律發(fā)生偏差，得不是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢第二十五頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三溶液中反應(yīng)的平衡常數(shù)如果溶質(zhì)濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示，得：如果溶質(zhì)濃度用物質(zhì)的量濃度表示，得：第二十六頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三溶液中反應(yīng)的平衡常數(shù)顯然，但是因?yàn)閷?shù)項(xiàng)中的數(shù)值也都不相等。第二十七頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三解(1)反應(yīng)系統(tǒng)的壓力商（分壓比）

例題1有理想氣體反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)，在2000K時(shí)，K

＝1.55×107,(1)計(jì)算H2和O2分壓各為1.00×104Pa，水蒸氣分壓為1.00×105Pa

的混合氣中，進(jìn)行上述反應(yīng)的rGm，并判斷反應(yīng)能夠進(jìn)行的方向；(2)當(dāng)H2和O2的分壓仍然分別為1.00×104Pa時(shí)，欲使反應(yīng)不能正向進(jìn)行，水蒸氣的分壓最少需要多大?第二十八頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三由rGm＜0，或者由Qp＜K均可判斷此時(shí)反應(yīng)能夠正向進(jìn)行。=8.314J·mol-1·K-1×2000K×ln(1.00×103/1.55×107)

由等溫方程

=–1.06×105J·mol-1第二十九頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三(2)欲使正向反應(yīng)不能進(jìn)行，Qp至少需與K相等，即所以第三十頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三§6.3平衡常數(shù)的表示式令：對于理想氣體是標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，單位為1是經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)，單位視具體情況而定第三十一頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三氣體反應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)的表示法有：（1）用壓力表示的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)第三十二頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三氣體反應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)的表示法有：1.用壓力表示的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)因?yàn)樗詢H是溫度的函數(shù)與溫度和壓力有關(guān)與溫度和壓力有關(guān)，壓力不大時(shí)，可看做僅與溫度有關(guān)第三十三頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三氣體反應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)的表示法有：2.用摩爾分?jǐn)?shù)表示的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)對于理想氣體混合物所以與溫度和壓力有關(guān)第三十四頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三氣體反應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)的表示法有：3.用物質(zhì)的量表示的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)對于理想氣體僅是溫度的函數(shù)對于理想氣體第三十五頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三下標(biāo)m

表示反應(yīng)進(jìn)度為1mol

時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能的變化值。顯然，化學(xué)反應(yīng)方程中計(jì)量系數(shù)呈倍數(shù)關(guān)系，的值也呈倍數(shù)關(guān)系，而值則呈指數(shù)的關(guān)系。平衡常數(shù)與化學(xué)方程式的關(guān)系例如：（1）（2）第三十六頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三例題

298K，105Pa時(shí)，有理想氣體反應(yīng)4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)求該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K

和平衡常數(shù)Kp和Kx。

解查表可得298K時(shí)fGm

(HCl,g)=95.265kJmol-1fGm

(H2O,g)=228.597kJmol-1所以，反應(yīng)的第三十七頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三根據(jù)該反應(yīng)的計(jì)量數(shù)之差

∑νB＝(2+2)－(4＋1)＝－1所以＝2.216108Pa-1

第三十八頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三§6.4復(fù)相化學(xué)平衡

有氣相和凝聚相（液相、固體）共同參與的反應(yīng)稱為復(fù)相化學(xué)反應(yīng)。什么叫復(fù)相化學(xué)反應(yīng)？

只考慮凝聚相是純態(tài)的情況，純態(tài)的化學(xué)勢就是它的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢，所以復(fù)相反應(yīng)的熱力學(xué)平衡常數(shù)只與氣態(tài)物質(zhì)的壓力有關(guān)。

某一反應(yīng)達(dá)化學(xué)平衡時(shí)第三十九頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三

在參與反應(yīng)的N種物質(zhì)中，有n

種是氣體，其余凝聚相處于純態(tài)

設(shè)所有氣體為理想氣體，代入其化學(xué)勢表示式

令：

代入上式并整理，得：第四十頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三對于凝聚相，設(shè)

所以復(fù)相化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)平衡常數(shù)只與氣態(tài)物質(zhì)的壓力有關(guān)，與凝聚相無關(guān)。第四十一頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三稱為的解離壓力。例如，有下述反應(yīng)，并設(shè)氣體為理想氣體：該反應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)為

某固體物質(zhì)發(fā)生解離反應(yīng)時(shí)，所產(chǎn)生氣體的壓力，稱為解離壓力，顯然這壓力在定溫下有定值。第四十二頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三

如果產(chǎn)生的氣體不止一種，則所有氣體壓力的總和稱為解離壓。例如：解離壓力熱力學(xué)平衡常數(shù)為：第四十三頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三§6.5

標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能

標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能Ellingham圖

標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)的Gibbs自由能變化值第四十四頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三的用途：1.計(jì)算熱力學(xué)平衡常數(shù)

標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)的Gibbs自由能變化值

在溫度T時(shí)，當(dāng)反應(yīng)物和生成物都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，發(fā)生反應(yīng)進(jìn)度為1mol的化學(xué)反應(yīng)的Gibbs自由能變化值，稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)Gibbs自由能變化值，用 表示。第四十五頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三(1)-(2)得（3）例如，求的平衡常數(shù)2.計(jì)算實(shí)驗(yàn)不易測定的和平衡常數(shù)第四十六頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三3．近似估計(jì)反應(yīng)的可能性只能用 判斷反應(yīng)的方向

只能反映反應(yīng)的限度

當(dāng)?shù)慕^對值很大時(shí)，基本上決定了的值，所以可以用來近似地估計(jì)反應(yīng)的可能性。第四十七頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三3．近似估計(jì)反應(yīng)的可能性反應(yīng)基本不能進(jìn)行改變反應(yīng)外界條件，使反應(yīng)能進(jìn)行存在反應(yīng)進(jìn)行的可能性反應(yīng)有可能進(jìn)行，平衡位置對產(chǎn)物有利第四十八頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三的幾種計(jì)算方法（1）熱化學(xué)的方法

利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)表或測定反應(yīng)熱效應(yīng)，先計(jì)算反應(yīng)的焓變和熵變（2）用易于測定的平衡常數(shù)，計(jì)算再利用Hess定律計(jì)算所需的（3）測定可逆電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢（4）從標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能計(jì)算（5）用統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的熱函函數(shù)和自由能函數(shù)計(jì)算第四十九頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能

因?yàn)镚ibbs自由能的絕對值不知道，所以只能用相對標(biāo)準(zhǔn)，即將標(biāo)準(zhǔn)壓力下穩(wěn)定單質(zhì)的生成Gibbs自由能看作零，則：

在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，由穩(wěn)定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量化合物時(shí)Gibbs自由能的變化值，稱為該化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能，用下述符號(hào)表示：（化合物，物態(tài)，溫度）沒有規(guī)定溫度，通常在298.15K時(shí)的表值容易查閱第五十頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三例題求算反應(yīng)CO(g)+Cl2(g)=COCl2(g)在298K下的rGm和K解查表可得，298K時(shí)Cl2(g)是穩(wěn)定單質(zhì)，其fGm=0。rGm=[(210.5)(137.3+0)]kJmol-1=73.2kJmol-1

fGm(CO，g)=–137.3kJmol-1fGm(COCl2，g)=–210.5kJmol-1

第五十一頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三例題求298K時(shí)反應(yīng)H2(g)+?O2(g)=H2O(l)的K解:物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓、標(biāo)準(zhǔn)熵以及標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)都與物態(tài)有關(guān)，因?yàn)橥环N物質(zhì)在不同物態(tài)時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是不一樣的，H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是其為標(biāo)準(zhǔn)壓力時(shí)的氣態(tài)，H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是其純液態(tài)。因此，題給數(shù)據(jù)只能用于反應(yīng)

H2(g)+?O2(g)=H2O(g)已知298K時(shí)H2O(g)的fHm

=–241.8kJmol-1;H2(g)、O2(g)、H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值Sm分別為130.6,205.0,188.7JK-1

mol-1;水的蒸氣壓為3.17kPa第五十二頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三反應(yīng)H2(g)+?O2(g)=H2O(g)rHm=

fHm

(H2O,g)

=–241.8kJmol-1;rSm

=BSm,B

=Sm

(H2O,g)–Sm(H2,g)–?

Sm(O2,g)=–44.4JK-1

mol-1;rGm

=

rHm

－TrSm

=–228.6kJmol-1;第五十三頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三再求反應(yīng)

H2(g)+?O2(g)=H2O(l)(1)H2(g)+?O2(g)=H2O(g)rGm(1)(2)H2O(g,p)=H2O(g,3.17kPa)rGm(2)(3)H2O(g,3.17kPa)=H2O(l,3.17kPa)rGm(3)=0(4)H2O(l,3.17kPa)=H2O(l,p)rGm(4)0+得:H2(g)+?O2(g)=H2O(l)所以

rGm=

rGm(1)+

rGm(2)+

rGm(3)+

rGm(4)=rGm(1)+

rGm(2)+0+0其中

rGm(2)＝RTln(p/p)=–8.584kJmol-1

rGm(1)=–228.6kJmol-1

rGm=–237.2kJmol-1

K

=3.79×1041

第五十四頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能

有離子參加的反應(yīng)，主要是電解質(zhì)溶液。溶質(zhì)的濃度主要用質(zhì)量摩爾濃度表示，這時(shí)規(guī)定的相對標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是

由此而得到其他離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能的數(shù)值，列表備查。第五十五頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三數(shù)值的用處

的值在定義時(shí)沒有規(guī)定溫度，通常在298.15K時(shí)的數(shù)值有表可查，利用這些表值，我們可以：計(jì)算任意反應(yīng)在298.15K時(shí)的(1)第五十六頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三數(shù)值的用處(2)判斷反應(yīng)的可能性在有機(jī)合成中，可能有若干條路線，用計(jì)算的方法，看那條路線的值最小，則可能性最大。若的值是一個(gè)很大的正數(shù)，則該反應(yīng)基本上不能進(jìn)行。(3)用值求出熱力學(xué)平衡常數(shù)值

根據(jù)與溫度的關(guān)系，可以決定用升溫還是降溫的辦法使反應(yīng)順利進(jìn)行。第五十七頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三§6.6溫度、壓力及惰性氣體對化學(xué)平衡的影響溫度對化學(xué)平衡的影響壓力對化學(xué)平衡的影響惰性氣體對化學(xué)平衡的影響第五十八頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三溫度對化學(xué)平衡的影響這是van’tHoff

公式的微分式

根據(jù)Gibbs-Helmholtz方程，當(dāng)反應(yīng)物都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，有代入，得第五十九頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三溫度對化學(xué)平衡的影響對吸熱反應(yīng)升高溫度， 增加，對正反應(yīng)有利對放熱反應(yīng)升高溫度， 下降，對正反應(yīng)不利第六十頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三溫度對化學(xué)平衡的影響（1）若溫度區(qū)間不大，可視為與溫度無關(guān)的常數(shù)，得定積分式為：

這公式常用來從已知一個(gè)溫度下的平衡常數(shù)求出另一溫度下的平衡常數(shù)。

或用來從已知兩個(gè)溫度下的平衡常數(shù)求出反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變第六十一頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三溫度對化學(xué)平衡的影響（1）若溫度區(qū)間不大，可視為與溫度無關(guān)的常數(shù)，作不定積分，得只要已知某一溫度下的就可以求出積分常數(shù)第六十二頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三溫度對化學(xué)平衡的影響（2）若溫度區(qū)間較大，則必須考慮與溫度的關(guān)系已知：代入van‘tHoff微分式，得第六十三頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三溫度對化學(xué)平衡的影響移項(xiàng)積分，得：為積分常數(shù)，可從已知條件或表值求得將平衡常數(shù)與Gibbs自由能的關(guān)系式代入，得：這樣可計(jì)算任何溫度時(shí)的第六十四頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三溫度對化學(xué)平衡的影響對于低壓下的氣體又因?yàn)樗钥傻玫诹屙?，共八十六頁，編輯?023年，星期三壓力對化學(xué)平衡的影響

根據(jù)Lechatelier原理，增加壓力，反應(yīng)向體積減小的方向進(jìn)行。這里可以用壓力對平衡常數(shù)的影響從本質(zhì)上對原理加以說明。對于理想氣體，僅是溫度的函數(shù)第六十六頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三壓力對化學(xué)平衡的影響因?yàn)橐矁H是溫度的函數(shù)。所以第六十七頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三對理想氣體第六十八頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三

與壓力有關(guān)氣體分子數(shù)減少，加壓，有利于反應(yīng)正向進(jìn)行氣體分子數(shù)增加，加壓，不利于反應(yīng)正向進(jìn)行增加壓力，反應(yīng)向體積縮小的方向進(jìn)行第六十九頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三壓力對化學(xué)平衡的影響對凝聚相反應(yīng)，設(shè)各物處于純態(tài)第七十頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三反應(yīng)后系統(tǒng)的體積增加

在壓力不太大時(shí)，因凝聚相的值不大，壓力影響可以忽略不計(jì)。增加壓力下降，對正反應(yīng)不利反應(yīng)后系統(tǒng)的體積變小增加壓力上升，對正反應(yīng)有利第七十一頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三惰性氣體對化學(xué)平衡的影響

惰性氣體不影響平衡常數(shù)值，當(dāng) 不等于零時(shí)，加入惰性氣體會(huì)影響平衡組成。惰性氣體的影響取決于的值第七十二頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三增加惰性氣體，值增加，括號(hào)項(xiàng)下降因?yàn)闉槎ㄖ?，則 項(xiàng)應(yīng)增加，產(chǎn)物的含量會(huì)增加

對于分子數(shù)增加的反應(yīng)，加入水氣或氮?dú)?，?huì)使反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率提高，使產(chǎn)物的含量增加。

反之，對于分子數(shù)減少的反應(yīng)，加入惰性氣體，會(huì)使反應(yīng)向左移動(dòng)第七十三頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三§6.7同時(shí)化學(xué)平衡

在一個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)中，如果同時(shí)發(fā)生幾個(gè)反應(yīng)，當(dāng)?shù)竭_(dá)平衡態(tài)時(shí)，這種情況稱為同時(shí)平衡。

在處理同時(shí)平衡的問題時(shí)，要考慮每個(gè)物質(zhì)的數(shù)量在各個(gè)反應(yīng)中的變化，并在各個(gè)平衡方程式中同一物質(zhì)的數(shù)量應(yīng)保持一致。第七十四頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三例1：已知在該溫度下， 600K時(shí)， 與 發(fā)生反應(yīng)同時(shí)存在如下兩個(gè)平衡：生成 后，繼而又分解為 求 的平衡轉(zhuǎn)化率今以計(jì)量系數(shù)比的 和 開始第七十五頁，共八十六頁，編輯于2023年，星期三解：設(shè)開始時(shí) 和 的量各為1.0，到達(dá)平衡時(shí)，HCl的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)為x，生成 的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)為y，則在平衡時(shí)各物的量為：因?yàn)閮蓚€(gè)反