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硫化氫中毒一、理化性質(zhì)無色氣體,具典型的臭蛋味,分子量34.08,比重1.19,熔點(diǎn)-28.9℃,沸點(diǎn)-61.8℃。易溶于水,0℃時(shí),100ml水中可溶解437mlH2S,40℃時(shí)可溶186ml,亦溶于乙醇、石油溶濟(jì)和原油中??扇忌舷?5.5%,其下限為4.3%。燃點(diǎn)292℃。二、接觸時(shí)機(jī)
H2S很少用于工業(yè)生產(chǎn)中,一般作為某些化學(xué)反響和蛋白質(zhì)自然分解過程的產(chǎn)物;某些天然物質(zhì)的成份或雜質(zhì),而經(jīng)常存在于多種生產(chǎn)過程中以及自然界中。如采礦、提煉銅、鎳、鈷等〔尤其是硫化礦〕,煤的低溫焦化,含硫石油的開采和提煉;橡膠、人造絲、鞣革、硫化染料、顏料、甜菜制糖、動(dòng)物膠等工業(yè)中都有硫化氫的產(chǎn)生;開挖整治沼澤地、溝渠、水井、下水道、遂道,以及去除垃圾、污物、糞便等作業(yè);分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)室有接觸H2S可能,天然礦泉、火山噴氣也常存在。
硫俗稱硫磺“消毒、殺蟲、治真菌、滅疥劑〞,硫在胃內(nèi)無變化,在大腸內(nèi)約10%轉(zhuǎn)化為H2S而吸收。膠體硫?yàn)榉稚⒍雀叩牧蚧欠蹌?-2微米〕。硫化氫可溶于水及油類中,有時(shí)可隨水或油類流至遠(yuǎn)離發(fā)生源處而引起意外中毒事故。三、毒理H2S屬窒息性氣體,具有強(qiáng)烈的神經(jīng)毒性,對(duì)粘膜有明顯地刺激作用?!惨弧扯拘浴?】急性毒性:特點(diǎn):低濃度,對(duì)呼吸道和眼的局部刺激作用越明顯;高濃度,全身毒性明顯,表現(xiàn)為中樞神經(jīng)系統(tǒng)和窒息病癥。在1000mg/m3濃度下,小鼠吸入15-35分鐘即可引起死亡,吸入2小時(shí),有10%死亡;吸入5小時(shí),100%死亡。引起大鼠條件反射活動(dòng)改變的閾濃度為20mg/m3,200mg/m3使豚鼠開場(chǎng)出現(xiàn)中毒病癥。190mg/m3使貓產(chǎn)生明顯的粘膜刺激病癥,如流涕、流淚、流涎。實(shí)驗(yàn)動(dòng)物〔尤其是兔〕吸入更高濃度時(shí)可引起上呼吸道炎癥和肺出血性炎癥、肺水腫及角膜潰瘍。狗暴露于1400mg/m3濃度中,先是跳躍興奮,很快轉(zhuǎn)入抑制,呼吸困難,側(cè)臥,大喘氣后伸腿不動(dòng),數(shù)分鐘內(nèi)不行人工呼吸,即心跳停頓而死亡。對(duì)人的急性毒作用不同濃度硫化氫對(duì)人的影響1.濃度mg/m31400接觸時(shí)間立即—30分鐘毒性反響昏迷并呼吸麻痹而死亡,除非立即人工呼吸,急救,此濃度時(shí),嗅覺立即疲勞,其毒性同氫氰酸。〔氰化物:分子中含CN-基集團(tuán),氫化物口服致死量150-250mg。氫化氰〔HCN〕,苦杏仁味,溶于水稱氫氰酸。高毒類,溫血?jiǎng)游镏卸九c人一樣,人經(jīng)口MLD〔最小致死量〕0.7-3.5mg/kg?!?.濃度mg/m31000接觸時(shí)間數(shù)妙鐘毒性反響很快引起急性中毒。出現(xiàn)明顯全身病癥,開場(chǎng)呼吸加快,接著呼吸麻痹而死亡3.濃度mg/m3760接觸時(shí)間15-60分鐘毒性反響可引起生命危險(xiǎn)-發(fā)生肺水腫、支氣管炎、肺炎,接觸時(shí)間更長(zhǎng)者可引起頭痛、頭昏、沖動(dòng)、步態(tài)不穩(wěn),惡心、嘔吐、鼻咽發(fā)干及疼痛、咳嗽、排尿困難等全身病癥。4.濃度mg/m3300接觸時(shí)間1小時(shí)毒性反響可引起嚴(yán)重反響—眼和呼吸道粘膜強(qiáng)烈刺激病癥,并引起神經(jīng)系統(tǒng)抑制,6-8分鐘出現(xiàn)急性眼刺激病癥,長(zhǎng)期接觸可引起肺水腫。5.濃度mg/m370-150接觸時(shí)間1-2小時(shí)毒性反響出現(xiàn)眼及呼吸道刺激病癥,長(zhǎng)期接觸可引起亞急性或慢性結(jié)膜炎,吸入2-15分鐘即發(fā)生嗅覺疲勞而聞不出臭味,濃度愈高,嗅覺疲勞發(fā)生愈快。6.濃度mg/m330-40毒性反響臭蛋味強(qiáng)烈,仍能耐受,這是可以引起局部刺激及全身病癥的閾濃度。7.濃度mg/m34-7毒性反響中等強(qiáng)度難聞臭味8.濃度mg/m30.4毒性反響明顯嗅出9.濃度mg/m30.035毒性反響嗅覺閾
人的嗅覺閾亦有報(bào)告為0.012-0.03mg/m3或0.14mg/m3,遠(yuǎn)低于引起危害的最低濃度。起初臭味的增強(qiáng)與濃度的升高成正比,當(dāng)濃度超過10mg/m3時(shí)之后,濃度繼續(xù)增高而嗅味反而減弱,在高濃度時(shí)因很快引起嗅覺疲勞而不能覺察硫化氫的存在,故不能依靠臭味強(qiáng)烈與否來叛斷有無危險(xiǎn)濃度的存在。【2】慢性中毒:僅發(fā)現(xiàn)的眼的疾患如角膜炎、結(jié)膜炎。吸收、分布與排出硫化氫在呼吸道和消化道很快吸收,皮膚吸收意義不大。在血中一局部很快被氧化為無毒的硫酸鹽或硫代硫酸鹽經(jīng)尿排出。一局部游離的硫化氫可經(jīng)肺排出,無蓄積作用。中毒機(jī)理硫化氫的局部刺激作用是⑴其接觸濕潤(rùn)粘膜后分解形成的硫化鈉;⑵本身的酸性引起。當(dāng)游離的硫化氫在血中來不及氧化時(shí),那么引起全身中毒反響。在體內(nèi)到達(dá)較高濃度時(shí),首先對(duì)呼吸中樞和脊髓運(yùn)動(dòng)中樞產(chǎn)生興奮作用,然后轉(zhuǎn)為抑制,當(dāng)高濃度時(shí),引起勁動(dòng)脈竇的反射作用,使呼吸停頓,更高濃度時(shí),可直接麻痹呼吸中樞而立即引起窒息,造成“電擊樣〞死亡。目前認(rèn)為:硫化氫的全身作用是因?yàn)樗c細(xì)胞色素氧化酶及這一類酶中的二硫鍵〔-S-S-〕作用,影響細(xì)胞氧化過程,造成組織缺氧。有人觀察到:大鼠吸入硫化氫后,機(jī)體氧氣消耗降低而血糖明顯升高,中樞神經(jīng)系統(tǒng)對(duì)缺氧敏感,首先受影響。此外,還發(fā)現(xiàn)硫化氫對(duì)一些酶的活性有影響,如能與谷胱甘肽結(jié)合,使有關(guān)酶失活。急性中毒1、輕度中毒:具備以下情況之一:a、結(jié)膜充血、畏光流淚,異物感等、明顯頭痛、頭暈、無力等病癥并出現(xiàn)輕—中度意識(shí)障礙;b、急性氣管—支氣管炎或支氣管周圍炎。2、中度中毒:接觸濃度在200-300mg/m3時(shí),咳嗽、喉部發(fā)癢、胸部壓迫感、眼刺激病癥強(qiáng)烈、刺痛、角膜小水泡或潰瘍等,并具備以下之一:a、意識(shí)障礙表現(xiàn)為淺—中度昏迷;b、急性支氣管肺炎;3、重度中毒:具備以下之一a、意識(shí)障礙程度達(dá)深昏迷或植物人狀態(tài);b、肺水腫;c、猝死,急性循環(huán)、呼吸衰竭引起;d、多臟器衰竭。慢性影響可致嗅覺減退,在制革廠調(diào)查,一局部人患神經(jīng)衰弱,一組接觸硫化氫6個(gè)月-1年半的工人,除有神經(jīng)衰弱外,常有植物神經(jīng)功能障礙,如鍵反射增強(qiáng),多汗,手掌潮濕,皮膚劃痕〔+〕,偶有多發(fā)性神經(jīng)炎。預(yù)防1、硫化氫工作場(chǎng)所職業(yè)接觸限值為10mg/m3;2、
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