Chap沉淀滴定法課件

版權(quán)所有，化學(xué)與藥學(xué)院分析化學(xué)高金波2001.5.1第九章沉淀滴定法

(PrecipitationTitration)2023/6/411化教分析化學(xué)1...內(nèi)容第一節(jié)概述第二節(jié)銀量法確定終點的方法第三節(jié)沉淀滴定法應(yīng)用示例2023/6/411化教分析化學(xué)2...第一節(jié)概述沉淀滴定法：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法沉淀滴定法的條件：⑴反應(yīng)迅速，定量完全；⑵沉淀物的溶解度足夠?。ǎ?0-6g/ml）⑶有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘镜味ńK點。本章重點——難溶性銀鹽的沉淀滴定分析——銀量法2023/6/411化教分析化學(xué)3...Ag++Cl-=AgCl(白色)Ag++Br-=AgBr(淡黃色)Ag++I-=AgI(黃色)Ag++SCN-=AgSCN(白色)2Ag++CrO42-=Ag2CrO4

(磚紅色)★利用生成難溶性銀鹽反應(yīng)進行沉淀滴定分析的方法稱為銀量法?！镢y量法——主要用于測定Cl-、Br-、I-、SCN-CN-和Ag+等物質(zhì)及經(jīng)處理能定量產(chǎn)生這些離子的有機化合物的含量。2023/6/411化教分析化學(xué)4...復(fù)習(xí)1．溶度積：2．KSP與S的關(guān)系：2023/6/411化教分析化學(xué)5...復(fù)習(xí)沉淀完全：

<1×10-6mol·L-13．溶度積規(guī)則：(1)IP<KSP

不飽和溶液，無沉淀析出；若原來有沉淀存在，則沉淀溶解；(2)IP=KSP

飽和溶液，處于平衡；(3)IP>KSP

過飽和溶液，沉淀析出。4．生成沉淀：如果誤食可溶性鋇鹽,造成鋇中毒,應(yīng)盡快用5.0%的硫酸鈉溶液給患者洗胃Ba2+＋SO42-=BaSO4↓2023/6/411化教分析化學(xué)6...

例:某溶液中含和,它們的濃度分別是0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通過計算證明，逐滴加入試劑,哪一種沉淀先析出.溶解度小的離子先沉淀；溶解度大的后沉淀。5．分步沉淀：2023/6/411化教分析化學(xué)7...使用含氟牙膏能有效的防止齲齒：沉淀的轉(zhuǎn)化牙齒表面的物質(zhì)Ca5(PO4)3OH：

Ca5(PO4)3OH（s）=5Ca2++3PO43-+OH-

口腔中殘留的食物→有機酸→沉淀溶解→齲齒。加入F-→S[Ca5(PO4)3F(s)]

＜S[Ca5(PO4)3OH(s)][Ca5(PO4)3OH(s)]→[Ca5(PO4)3F(s)]6．沉淀轉(zhuǎn)化：溶解度大的沉淀溶解度小的沉淀。2023/6/411化教分析化學(xué)8...一、滴定曲線pCl

基本原理...NaClAgNO3（1）滴定前：C(Cl-)=0.1000mol/LpCl=-lg[Cl-]=1.00第二節(jié)銀量法確定終點的方法以AgNO3硝酸銀為標(biāo)準(zhǔn)溶液測定能與Ag+生成沉淀的物質(zhì)的含量。Ag++X-(Cl-、Br-、I-、SCN-)=AgX2023/6/411化教分析化學(xué)9...（3）化學(xué)計量點(SP)時：滴入20.00mlAgNO3,反應(yīng)完全。此時，AgCl飽和水溶液(4)化學(xué)計量點后：溶液的pCl值取決于過量AgNO3的量[Ag+

][Cl-]=KspAgClAg++Cl-AgClAg++Cl-（2）滴定開始至化學(xué)計量點前：溶液中的Cl-濃度取決于剩余NaCl的濃度[Cl-]=0.1000(VCl--VAg+)(VCl-+VAg+)pCl=-lg[Cl-]2023/6/411化教分析化學(xué)10...6.24.753.35.24.754.30.1mol·L-11mol·L-1AgNO3NaCl濃度增大10倍,突躍增加2個pAg單位AgNO3滴定

NaCl的pCl變化[Ag+

][Cl-]=Ksp1.滴定曲線2023/6/411化教分析化學(xué)11...pHpM′pHpHT/%T/%T/%T/%T/%T/%OH-H+OH-HAOH-H2AYMOx1Red2Ag+

Cl-pAg

各類滴定曲線小結(jié)2023/6/411化教分析化學(xué)12...6.24.753.35.24.754.30.1mol·L-11mol·L-1濃度增大10倍,突躍增加2個pAg單位2.影響滴定突躍范圍的因素濃度的影響2023/6/411化教分析化學(xué)13...Ksp的影響Ksp減小10n,突躍增加n個pAg單位。AgNO3Cl-Br-I-3.36.23.38.83.312.57.96.14.8(1mol·L-1)Ksp,AgCl=1.810-10Ksp,AgI=8.310-17Ksp,AgBr=10-102023/6/411化教分析化學(xué)14...

沉淀滴定反應(yīng)的突躍范圍取決于沉淀物的溶度積常數(shù)Ksp和溶液的濃度ｃ：c越大，滴定突躍越大；Ksp越大，滴定突躍越小。2、影響滴定突躍范圍的因素2023/6/411化教分析化學(xué)15...酸堿滴定配位滴定氧化還原滴定沉淀滴定3.各種滴定突躍范圍的主要影響因素（比較）2023/6/411化教分析化學(xué)16...二、銀量法終點的指示方法鉻酸鉀指示劑法——莫爾法,Mohr鐵銨釩指示劑法——佛爾哈德法,Volhard吸附指示劑法——法揚斯法,Fajans2023/6/411化教分析化學(xué)17...標(biāo)準(zhǔn)溶液：被測離子：指示劑：滴定反應(yīng)式：終點反應(yīng)式：滴定條件：AgNO3Cl-、Br-、CN-5%K2CrO4(0.5ml/20ml試液)Ag++Cl-=AgCl(白色)

2Ag++CrO42-=Ag2CrO4(磚紅色)

1.中性、弱堿性介質(zhì)pH=6.5~10.52.不含NH3、Ba2+、S2-……3.適用于測定Cl-、Br-

,不能測定I-、SCN-4.劇烈振蕩★鉻酸鉀指示劑法——莫爾法2023/6/411化教分析化學(xué)18...標(biāo)準(zhǔn)溶液：被測離子：指示劑：滴定反應(yīng)式：終點反應(yīng)式：滴定條件：NH4SCN直接法：Ag+NH4Fe(SO4)2Ag++SCN-=AgSCN(白色)

Fe3++SCN-=FeSCN2+(淡紅色)

強酸性介質(zhì)(HNO3溶液:0.1-1mol/L)中進行目的：防止Fe3+的水解

消除弱酸根離子的干擾

2023/6/411化教分析化學(xué)19★鐵銨礬指示劑法——佛爾哈德法...標(biāo)準(zhǔn)溶液：被測離子：指示劑：滴定反應(yīng)式：終點反應(yīng)式：滴定條件：NH4SCN標(biāo)液+過量AgNO3標(biāo)液返滴定法：Cl-、Br-、I-、SCN-NH4Fe(SO4)2Fe3++SCN-=FeSCN2+(淡紅色)

2.加入有機溶劑或濾去沉淀，防止AgCl沉淀的轉(zhuǎn)化

AgCl+SCN-AgSCN+Cl-1.強酸性介質(zhì)(HNO3溶液)中進行,Ag++Cl-=AgCl(白色)

Ag+(過量)+SCN-=AgSCN(白色)

2023/6/411化教分析化學(xué)20★鐵銨礬指示劑法——佛爾哈德法...標(biāo)準(zhǔn)溶液：被測離子：指示劑：滴定反應(yīng)式：終點反應(yīng)式：AgNO3標(biāo)液Cl-、Br-、I-、SCN-有機染料HFI(AgCl)n

吸附Cl-(AgCl)n·Cl-m(黃綠色)(AgCl)n

吸附Ag+(AgCl)n·Ag+m(AgCl)n·Ag+m吸附FI-(AgCl)n·Ag+·FI-(粉紅色)★吸附指示劑法——法揚斯法吸附指示劑：是一類有機染料（弱酸），當(dāng)它被沉淀表面吸附后，會因結(jié)構(gòu)的改變引起顏色的變化，從而指示終點2023/6/411化教分析化學(xué)21...滴定前滴定中滴定終點Fajans法滴定Cl-(熒光黃為指示劑)2023/6/411化教分析化學(xué)22...滴定條件1.加入膠體保護劑：淀粉或糊精2.酸度適當(dāng)，避光；3.吸附指示劑被吸附的強弱要適當(dāng)。吸附指示劑選擇原則:

膠體顆粒對指示劑的吸附能力應(yīng)略小于對被測離子的吸附能力，否則指示劑將在化學(xué)計量點前變色，但也不能太小，否則終點出現(xiàn)過遲。2023/6/411化教分析化學(xué)23...

鹵化銀對鹵化物和幾種常見吸附指示劑的吸附能力的次序：I-

二甲基二碘熒光黃Br-曙紅Cl-熒光黃滴定Cl-時，選用

；滴定Br-時，選用

；熒光黃曙紅2023/6/411化教分析化學(xué)24...Fajans法常用吸附指示劑指示劑pKa測定對象滴定劑顏色變化滴定條件(pH)熒光黃~7Cl-,Br-,I-,Ag+黃綠

—粉紅7～10二氯熒光黃~4Cl-,Br-,I-Ag+黃綠

—

粉紅4～10曙紅~2Br-,I-,SCN-Ag+粉紅

—紅紫2～10甲基紫Ag+Cl-紅

—紫酸性沉淀對鹵離子及指示劑的吸附能力：2023/6/411化教分析化學(xué)25...熒光黃二氯熒光黃四溴熒光黃（曙紅）2023/6/411化教分析化學(xué)26...沉淀滴定法的特點多相體系，與其他體系有不同之處；吸附是關(guān)鍵的因素：吸附對法揚司法有利；吸附對佛爾哈德法及莫爾法不利；要學(xué)會如何創(chuàng)造和控制條件，使吸附為實驗?zāi)康乃?023/6/411化教分析化學(xué)27...★間接法配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，基準(zhǔn)物為NaCl★間接法配制NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。三、標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)AgNO3:（棕色瓶中保存）

—純品直接配制

—粗配后用NaCl標(biāo)液標(biāo)定其濃度NaCl：工作基準(zhǔn)或優(yōu)級純

—高溫電爐中于550oC干燥2h—置于瓷坩堝中，在石棉網(wǎng)上用天然氣燈加熱2023/6/411化教分析化學(xué)28...1.天然水、生理鹽水中的Cl-、銀合金中銀2.無機鹵化物及有機鹵化物(醇類藥物、磺胺類藥物)NaCl、KCl、NH4Cl、CaCl2、KBr、NaI例：鹽酸林可霉素注射液：抗生素，呼吸道感染氯化銨合劑：祛痰鎮(zhèn)咳制劑

鹽酸丁卡因滴眼露：眼科手術(shù)前的局部麻醉藥

3.體液Cl-的含量測定:0.96-1.08mol/L

維持體內(nèi)電解質(zhì)平衡、酸堿平衡、滲透壓平衡第三節(jié)銀量法應(yīng)用與示例——測定鹵離子、Ag+2023/6/411化教分析化學(xué)29...例：精確量取濃NaCl注射液10.00ml，置于100ml容量瓶中稀釋至刻度，搖勻后移取10.00ml于錐形瓶中，加入K2CrO4指示劑，用

0.1028mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴到終點消耗16.35ml。計算濃NaCl注射液的百分含量(g/ml)（NaCl58.44g/mol）解：NaCl~AgNO3mM=CAgNO3VAgNO3NaCl%=58.440.10280.01635100.010.0010.00100%=9.82%2023/6/411化教分析化學(xué)30...銀量法鉻酸鉀指示劑法——莫爾法,Mohr鐵銨釩指示劑法——佛爾哈德法,Volhard吸附指示劑法——法揚斯法,Fajans總結(jié)一、滴定曲線1.基本原理：以AgNO3硝酸銀為標(biāo)準(zhǔn)溶液測定能與Ag+生成沉淀的物質(zhì)的含量。2.影響滴定突躍范圍的因素：Ksp、c二、指示終點的方法：2023/6/411化教分析化學(xué)31...★鉻酸鉀指示劑法——莫爾法★鐵銨礬指示劑法——佛爾哈德法★吸附指示劑法——法揚斯法直接法、返滴定法注意：1.標(biāo)準(zhǔn)溶液、被測離子、指示劑、滴定反應(yīng)式、終點反應(yīng)式、滴定條件；2.劇烈振蕩；3.佛爾哈德法的優(yōu)點；4.法揚斯法中指示劑的選擇原則；2023/6/411化教分析化學(xué)32...1.鹵化銀對鹵素離子和吸附指示劑的吸附能力大小是：Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃測定Cl-時，選用

為指示劑；測定Br-時，選用

為指示劑；曙紅熒光黃習(xí)題2.AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液可用優(yōu)質(zhì)純AgNO3直接配制。3.沉淀的溶度積越大，沉淀滴定曲線的突躍范圍也越大。()√×2023/6/411化教分析化學(xué)33...6.莫爾法只適用于Cl-和Br-的測定，不適宜測定

I-和SCN-。()7.佛爾哈德法在強酸性溶液中進行測定，具有

和

等優(yōu)點。8.佛爾哈德法測定氯化物時，為避免沉淀轉(zhuǎn)化，可采取

和

等措施。√防止Fe3+水解避免許多弱酸根離子的干擾濾去AgCl沉淀加入有機溶劑習(xí)題2023/6/411化教分析化學(xué)34...9、稱取NaCl基準(zhǔn)試劑0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的Ag+需要3.20mlNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點。已知20.00mlAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與21.00mlNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液能完全作用，計算AgNO3和NH4SCN溶液的濃度各為多少？解：20.00mlcAgNO3=21.00cNH4SCN0.1173g.58.44g/mol=0.03000cAgNO3-0.00320cNH4SCN

0.002007=(0.03000-0.00305)cAgNO3cAgNO3=0.07447(mol/L)cNH4SCN=0.07092(mol/L)2023/6/411化教分析化學(xué)35...練習(xí)題1、用沉淀法測定銀的含量，最合適的方法是A.摩爾法直接滴定B.摩爾法間接滴定C.佛爾哈得法直接滴定D.佛爾哈得法間接滴定C2、若選用摩爾法測定氯離子含量，應(yīng)選用指示劑為A.NH4Fe(SO4)2B.K2Cr2O7C.熒光黃D.K2CrO4D2023/6/411化教分析化學(xué)36...3、對含有Cl-的試液（pH=1.0），要測定氯的含量采用的方法是A.摩爾法B.佛爾哈得法C.法楊司法（用曙紅作指示劑）D.法楊司法（用熒光黃作指示劑）B2023/6/411化教分析化學(xué)37...4、下面試樣中可以用摩爾法直接測定氯離子的是A.BaCl2B.FeCl3

C.NaCl+Na2S