石大環(huán)境監(jiān)測課件第9章 監(jiān)測過程的質量保證

EnvironmentalMonitoring第9章監(jiān)測過程的質量保證9.1質量保證的意義和內容9.2實驗室認可和計量認證/審查認可概述9.3監(jiān)測實驗室基礎9.4監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和結果9.5實驗室質量保證9.6標準分析方法和分析方法9.7環(huán)境標準物質9.8環(huán)境監(jiān)測管理9.9質量保證檢查單和環(huán)境質量圖9.1質量保證的意義和內容的數(shù)據(jù)有規(guī)定的準確性和可比性，以便作出正確的結論。-9.1.1定義與意義-（一）定義：環(huán)境監(jiān)測質量保證是整個監(jiān)測過程的全面質量管理，包括制訂計劃；根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測指標及數(shù)據(jù)的質量要求；規(guī)定相應的分析監(jiān)測系統(tǒng)。-（二）意義：環(huán)境監(jiān)測對象成分復雜，時間、空間量級上分布廣泛，且隨機多變，不易準確測量。這要求各個實驗室從釆樣到結果所提供(_)分類9.1.2內容環(huán)腳順量技制環(huán)境監(jiān)測質量保證的-個部分，包括實驗室內部質量控制和外部質量控制部分瓶室自我控制質覲常規(guī)程序，它能反映分析質童穩(wěn)定性如何，以便及時發(fā)現(xiàn)分析中異誦況，隨時采取相應的校正措施由常規(guī)監(jiān)硼卜的中心監(jiān)測站或其他有經(jīng)驗患來執(zhí)行,以便對數(shù)據(jù)質篁進行狡立評價,g室可以從中發(fā)現(xiàn)所存在的系赧差瓠題，以便及時校正、提高監(jiān)測質童實驗訥部質量控制外部質童控制—（二）內容9.1.2內容-1釆樣-2.樣品預處理、貯存、運輸-3.實驗室供應,儀器設備、器皿的選擇和校準,試劑、溶劑和基準物質的選用,統(tǒng)一測量方法,質量控制程序-4.數(shù)據(jù)的記錄和整理-5.各類人員的要求和技術培訓,實驗室的清潔度和安全,以及編寫有關的文件、指南和手冊等。9.2實驗室認可和計量認證/審查認可概述-9.2.1中國實驗室認可制度-92.2計量認證/審查認可-9.2.3實驗室認可與計量認證/審查認可（驗收）的關系-9.2.4我國環(huán)境監(jiān)測機構計量認證的評審內容與考核要求9.3監(jiān)測實驗室基礎?本節(jié)重點：掌握實驗用水、試劑、試液的選擇，實驗室環(huán)境條件的要求以及實驗室的管理及崗位責任制的各項制度。9.3監(jiān)測實驗室基礎-9?3?1實驗用水-9?3?2試劑與試液-9.3.3實驗室的環(huán)境條件-9.3.4實驗室的管理及崗位責任制93.1實驗用水1.無氯水2.無氨水3.無C02水4.無鉛（重金屬）水等?純水分級表?（一）蒸餾水?（二）去離子水?（三）特殊要求的水?純水分級表93.1實驗用水級別電阻率(25°C)/(MQ-cm)制水設備用途特>16混合床離子交換柱。0.45卩m濾膜。亞沸蒸餾器配制標準水樣110?16混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超痕量卩g/L級物質用的試液22?10雙級復合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(卩g/L?mg/L)級物質用的試液30.5—2單級復合床離子交換柱配制分析mg/L級以上含量物質用的試液4<0.5金屬或玻璃蒸餾器配制測定有機物如(COD、BOD5)等用的試液（一）蒸餾水9.3.1實驗用水蒸慵器組成蒸餡水的質量金屬蒸帽器純桐、黃銅、青銅，鍍純錫含有微量金屬雜質，如含京的10—200ppm,電阻率小于0.IMG?cm（25C），只適用于清洗容器和配制一般試液玻璃蒸帽器硬質玻璃，二氧化硅約占80%含痕量金屬如5ppbCu2+,徽量玻璃溶出物如硼、碑等。其電阻率約0.5MQ?emo配制一般分析液，不宜配制重金屬或痕量非金屬試液石英勰器二氧化硅含量99.9%以含痕量金屬雜質。電阻率約為2-3MQ?emo特別適用于配制對痕量非金屬進行分析的試液亞洲蒸憶器石英，自動補液幾乎不含金屬雜質（超痕量）。適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質以外的各種物質的痕量分析用試液9.3.1實驗用水(二)去離子水-原理：用陽離子交換樹脂(exchangeresin)和陰離子交換樹脂以一定型式組合進行水處理。-特點：去離子水含金屬雜質極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，因它含有微量樹脂浸出物和樹脂崩解微粒,所以不適于配制有機分析試液。（三）特殊要求的水9.3.1實驗用水純水制取方怯備注無氯水亞硫酸鈉還原劑將水中余氯還原為氯離子，聯(lián)鄰甲苯胺檢查不顯黃色。用帶緩神球的全玻璃蒸饞器蒸憎無氨水加入硫酸至pH<2,使水中各種形態(tài)的氨或胺均轉變成不揮發(fā)的鹽類，附有緩沖球的全玻璃蒸憎器蒸憎收集憎出液避免實驗室空氣中存在的氨重新污染無二氧化被水1）煮沸法：將蒸憎水或去離子水煮沸至少10分鐘（水多時），或使水量蒸發(fā)10%以上（水少時），加蓋放冷即得。2）曝氣法：用惰性氣體或純氮通入蒸憎水或去離子水至飽和即得。_______應貯于以附有堿石灰管的橡皮塞蓋嚴的瓶中（三）特殊要求的水9.3.1實驗用水用氫型強酸性陽離子交換樹脂處理原水即得無鉛水無碑水一般蒸慵水和去離子水均能達到要求無酚水蒸饞過程中紅色褪去應補加高橘酸鉀不含有機6mol/L硝酸溶液浸泡過夜再用無裕水洗凈使用石英蒸憎器、石英貯水瓶、聚乙烯的樹脂管1）加堿蒸憶法：加NaOH使pH值＞11,使水中的酚生成不揮發(fā)的酚鈉后蒸饞2）活性碳吸附法：粒狀活性碳活化，裝入層析柱，蒸悔水或去離子水通過柱床層析。加入少量高橋酸鉀堿性溶液，使水呈紫紅色,進行蒸饞即得9.3.2試劑與試液-（一）化學試劑的級別?（二）表示方法實驗室中所用試劑、試液應根據(jù)實際需要，合理選用相應規(guī)格的試劑，按規(guī)定濃度和需要量正確配制。試劑和配好的試液需按規(guī)定要求妥善保存。另外要注意保存時間，有時需對試劑進行提純和精制，以保證分析質量。93.2試劑與試液（一）化學試劑的級別級別名稱代號標志顏色用途n一級品優(yōu)級純GR(guaranteereagent)綠色精密的分析工作，在環(huán)境分析屮用于配制標準溶液二級品分析純AR(analyticreagent)紅色配制定量分析屮普通試液。如無注明環(huán)境監(jiān)測所用試劑均應為二級或二級以上三級品化學純CP(chemicallypure)藍色配制半定量、定性分析小試液和清潔液等（二）表示方法9.3.2試劑與試液其他表示方法：高純物質（E?P）；基準試劑；pH基準緩沖物質；色譜純試劑（G?C）；實驗試劑（L?R）；指示劑（Ind）；生化試劑（B?R）；生物染色劑（B?S）和特殊專用試劑等。9.3.3實驗室的環(huán)境條件痕量和超痕量分析及某些高靈敏度的儀器，應在超凈實驗室中進行或使用。超凈實驗室中空氣清潔度常釆用100號。這種清潔度是根據(jù)懸浮固體顆粒的大小和數(shù)量多少分類的。具體見表P515?？諝馇鍧嵍鹊姆诸惽鍧嵍确诸惞ぷ髅嫔献畲鬀A染顆粒數(shù)/（顆粒-m-2）顆粒直徑/卩m100100>0.50>5.01000010000>0.565>5.0100000100000>0.5700>5.093.4實驗室的管理及崗位責任制監(jiān)測質量的保證是以一系列完善的管理制度為基礎的。嚴格執(zhí)行科學的管理制度是評定一個實驗室的重要依據(jù)。包括：（一）對監(jiān)測分析人員的要求（二）對監(jiān)測質量保證人員的要求。（三）實驗室安全制度（四）藥品使用管理制度（五）儀器使用管理制度（六）樣品管理制度9.4監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和結果?本節(jié)內容：掌握統(tǒng)計處理的基本概念、數(shù)據(jù)處理和結果表述方法以及環(huán)境中測量結果的統(tǒng)計檢驗、方差分析等方法。9.4監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和結果監(jiān)測中所得到的許多物理、化學和生物學數(shù)據(jù)，是描述和評價環(huán)境質量的基本依據(jù)。9.4監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和結果■9.4.1基本概念■9.4.2數(shù)據(jù)的處理和結果表述■9.4.3測量結果的統(tǒng)計檢驗1

9.4.4直線相關和回歸1

9.4.5方差分析9.4.1基本概念?（一）誤差和偏差-（二）總體、樣本和平均數(shù)?（三）正態(tài)分布（一）誤差和偏差9.4.1基本概念、真值（Xt）在某一時刻和某一位置或狀態(tài)下，某量的效應體現(xiàn)出客觀值或實際值稱為真值。真值包括理論真值、約定真值和標準器（包括標準物質）的相對真值。:、誤差及其分類（表示方法測量值與真值不一致，這種矛盾在數(shù)值上表現(xiàn)即為誤差。誤差按其性質和產(chǎn)生原因，可分為系統(tǒng)誤差、隨機誤差和過失誤差。-真值通常是個未知量，一般所說的真值是指理論真值、規(guī)定真值和相對真值。-理論真值：理論真值也稱絕對真值，如平面三角形三內角之和恒為180。。-規(guī)定真值：國際上公認的某些基準量值，如I960年國際計量大會規(guī)定“1m等于真空中氪86原子的2P10和5d5能級之間躍遷時輻射的1,650,763.73個波長的長度"。-相對真值：計量器具按精度不同分為若干等級，上一等級的指示值即為下一等級的真值，此真值稱為相對真值。例如，量筒、移液管的校正。>□M培差別稱定義誤差的分類系統(tǒng)誤差可測誤差、恒定誤差或偏倚（bias）測量值的總體均值與真值之間的差別。由測量過程中某些恒定因素造成的，在一定條件下具有重現(xiàn)性，并不因増加測量次數(shù)而減少系統(tǒng)誤差?？梢允欠椒?、儀器、試劑、恒定的操作人員和恒定的環(huán)境所造成。隨機誤差偶然誤差或不可測誤差是由測定過程中各種隨機因素的共同作用所造成，隨機誤差遂從正態(tài)分布規(guī)律。過失誤差粗差測量過程中犯了不應有的錯誤所造成，它明顯地歪曲測量結果，因而一經(jīng)發(fā)現(xiàn)必須及時改正。-誤差的表示方法941基本概念3、偏差相對偏差=d

=個別測量值(xi)與多次測量均值③之偏離叫偏差，它分絕對偏差、相對偏差、平均偏差、相對平均偏差和標準偏差等。JVl+tl石Iyjvi+ti石/|口與j|yjvi+ti石^/|uqzj'iwvi+ti/n卞r。絕對偏差(d)是測定值與均值之差，相對偏差是絕對偏差與均值之比(常以百分數(shù)表示)：—X100%x平均偏差是絕對偏差絕對值之和的平均值：平均偏差=—1|-X\dAni=i相對平均偏差是平均偏差與均值之比(常以百分數(shù)表示):d相對平均偏差=x100^2x4、標準偏差和相對標準偏差(2)相對標準偏差nWd2i

=1_______n

—1又稱變異系數(shù)，是標準偏差在測定結果平均值中所占的百分數(shù)，記為Cv：sCv=—x100%(3)極差：一組測量值中最大值(xmax)與最小值(xmin)之差.，表示誤差的范圍，以R表示：R=xmax-xmin(1)標準偏差標準偏差比平均偏差可以更確切地說明測定數(shù)據(jù)的精密度。以S表示，其數(shù)學表達式是：s=（二）總體、樣本和平均數(shù)941基本概念一、總體和個體研究對象的全體稱為總體，其中一個單位叫個體。二、樣本和樣本容量總體中的一部分叫樣本，樣本中含有個體的數(shù)目叫此樣本的容量，記作三、平均數(shù)平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢，樣本觀測中大多數(shù)測量值靠近1、算術均數(shù)：簡稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，其定義為：樣本均數(shù)］=蘭產(chǎn)■總體均數(shù)四=Wnf8三、平均數(shù)9.4.1基本概念2、幾何均數(shù):當變量呈等比關系，常需用幾何均數(shù)，其定義為：4、眾數(shù)

一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個數(shù)據(jù)。平均數(shù)表示集中趨勢，當監(jiān)測數(shù)據(jù)是正態(tài)分布時，其算術均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)三者重合。3、中位數(shù)

將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)，若為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均值。941基本概念（三）正態(tài)分布相同條件下對同一樣品測定中的隨機誤差，均遵從正態(tài)分布。正態(tài)概率密度函數(shù)為：I]式中：x——由此分布中抽出的隨機樣本值；卩——總體均值，是曲線最高點的橫坐標，曲線對卩對稱；n——總體標準偏差，反映了數(shù)據(jù)的離散程度。從統(tǒng)計學知道，樣本落在下列區(qū)間內的概率如表所示區(qū)間落在區(qū)間內的概率(%)區(qū)間落在區(qū)間內的概率(%)^il.OOOa68.26^±2.000cr95.441.645a90.00^±2.576ct99.0095.00^±3.000cr99.73正態(tài)分布曲線說明:(1)小誤差出現(xiàn)的概率大于大誤差，即誤差

的概率與誤差的大小有關；(2)大小相等，符號相反的正負誤差數(shù)目近

于相等，故曲線對稱；(3)岀現(xiàn)大誤差的概率很?。?4)算術均值是可靠的數(shù)值。9.4.2數(shù)據(jù)的處理和結果表述（一）有效數(shù)字及其修約規(guī)則、計算規(guī)則⑴有效數(shù)字：系指在分析工作中實際能測量到的數(shù)字。一個有效數(shù)字由其前面的所有準確數(shù)字及最后一位可疑數(shù)字構成。⑵數(shù)字修約規(guī)則：常采用"四舍六入五考慮，五后非零則進一，五后曾零視奇偶，五前為偶應舍去，五前為奇則進一”規(guī)則。例如：14.3426^14.3；14.2631—14.3；14.2501一14.3；14.2500一14.2。9.4.2數(shù)據(jù)的處理和結果表述⑶計算規(guī)則①

加減法：以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)

字為根據(jù)。例如：0.0121+25.64+1.05782=26.71__②

乘除法:以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)字

為根據(jù)。例如：0?0121*25?64*1.05782=0?328-例：請將下列數(shù)據(jù)修約到只保留二位小數(shù):302.21549；302.22499；302.22600；302.22500；302.215000；（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍離群數(shù)據(jù)：與正常數(shù)據(jù)不是來自同一分布

總體，明顯歪曲試驗結果的測量數(shù)據(jù)?？梢蓴?shù)據(jù)：可能會歪曲試驗結果，但尚未

經(jīng)檢驗斷定其是離群數(shù)據(jù)的測量數(shù)據(jù)。(二)可疑數(shù)據(jù)的取942數(shù)據(jù)的處理舍疑數(shù)據(jù)的取舍一Dixon(Q)檢驗法和結果表述＞⑴將測得數(shù)據(jù)由小到大排列，如Xi、X2、X3、?出最大值與最小值之差Xn-X1

；..Xn。求＞⑵按上表計算Q值。＞⑶根據(jù)所要求的置信度和測定次數(shù)査表10-7得出Q值;＞⑷判斷：若QWQo.o5則可疑值為正常值;若Q0.05VQWQo.oi則可疑值為偏離值;若Q＞Qo.oi則可疑值為離群值。狄克遜檢驗統(tǒng)計量。計算公式〃值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X】時可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時3?7Q=X

2

—X1七fX-XQ

=XnX-18?10Q

=旳_X1Xd-1-X1X—XQ匸n-廠11?13Q=工3

—X1Xn-1-X1X

—X

2q

=___n—2Xn

-X214?25Q=X3

-X1Xn-2-X1Q=Xn"-2Xn

-X3狄克遜檢驗臨界值（。〃）表例題(P519)nF】15.02-15.01［例］一組測量值從小到大順序排列丸14.65.1490、14.90、14.92,14.95.14.96.15.00'.15.0k15.01,15.02,檢箍最小值14.65和最火值15.02是否為離群值？解:檢轍'值『14.65,n二似x?二14.90,二15.01XL、14.90-14.65Q=—L

=------=069久

x^-xj15.01-14.65查表9-6,當n=1Ot結定顯苫性水平（］=0.01時。頃二0.597、Q>Qoor故最小值1463為離群值應禍除檢腿大值『5.02xQ=—查表9書可知，Qqqs=0.4幾。理時故最大值15.02為正常值.9.4.2數(shù)據(jù)的處理和結果表述2、格魯勃斯（Grubbs）檢驗法此法適用于多組測量值均值（或一組數(shù)據(jù)）的一致性檢驗和剔除離群值。檢驗方法：⑴將測得數(shù)據(jù)（或每組均值）由小到大排列⑵計算均值（或總均值）和標準偏差⑶計算T值⑷根據(jù)所要求的顯著性水平和測定次數(shù)（或組數(shù)）査表9-8得出T值；（5）判斷：若TWL.05則可疑值為正常值；若To.o5<T<To.oX則可疑值為偏離值；若T>T°.oi則可疑值為離群值。格魯勃斯檢驗臨界值（寫）表[例]10個實驗室分析同一樣品十各實驗室5次測定的平均值按大小順序為;4.4k4.49s4.50s4.5k4.644.75、4.8k4.95.5.0k5.39,檢驗最大均值5.39是否為離群均值？-1]]_解：x=—Zxi=4.74610ji-]______________I1□--？%=J無語x’F=0305Xmas—539則統(tǒng)卄量

T

Ll；539-4.746—s-0305~$當1=10,祭定顯奢性水平。二0一05町查表9-7得臨界值1105=2.176.因T<T005t故5.39為正常均值*即均值為5.39的一組測定值為正常圳」例題（P520）（三）、監(jiān)測結果的表述-1、用算術平均數(shù)代表集中趨勢-2、用算術均數(shù)和標準偏差表示測定結果的精密度?3、用變異系數(shù)表示結果-4、均數(shù)置信區(qū)間和“t”值表示以樣本均數(shù)代表總體均數(shù)的可靠程度?樣本均數(shù)與總體均數(shù)之差對均數(shù)標準差的比值稱t值。9.4.3測量結果的統(tǒng)計檢驗（四）t檢驗判斷的通則當tVto.o5（n），即P>0?05，差別無顯著意義；當t0.05（n）<t<t0.01（n）卩0?01VP#?05，差別有顯著意義；當0to.oi（n），即P<0.01，差別有非常顯著意義。（一）、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗例題（P526）X-卩yl~nsj.5m1

............?(■)樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的蹭性離例某含鐵標淮物龐B知蜥保證戲1.06%,對其10次測定的平均戯1.054%頂淮偏差為0.009齢測定結果與保證值之間有無顯著性差糸解；H=1.06%x=1.054%n=10lnr=10-1=9s二0.009*x-卩1.054%-1.06%[=―-=----------=-211s-0.009%/Tie■'M=lll查虹5⑴-Z262|t|=2.11<2.262=t005（9）

P>0.05貝嗟別無顯額義,測定正凱（二）兩種測定方法（兩組平均值）的顯著性檢驗兩組平均值間顯著性差異檢驗設兩組分析數(shù)據(jù)分別為:n1S1則n2s2LX]-x2時2知_s合1+n2(〃1-]).+(%-])?s2〃]+〃2—2t計值與表9-9中自由度為f=nl+n2—2及相關置信度水平下的t值進行比較，若t計＞t則說明兩組平均值間存在顯著性差異，否則不存在顯著性差異。50［例］為比較用雙硫蹤比色法和冷原子吸收法測定水中的汞含量*由六個

合格實驗室對同一水樣測定十結果如下表所示十問兩種測汞方法的可比性如

何？51=0.111x-0P>0.05唯1

二0.04530.0017……00453=0"0375查表得％眄⑹二2一57t二H0375<2一57二％眄⑹差別無顯著意義，即兩種分析方法的可比性很好11n-1AC-ll______-'I______________(0一01尸I0.0619--—-_il_________§_"J6-1解：丄半二0,0176S-=-F=Vf9.4.4直線相關和回歸在環(huán)境監(jiān)測中經(jīng)常要了解各種參數(shù)之間是否有聯(lián)系。（一）相關和直線回歸方程變量之間關系有兩種主要類型:1.確定性關系2.相關關系y=ax+b"A2)2a=在"一》Zyb

=y—ax例題（P528）9.4.4直線相關和回歸（二）相關系數(shù)及其顯著性檢驗1.相關系數(shù)是表示兩個變量之間關系的性質和密切程度的指標，符號為V，其值在?+1之間。公式為：⑴若X增大，⑵若X增大，⑶若x與y的變化無關，稱x與不相關，此時r=0。）對于環(huán)境分析與監(jiān)測工作中的標準曲線，應力求相關系數(shù)Iv|>0.999,否則，應找出原因，加以糾正，并重新進行測定和繪制。y也相應增大，禰x馬y呈止相關。（如圖10-3）y相應減少，稱x與呈負相關。（如圖10-4）如圖10-5=2(x-x)(y-y)V"^(z-x)22(y-y)2l=iX與y的相關關系對于環(huán)境監(jiān)測工作中的標準曲線，應力求相關系數(shù)的X與y的相關關系yy正相關o<vvi負相關-1VW0完全正相關V=1完全負木目關V=TKI9-3四神不相關的圖形9.4.4直線相關（二）相關系數(shù)及其顯著性檢驗和回歸2.相關系數(shù)顯著性檢驗（1）計算V值。（2）按由度n，=n-2.計算t值,n為變量配對數(shù)，自（3）查t值表（一般單測檢驗）若t>to.oi（n）；PV0.01V有非常顯著意義而相關若Kt。.的）；P>0.1V關系不顯著例題（P529）945方差分析通過分析數(shù)據(jù)，弄清和研究對象有關的各個因素對該對象是否存在影響以及影響程度和性質。（一）方差分析中的統(tǒng)計名詞統(tǒng)計名詞定義表不方法單因素試驗只有一種可改變的因素的試驗A多因素試驗具有兩種以上可改變因素的試驗B水平因素在試驗中所處的狀態(tài)總變差—項試驗中，全部試驗數(shù)據(jù)往往參差不齊，這一總的差異0及總差方和稱為總變差■總變差可用總差方和表不隨機作用差方和總差方和中，試驗過程各種隨機因素的干擾與測重中隨機渓差的影響st水平間差方和總差方和中，試驗過程中不同因素以及因素所處的不同水平的翌響，表現(xiàn)為不同水平試驗數(shù)據(jù)均值之間的差異S.、Sb、SiXb交互作用多因素試驗中，各因素間的聯(lián)合作用AXB（二）方差分析的基本思想（1）將ST分解為SE和各因素的水平間差方和,并分別給予數(shù)量化的表示：ST=SA+SB+SAXB+-+SE（2）用水平間差方和的均方（如VA）與隨機作用差方和（SE）的均方（VE）在給定的顯著性水平（。）下進行F檢驗，若二者相差不大，表明該因素影響不顯著，即該因素各水平無顯著差異，若二者相差很大，表明該因素影響顯著，即該因素各水平有顯著差異。（三）方差分析的方法步驟945方差分析查出步估算依方差分析表

作方差分析選取統(tǒng)計量

并明確其分布給定

顯薑性水平（a）對參裁

作進一建芝學設虻二）臨界值（R）列表（或用其他方式）計算統(tǒng)計量為了簡化計算，在方差分析中釆用編碼公式對原始數(shù)據(jù)（X）作適當變換：X=c（x-x0）通常，X。取接近原始數(shù)據(jù)平均值的某個值，c的取值應使x為某個整數(shù)。原始數(shù)據(jù)（x）可由編碼數(shù)據(jù)（X）經(jīng)譯碼公式譯出：x=c-1X+X0（三）方差分析的方法步驟（1）建立假設（H0）。相應的因素以及交互作用對試驗結果無顯著影響，即各因素不同水平試驗數(shù)據(jù)總體均值相寺。（2）選取統(tǒng)計量并明確其分布。（3）給定顯著性水平（a）。（4）査出臨界值（Fa）。（5）列表（或用其他方式）計算有關的統(tǒng)計量。（6）根據(jù)方差分析表作方差分析。（7）如有必要，對冇關參數(shù)作進一步估算。在實際工作中，只需進行上述步驟中的1、5、6,3、4的內容已包括在步驟6中。為了簡化計算,在方差分析中采用編碼公式對原始數(shù)據(jù)（x）作適當變換：x=c（x-xo）I通常，X0取接近原始數(shù)據(jù)平均值的某個值，c的取值應使x為某個整數(shù)。原始數(shù)據(jù)（x）可由編碼數(shù)據(jù)（X）經(jīng)譯碼公式譯出：x=c-1X+Xo（四）應用方差分析的條件方差分析要求試驗數(shù)據(jù)（原始數(shù)據(jù)或編碼數(shù)據(jù)）必須具備下列條件：I（1）同一水平的數(shù)據(jù)應遵從正態(tài)分布。I（2）各水平試驗數(shù)據(jù)的總體方差都相等，盡管各總體方差通常是未知的。其中條件2尤為重要，因此在一些要求較精密的試驗中（如誤差分析和標準制定），通常要用樣本方差檢驗總體方差的一致性。（檢驗方法可米用Cochran方差一致性檢驗。）環(huán)境監(jiān)測中經(jīng)常遇到這樣的問題，由于

某種因素的改變而產(chǎn)生不同組間的數(shù)據(jù)的差

異，通過分析不同組數(shù)據(jù)之間的差異，可以

推斷產(chǎn)生差異的原因的影響是否很顯著。例

如，研究時間、地點、方法、人員、實驗室

的改變是否導致了不同數(shù)據(jù)組之間的明顯差

異。在一項試驗中，全部試驗數(shù)據(jù)之間的差

異（分散性）可以用總差方和（ST）來表示。

ST可以分解為組內差方和（SE）和組間差方

和（SL）。SE是ST中來源于組內數(shù)據(jù)分散J的部分，它往往反映了各種隨機因素對組內I數(shù)據(jù)的影響；SL是ST中來源于組間數(shù)據(jù)分

散的部分，表現(xiàn)為不同組數(shù)據(jù)均值之間的差

異，反映了所研究因素對組間數(shù)據(jù)的影響。

方差分析就是將ST分解為SE和SL,然后以

組間均方與組內均方進行F檢驗，若檢驗結

果顯著，則表明因素對分組的影響是顯著的。［例］分發(fā)統(tǒng)一的含銅0.100mg/L的樣品到6個實

「驗室（1=6）,下表為各實驗室5次（n=5）測

定值，試分析不同實驗室之間是否存在顯著差a異。112315X，(10.0980.099成O.(B88C-.0-0081]gq0.0990.Fl0.險頑I.09SB0401(8(nJ11CC0.L010.101"Ml0.1020.10180.0013040.100EM飢0.09?0.095o.msC-.心w50.0980.09S0.1020.0.1000.0996c-.o-oie;(jnD0.09S0.091.打的.0.09S0.0980.0972C-.如

13>解：

①分別計算組內

勇個實驗宰內部）數(shù)據(jù)的平均值

匚貝，和標準偏

差

Csj>②計算答組平均陌的標準偏差

3。和缶組方差的和CsQ=0.00161=手尸1—1=1.53X1O--③計車組內蓋方和

csE

>組間差方和

csL

>及「以差方禾口普丁5二=<1-lJn^L-=.3-1：

5

0.00161:-5=<5.4SXLOW三=「皿—1)七=(S—

1)X1.53X1O-5=^_12XLO-5%丁=SL

—冬三=白一斗&XLO_i—e.l2x1O--=1.Z6XLO一二每)樞拆月是分析丟4乍方差分柘方差分析囊方差來源差方同自由度齒方F臨界值統(tǒng)計推斷組何(L)X=E.吳、?此弋5=1-1=：sL=130>:10~-AFJW組內㈢后l(n-l)=24SE=2.55x1。-'^o.oi：

5.M=3.9狙阿影府顯奢總櫃①5=1W6、10-4方差分析表明各實驗室間存在著非常顯著的差異。表1%(0?01)水平的下臨界值(分母》1234s140525000540356255764298.599.O99.299.299.3331.130.S29528.728.2421.218.O16716.O15.5516.313.312111.-411.0613.7IO-99.78915a.7512.29.S38.157.B57.46s11.3S.657.597.016.63910.&S.02e.996.42€.063010.O7.568.555.995.84119.€57.218.225.675.32129.336.935.955.415-06139.076.705.~15.214-88148.866.51S.565.044-70158.6S6.365.421E94一56168.536一23=.294.774-44178.406.115.191.674_34IS8.296.015.094.584.25198.19S.93S.014.504.17208.IO3.854.944.434.102L8.025.784.874一374.04227.9S5.724.821313.99237.SS5.664.761263.94247.82S.611.721223.90257.775.574.684.183.86307.565.391511023.70407.315.IS1313833.51607.OS?1.9S4.133.653.341206.854.793.9534S3.17oo6.63?1.613.783.323.02“分子:)610699127-114.19.89726.17S7302312032.992.S12-662-502.34IS67891058S9592S5982602360569*9399.

4&9.199.199.427-927.727.527.327.215.215.O1-1.814.71-1.51O_710.51O.310.210.18.47S.268.107.9S7-877.196.996.81&.726.C26.37&.186.033.915.S15.SO5.61S.475.3S5.Z65.39S.205.

061.914.855一074.894.711.634.S44-824一644.504.394.304-624一444.304.194一104.464.

284.

144.033.944-324一144一003.393.804-204.033-893.7S3.694.103.933-793.683.594.O13.843.713.603.513.943.773.633.523.433-873.703.563.463.373.S13.643.513.403.313.763.593.

453.353.263.713.543.413.303.213.673.503.

363.263.173.633.463.323.223.133.473.303.173.072.983.293.122.992.692803.122.952.822.722.652.962.792.662.562.472.SO2.642.512.412.32準確度XI。應標準物質分析加標回收法系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩者的綜合指標決定分析結果的可靠性。分析結果與真值之間符合程度的度量絕對誤差和相對誤差定義9.5.1名詞解釋1.準確度9.5實驗室質量保證通常加入標準物質的量應與待測物質的濃度水平接近為宜?；厥章实目刂?通常規(guī)定95?105%作為回收率的目標值。當超出其范圍時，可由下列公式計算可以接受的上、下限?！ㄉ舷?10+仇）.光扳P下限=0.90

-牌）?-例：用新銅試劑法測定銅樣品，加入標

準銅為0?40mg/L,測定5次。數(shù)據(jù)如下：

0.37、0.32、0.39、0.34、0.35(mg/L)。計

算①平均值、標準偏差、回收率；②該

回收率是否在可接受的上、下限內？(注：此題為雙側檢驗)原刀?一0.37+0.32+0.39+0.34+0.35②

p=0.35x100%=87.5%0.40p下=0.95-D=0.95-回收率87.5%在可接受的上、下限內。2、精密度?精密度是指在規(guī)定的條件下，用同一方

法對一均勻試樣進行重復分析時，所得

分析結果之間的一致性程度，由分析的

偶然誤差決定，偶然誤差越小，則分析

的精密度越高。精密度用標準偏差或相

對標準偏差來表示，通常與被測物的含

量水平有關。?⑴平行性⑵重復性⑶再現(xiàn)性951名詞解釋精密度與準確度圖示精密度好準確度好3、靈敏度分析方法的靈敏度是指該方法對単位濃度或單位量的待測物質的變化所引起的響應量變化的程度，它可以用儀器的響應量或其他指示量與對應的待測物質的濃度或量之比來描述，因此常用標準曲線的斜率來度量靈敏度。、靈敏度因實驗條件而變。標準曲線的直線部分以下式表示：A=kc+a式中：A一儀器的響應量；c一待測物質的濃度；a—校準曲線的截距；k一方法的靈敏度，k值大，說明方法靈敏度高?在原子吸收分光光度法中，國際理論與

應用化學聯(lián)合會(IUPAC)建議將以濃度表

示的“1%吸收靈敏度”叫做特征濃度，

而將以絕對量表示的“1%吸收靈敏度”稱為特征量。特征濃度或特征量越小，

方法的靈敏度越高。4、空白實驗-空白實驗是指除用水代替樣品外，其他

所加試劑和操作步驟與樣品測定完全相

同的操作過程?？瞻讓嶒瀾c樣品測定

同時進行。-為了了解各因素對試樣測定的綜合影響,在每次測定時均作空白試驗，空白試驗

所得的響應值稱為空白試驗值。-當空白試驗值偏高時，應全面檢查空

白試驗用水、試劑的空白、量器和容

器是否沾污、儀器的性能以及環(huán)境狀

況等。5、校準曲線-校準曲線是用于描述待測物質的濃度或

量與相應的測量儀器的響應量或其他指

示量之間的定量關系的曲線。校準曲線

包括“工作曲線”（繪制校準曲線的標準

溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相

同）和標準曲線（繪制校準曲線的標準溶液

的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省

略。如省略樣品的前處理）。6、檢測限?某一分析方法在給定的可靠程度內可以

從樣品中檢測待測物質的最小濃度或最

小量。所謂檢測是指定性檢測，即斷定

樣品中確定存在有濃度高于空白的待測

物質。?檢測限有幾種規(guī)定，簡述如下：951名詞解釋分光光度法扣除空白值后，吸光度為0.01相對應的濃度值為檢測限氣相色譜法檢測器產(chǎn)生的響應信號為噪聲值兩倍時的量。最小檢測濃度是指最小檢測量與進樣量（體積）之比離子選擇性電極法某一方法的標準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點所對應的濃度值即為檢測限《全球置信水平為95%時，樣品濃度的一次測定值與零濃度樣品的一次環(huán)境監(jiān)測定值有顯著性差異者，為檢測限（L）。當空白測定次數(shù)n大于測系統(tǒng)*0時，水監(jiān)測L=4.6。而操作指檢測上限是指校準曲線直線部分的最高限點（彎曲點）相應的濃度值7、測定限?測定限分測定下限和測定上限。測定下

限是指在測定誤差能滿足預定要求的前

提下，用特定方法能夠準確地定量測定

待測物質的最小濃度或量；測定上限是

指在限定誤差能滿足預定要求的前提下,用特定方法能夠準確地定量測定待測物

質的最大濃度或量。曰-最佳測定范圍又叫有效測定范圍，在限定誤差能滿足預定要求的前提下，

特定方法的測定下限到測定上限之間的

濃度范圍。?方法運用范圍是指某一特定方法檢測下

限至檢測上限之間的濃度范圍。顯然，

最佳測定范圍應小于方法適用范圍。9.5.2實驗室內質量控制內部質量控制是實驗室分析人員對分析質量進行自我控制的過程。一般通過分析和應用某種質量控制圖或其他方法來控制分析質量。（一）質量控制圖的繪制及使用一、目的和意義對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質量。質量控制圖的基本原理由W.A.Shewart提出的。實驗室內質量控制圖是監(jiān)測常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質量的有效方法。（一）質量控制圖二、編制控制圖的基本假設的繪制及使用測定結果在受控的條件下具有一定的精密度和準確度,并按正態(tài)分布。質量控制圖的基本組成見圖。P+M上■皆限JP+-上須助魏IBILILIIIIJIJILIJ...II.1.1.IJIJI.I.k...I.Il..9-獸.I?抽楸］H序(UCL)(UWL)(UAL)(CL)(LAL)(LWL)(LCL)預期值一即圖中的中心線；目標值一圖中上、下警告限之間區(qū)域；實測值的可接受范圍一圖中上、下控制限之間的區(qū)域；輔助線一上、下各一線，在中心線兩側與上、下警告限之間各一半處。嫌計怛均數(shù)控制圖-完成了準確度、精密度的檢驗后，由于

許多其他因素，如：標準物質、試劑、__溫度等的變化而引起準確度的變化。在

日常的環(huán)境監(jiān)測工作中，為了連續(xù)不斷

的監(jiān)視和控制分析測定過程中可能出現(xiàn)

的誤差，可采用質量控制圖。質量控制圖編制的原理：分析結果間的差異符合正態(tài)分布；質量控制圖坐標的選定：以統(tǒng)計值為縱坐標，測定次數(shù)為橫坐標；質量控制圖的基本組成：中心線、上下輔助線、上下警告限、上下控制限；質量控制樣品的選用：質量控制樣品的組成應盡量與環(huán)境樣品相似；待測組分的濃度應盡量與環(huán)境樣品接近；如果環(huán)境樣品中待測組分的濃度波動較大，則可用一個位于其間的中等濃度的質量控制樣品，否則，應根據(jù)濃度波動幅度采用兩種以上濃度水平的質量控制樣品。質量控制圖的編制步驟:-<1>測定質量控制樣品，大于20個數(shù)據(jù),每個數(shù)據(jù)由一對平行樣品的測定結果求得，計算：—xi二_勺+Xb一

2<2>求出它們的平均結果和標準偏差：，=ZXx

=■==—nS=

Z0—x)2Vn—1質量控制圖的編制步驟:<3>計算統(tǒng)計值并做質量控制圖:-一中心線X±S一上下輔助線X±2S一上下警告線X±3S一上下輔助線＜4＞將20個（或＞20個）數(shù)據(jù)按測定順序點到這時應滿足以下要求：質量控制圖的編制步驟:1a.超岀上下控制線的數(shù)據(jù)視為離群值，應予刪除,剔除后不足20個數(shù)據(jù)時應再測補足，并重新計算、&,并做圖，直到20個數(shù)據(jù)全部落在上下控制線內；b?上下輔助線范圍內的點應多于2/3,如少于50%，則說明分散度太大，應重做。c.連續(xù)7點位于中心線的同一側，表示數(shù)據(jù)不是充分隨機的，應重做。質量控制圖的編制步驟:-<5>質量控制圖繪成后，應標明測定項目、

質量控制樣品濃度、分析方法、實驗條

件、分析人員及日期等。卩;±3s值繪制；±2s值繪制；土s值繪制。中上、上、上、心線——以總均數(shù)估計下控制限——按下警告限—按下輔助線——按均數(shù)控制圖［例］某一銅的控制水樣，累積測定20個平行樣,其結果見表9-11，試作x控制圖。銅控制水樣測定結果表序號Xi(岫L)序號Xi(tng/L)序號Xj(mg/L)序號【/mg/L)序號.Itng/L)10.25150.23590.262130.263170.22520.25060.240100.234140.300180.25030.250r?0.260110.229150.262190.25640.2630.290120.250160.270200.250根據(jù)數(shù)據(jù)繪制均數(shù)控制圖。=rX解：總均值X二二111=0.256(mg/L-標準偏差二

0.020(iiig/L)UCLCLLAL--LWLLCL510—UWL—UAL愛一

s=0,236x-2s=0.216參

3s=0.196x+3s=0.316^+25=0.296x+5=0.276x=0.2561520x+s=0.276mg/Lx~s=0.236mg/Lx+2s二0.296mg/Lx-2s=0.216mg/Lx+3s二0.316mg/Lx-3s=0.196mg/L均數(shù)-極差控制圖（x-R圖）?有時分析平行樣的平均值X與總均值很接近，

但極差較大，顯然屬質量較差。而采用均數(shù)?■極差控制圖就能同時考察均數(shù)和極差的變化情況。?

x-R控制圖包括下述內容：?均數(shù)控制部分?中心線--X；上、下控制限--x±A2R：上、下警告限一x±|a.R：3_

=1——丨-.、卜輔助線一X±yA2R.極差控制圖部分_上控制限--d4r；—2——上警告限——R--(D4R-R)：—1——I.輔I為線----R--(D4

R-R)：下控制限——d3r.系數(shù)A廠％、。4可從表9—14查出。表9-14控制圖系數(shù)表(毎次測n個平行樣)系數(shù)o3156FTi8與1.881.020.730.58o.4a0.120.37%0000Q0.0760.136°43.272.5S2.282.122.001.921.S6因為極差愈小愈好，故極差控制圖部分沒

有下警告限，但仍有下控制限。在使用過程中,如R值穩(wěn)定下降，以至R=D3R（即接近下控

制限）；則表明測定精密度已有提高，原質量

控制圖失效，應根據(jù)新的測定值重新計算x、

R和各相應統(tǒng)計量，改繪新的x-R圖。

Ix-R圖使用原則也一樣，只是兩者中任一

個超出控制限（不包括R圖部分的下控制限），

即認為“失控”，故其靈敏度較單純的x圖或

R圖高。［例］用鎘試劑法測鎘。以濃度為1mg/L的控制

樣品每次作兩個平行測定。其結果如表9一15,據(jù)此繪制均數(shù)■極差控制圖。序號X.13氣XR.序號X.13siX11.000.960.980.04111.0。0.980.990.02)0.981.000.990.02120.980.960.970.0230.921.000.960.08130.990.960.975d03<40.941.020.980.08141.0。0.950.9750.OS50.981.000.990.02150.980.960.970.0260.971.000.9850.03161.010.950.9950?0970,991.051.020.06171.031.001.0150.03J80.970.990.980.02180.970.990.980.02191.021.001.010.02191.020.940.980?08<100.970.950.960.02201.030.940.980,08計算總均數(shù)x=—=0.98II標準偏差s=0.031變異系數(shù)Cv=-X100%v=3.16%-￡R.平均均差日二—二0.04211鎘的監(jiān)測方法中規(guī)定當鎘濃度大于0.1mg/L時,qW4%?故上述數(shù)據(jù)“合格"。均數(shù)上、下控制限為x±A2R,分別為1.06和0.90；均數(shù)上、下警告限x±|a2R,分別為1.03和0.93；均數(shù)上、下輔助線為x±|a2R,分別為1.006和0.954；極差上控制限為。虛=0.14極差上警吿限為R+|（D4R-R）=0.11；-1--極差上輔助線為R+々（D4R-R）二0.075；極差下控制限^jd3R=o1.051.000.950.900.150.10UAL(O.O75)0.05CL(0.042)0LCL(O)UCL(1.06)UWL(1.03)UAL(1.006)CL(0.98)LAL(0.954)LWL(0.93)LCL(0.90)UCL(O.I4)UWL(O.ll)（由于實際上樣品濃度是變化的，而x-R圖中R值隨濃度改變而變化，因此需要繪制一系列不同濃度水平的R圖。在使用R圖時最關心的是R值是否超出上控制限，故可對每一監(jiān)測項目繪制一系列各種濃度范圍的上控制限表格，把不同濃度范圍的上控制限數(shù)據(jù)處理到最接近的整數(shù)（高濃度時）或保留一位小數(shù)。這一系歹列的R值稱為臨界限（Rc），用它作為不同濃度水平的極差控制是很方便實用的。見表9一16。某些項目平行樣品測定的臨界限(E)參考表)項目濃度范圍上限控制(UCL)臨界限(Ap)1<p

<103.43.520<p

<256.34625<p

<5010.911BOD5/(mg-L-1)50<p

<15021.321150<p

<30036.336[300<p

<100039.640X1000以上57.9585<p

<101.051:10<p

<251.862廣Cr/(ug-L"1)25<p

<5050<p

<1503.6612.44112150<p

<50017.217500以上74.9255<p

<153.04315<p

<254.414Cu/(ug-L-1)25<p

<5050<p

<1004.737.6258100<p

<2009.199|200以上14.915)1實驗室內平行雙樣允許差沒有規(guī)定可參照下表:分析結果所在的數(shù)量級（g/L）10-410-510-610-710-810-910-10(相對偏差最大允許值％12.5510203050I多樣控制圖多樣控制圖作業(yè)（P578）0.302、0.300、0.313、0.309,0.303、0.304、0.300、0.303、0.300、0.312、0.308、0.304、0.308、0.309、0.313、0.306、試作【控制圖，并說明在進行質量控制時如何使用此圖。1、用某濃度為42mg/L的質量控制水洋，每天分析一次平行樣，共獲得20個數(shù)據(jù)（吸光值），順序為0.301、0.305、0.305、0.312、2、濃度為0.05mg/L鉛標準溶液，每天分析平行樣次，連續(xù)20次，數(shù)值如下，求作X

-R圖。序號吸光度平行樣1平行樣2XR10.1170.12020.1180.11230.1170.11640.1220.12750.1250.12360.1260.11470.1200.12580.1200.12490.1250.118100.1120.120110.1200.120120.1260.124130.1230.127140.1200.118150.1280.113160.1220.130170.1200.122180.1230.123190.1220.12720Q1260』2&二空白試驗值控制圖例題(P451)oo1o9準確度控制圖例題（P452）實驗室質量考核標準品：工作中標準樣品或統(tǒng)一樣品應逐級向下分發(fā)。一級標準—國家環(huán)境監(jiān)測忌站將國家計量總局確認的標準物質分發(fā)------給各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心，作為環(huán)境監(jiān)測質量保證的基準使用二級標準—各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心按規(guī)定配制檢驗證明其濃度參考值、均勻度和穩(wěn)定性，經(jīng)國家環(huán)境監(jiān)測總站確認，分發(fā)給各實驗室作為質量考核的基準使用如果標準樣品系列不夠完備而有特定用途時，各省、自治區(qū)、直轄市在具備合格實驗室和合格分析人員條件下，可自行配制所需的統(tǒng)一樣品，分發(fā)給所屬網(wǎng)、站，供質量保證活動使用各級標準樣品或統(tǒng)一樣品均應在規(guī)定要求的條件下保存，遇下列情況之一即應報廢：①超過穩(wěn)定期；②失去保存條件；③開封使用后無法或沒有即時恢復原封裝，而不能繼續(xù)保存者尿準化主管部門標準化技術委員會技術歸口單位9?6分析方法標準化9.7環(huán)境標準物質及其分類（一）環(huán)境計量環(huán)境計量是定量地描述環(huán)境中有害物質或物理量在不同介質中的分布及濃度（或強度）的一種計量系統(tǒng)。環(huán)境計量包括環(huán)境化學計量和環(huán)境物理計量兩大類。環(huán)境化學計量是以測定大氣、水體、土壤以及人和生物中有害物質為中心的化學物質測量系統(tǒng)；環(huán)境物理計量是以測定噪聲、振動、電磁波、放射性、熱污染等為中心的物理計量系統(tǒng)，有關計量項目在前述各章已有敘述。我國標準物質庫中水環(huán)境分析一級標準物質成分名稱0.10020.01004水中鎘水中汞10.041.000.051.00210001水中鉛水中鉆50410001水中氯根1.00122.02水中銅水中硝酸根5044.502水中硫酸根0.500238.01水中鉻300.5001.57水中砷5.00110001水中鋅水中鐵90100025水中銅0.500210001水中鎳水中銀60100015GBW08607GBW08603GBW08608GBW08609GBW08607GBW08617GBW08608GBW08613GBW08607GBW08606GBW08608GBW08606GBW08607GBW08606GBW08608GBW08605GBW08607GBW08611GBW08608GBW08616GBW08607GBW08615GBW08608GBW08610成分名稱成分含量或濃度/(mg-L-1)成分含量或濃度/(mg-L-1)不確定度/%不確定度/%標準物質編號標準物質編號我國氣體標準物質名稱編號標準濃度/（^mol-mol-1）不確定度/%氮中甲烷BW010110?10001氮中一氧化碳BW010610?10001氮中二氧化碳BW011110?10001氮中二氧化硫BW0116300?30001.5空中甲烷BW01211?1001標準氣體氮中一氧化氮BW012250?20001氮中氧BW012321%0.1氮中二氧化碳BW012410.5空氣中一氧化碳BW01255?501氮中丙烷研制中滲透率/（卩g?mol-1）二氧化硫BW02010.37?1.4二氧化氮BW0202（25°C）0.3?2.01滲透管硫化氫BW02030.1?1.01%1氨BW02040.1?1.02%2氯BW02050.25?2.02%2氟化氫BW02060.1?1.02%2臭氧發(fā)生器BW020760?800X10-*KV）2苯BW0801擴散率30。16?20/（卩g?min-1）1擴散管正戊烷BW080225018?20/（卩g?min-1）1標準物質制備的一般過程原始沉積物樣品自然風干碾碎圓盤機粉碎混樣機內混合篩分試驗機外均勻度檢驗機內均勻度檢驗輻射滅菌分裝裝瓶后均勻度檢驗監(jiān)測標準的管理、樣品運貯保存管理、監(jiān)測質量管理、監(jiān)9.8環(huán)境監(jiān)測管理9.8.1環(huán)境檢測管理的內容和原則（一）定義與內容一、定義環(huán)境監(jiān)測管理是以環(huán)境監(jiān)測質量、效率為中心對環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)整體進行全過程的科學管理。二、內容環(huán)境監(jiān)測管理的具體內容包括：監(jiān)測點位的管理、釆樣技術的管理、監(jiān)測方法的管理、監(jiān)測數(shù)據(jù)的管理、測綜合管理和監(jiān)測網(wǎng)絡管理等?？蓺w結為四方面管理即：監(jiān)測技術管理、監(jiān)測計劃管理和監(jiān)測網(wǎng)絡管理，最后服務于環(huán)境監(jiān)督管理。9.8環(huán)境監(jiān)測管理9.8.1環(huán)境檢測管理的內容和原則三、監(jiān)測數(shù)據(jù)要求監(jiān)測數(shù)據(jù)具有如下五方面的質量特征：(1)準確性：測量值與真值的一致程度。(2)精密性：均一樣品重復測定多次的符合程度。(3)完整性：數(shù)據(jù)的總額滿足預期計劃要求的程度。(4)代表性：監(jiān)測樣品在空間和時間分布上的代表程度。(5)可比性：在監(jiān)測方法、環(huán)境條件等可比條件下所獲數(shù)據(jù)的一致程度。9.8.1環(huán)境檢測管理的內容和原則（二）原則環(huán)境監(jiān)測管理原則是：實用、經(jīng)濟。布點-?采樣-?樣品保存與運輸完整性科學性完整性可靠性精密性準確性準確性代表怕可比性時間代卷性可比性空間代表性環(huán)境監(jiān)測全過程質控要點監(jiān)測過程控制質控要點布點系統(tǒng)1?監(jiān)測目標系統(tǒng)的控制2.監(jiān)測點位點數(shù)的優(yōu)化控制控制空間代表性及可比性釆樣系統(tǒng)1.釆樣次數(shù)和釆樣頻率優(yōu)化2.釆集工具方法的統(tǒng)一規(guī)范控制時間代表性及可比性運輸保存系統(tǒng)1.樣品的運輸過程控制2.樣品固定保存控制控制可靠性和代表性分析測試系統(tǒng)1.分析方法準確度、精密度、檢測范圍控制2.分析人員素質及實驗室間質量的控制控制準確性、精密性、可靠性、可比性數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)1.數(shù)據(jù)整理、處理及精度檢驗控制2.數(shù)據(jù)分布、分類管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整性、科學性綜合評價系統(tǒng)1.信息量的控制2.成果表達控制3.結論完整性、透徹性及對策控制控制真實性、完整性、科學性、適用性9?8?2監(jiān)測的檔案文件管理為了保證環(huán)境監(jiān)測的質量，以及技術的完整性和追溯性，應對監(jiān)測全過程的一切文件（包括從任務來源、制訂計劃、布點、釆樣、分析…數(shù)據(jù)處理等）應按嚴格制度予以記錄存檔。同時對所累積的資料、數(shù)據(jù)進行整理建立數(shù)據(jù)庫。環(huán)境監(jiān)測是環(huán)境信息的捕獲、傳遞、解析、綜合的過程。環(huán)境信息是各種環(huán)境質量狀況的情報和數(shù)據(jù)的總稱。如對于自動監(jiān)測站，除了數(shù)據(jù)庫外，檔案內容應包括:①儀器設備的生產(chǎn)廠家、購置和驗收記錄；②流量標準的傳遞和追蹤記錄文件；③氣體標準的傳遞和追蹤記錄文件；④監(jiān)測儀器的多點線性校準表格；⑤運行監(jiān)測儀器零點和跨度漂移的例行檢查報表;⑥監(jiān)測儀器的審核數(shù)據(jù)報告；⑦運行監(jiān)測儀器的例行檢查報表；⑧監(jiān)測子站和儀器設施的預防性維護文件；⑨儀器設備檢修登記卡。______9.9質量保證檢查單和環(huán)境質量圖__991質量保證檢查單____監(jiān)測結果是由釆樣人員、分析人員以及負責匯集、整理、分析和解釋數(shù)據(jù)的人員共同協(xié)作的產(chǎn)物。檢查單是根據(jù)監(jiān)測中各個步驟列出的表格，工作人員在工作過程中及時填寫，連同____樣品、分析數(shù)據(jù)一起交給負責匯集、整理的人員進行處理。__DEQ大容量釆樣器釆樣檢查單（濾紙鑒定、制備與分析部分）.否調制處理環(huán)境的類型1.平衡時間__小時2.平衡時間的長短是否一致：是__否.___3.是否規(guī)定有允許的最短平衡時間：是__否__,若是，規(guī)定時間為__小時___4.分析天平室有無溫度、濕度控制：溫度:有__無__；濕度：有__無__5.如果使用空調室，相對濕度__，溫度范圍__到__,溫度______6.如果使用干燥柜，為進行可能的更換，多長時間檢查干燥劑__關禳因素：顆粒物的吸水性是不同的，美國環(huán)境保護局的研究結果表明，相對濕度為80涸寸,___其重重可增加15%,相對濕度高于55%時，濕度與重量之間有指數(shù):關系。濾紙應在相對濕度低于50%的環(huán)境內平衡干燥柜__調室DEQ氣體鼓泡釆樣檢査單（樣品制備部分）1.制備吸收劑所用全部化學試劑是否均為ACS'試劑純或更純的試劑：是__否__,所用蒸憫水是否符合制備吸收劑的要求：是__否__,若否，淸予解釋主要因素：這些試劑影響所得吸收剤的質重____2