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文檔簡介
【100題精練答案+解析】化學(xué)平衡與化學(xué)平衡常數(shù)、轉(zhuǎn)化率及相關(guān)計算
2022年高考題
1.(2022年廣東卷)恒容密閉容器中,BaSO4(s)+4H2(g)=^BaS(s)+4Hq(g)在不同溫度下
達(dá)平衡時,各組分的物質(zhì)的量(n)如圖所示。下列說法正確的是
A.該反應(yīng)的AH<0
B.a為〃(凡0)隨溫度的變化曲線
C.向平衡體系中充入惰性氣體,平衡不移動
D.向平衡體系中加入BaSO「H?的平衡轉(zhuǎn)化率增大
答案:C
解析:A.從圖示可以看出,平衡時升高溫度,氫氣的物質(zhì)的量減少,則平衡正向移動,說明
該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),即△〃>(),故A錯誤;
B.從圖示可以看出,在恒容密閉容器中,隨著溫度升高氫氣的平衡時的物質(zhì)的量減少,則平衡
隨著溫度升高正向移動,水蒸氣的物質(zhì)的量增加,而a曲線表示的是物質(zhì)的量不隨溫度變化而變化,
故B錯誤;
C.容器體積固定,向容器中充入惰性氣體,沒有改變各物質(zhì)的濃度,平衡不移動,故C正確;
D.BaSCM是固體,向平衡體系中加入BaSC)4,不能改變其濃度,因此平衡不移動,氫氣的轉(zhuǎn)化
率不變,故D錯誤;
2.(2022年廣東卷)在相同條件下研究催化劑I、II對反應(yīng)Xf2Y的影響,各物質(zhì)濃度c隨反應(yīng)
時間/的部分變化曲線如圖,則
A.無催化劑時,反應(yīng)不能進(jìn)行
B.與催化劑I相比,II使反應(yīng)活化能更低
C.a曲線表示使用催化劑II時X的濃度隨■的變化
D.使用催化劑I時,0~2min內(nèi),v(X)=1.0molU1min1
答案:D
解析:A.由圖可知,無催化劑時,隨反應(yīng)進(jìn)行,生成物濃度也在增加,說明反應(yīng)也在進(jìn)行,
故A錯誤;
B.由圖可知,催化劑I比催化劑n催化效果好,說明催化劑I使反應(yīng)活化能更低,反應(yīng)更快,
故B錯誤;
C.由圖可知I,使用催化劑n時,在0~2min內(nèi)Y的濃度變化了2.0mol/L,而a曲線表示的X
的濃度變化了2.0mol/L,二者變化量之比不等于化學(xué)計量數(shù)之比,所以a曲線不表示使用催化劑II
時X濃度隨時間/的變化,故C錯誤;
D.使用催化劑I時,在0~2min內(nèi),Y的濃度變化了4.0mol/L,則u(Y)
=Ac(Y)='.Omol/L=2.0.p-min-1,v(X)=-v(Y)=-x2.0mol-L1-min'=1.0mol-L1-min1>
At2min22
故D正確;
3.(2022年浙江卷)恒溫恒容的密閉容器中,在某催化劑表面上發(fā)生氨的分解反應(yīng):
下列說法不氐畫的是
51
A.實驗①,0~20min,v(N2)=1.00xl0-mol-E'-min-
B.實驗②,6()min時處于平衡狀態(tài),xw0.4()
C.相同條件下,增加氨氣的濃度,反應(yīng)速率增大
D.相同條件下,增加催化劑的表面積,反應(yīng)速率增大
答案:C
解析:A.實驗①中,0~20min,氨氣濃度變化量為
344lo4mol/L5
2.40xl0^mol/L-2.00x10-mol/L=4.00x10-mol/L,v(NH3>-0°^=2.00x10-mol/(Lmin),反
20min
應(yīng)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,v(N2)=;v(NH3)=1.00xl()-5moi/(L.min),A正確;
B.催化劑表面積大小只影響反應(yīng)速率,不影響平衡,實驗③中氨氣初始濃度與實驗①中一樣,
實驗③達(dá)到平衡時氨氣濃度為4.00x10-4mol/L,則實驗①達(dá)平衡時氨氣濃度也為4.00xlO^mol/L,而
恒溫恒容條件下,實驗②相對于實驗①為減小壓強,平衡正向移動,因此實驗②60min時處于平衡
狀態(tài),x<0.4,即存0.4,B正確;
C.實驗①、實驗②中0~20min、20min~40min氨氣濃度變化量都是4.00x實驗②中
60min時反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),實驗①和實驗②催化劑表面積相同,實驗①中氨氣初始濃度是實驗②
中氨氣初始濃度的兩倍,實驗①60min時反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),相同條件下,增加氨氣濃度,反應(yīng)
速率并沒有增大,C錯誤;
D.對比實驗①和實驗③,氨氣濃度相同,實驗③中催化劑表面積是實驗①中催化劑表面積的2
倍,實驗③先達(dá)到平衡狀態(tài),實驗③的反應(yīng)速率大,說明相同條件下,增加催化劑的表面積,反應(yīng)
速率增大,D正確;
4.(2022年浙江卷)關(guān)于反應(yīng)CIgHHq⑴uiHClO(aq)+H+(aq)+Cl(aq)AH<0,達(dá)到平衡后,
下列說法不巧碰的是
A.升高溫度,氯水中的c(HClO)減小
B.氯水中加入少量醋酸鈉固體,上述平衡正向移動,c(HClO)增大
C.取氯水稀釋,C(CR)/C(HC1O)增大
D.取兩份氯水,分別滴加AgNO,溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液變藍(lán)色,
可以證明上述反應(yīng)存在限度
答案:D
解析:A.HC1O受熱易分解,升高溫度,HC1O分解,平衡正向移動,c(HC10)減小,A正確;
B.氯水中加入少量醋酸鈉固體,醋酸根離子和氫離子結(jié)合生成醋酸分子,氫離子濃度減小,平
衡正向移動,c(HC10)增大,B正確;
C.氯水稀釋,平衡正向移動,而c(HC10)和c(Cl-)均減小,但HC1O本身也存在電離平衡
HC10y^H*+CK>,稀釋促進(jìn)了HC1O的電離,使c(HC10)減少更多,因此:(二?增大,C正確;
D.氯水中加硝酸銀產(chǎn)生白色沉淀,證明溶液中有氯離子,氯水中加淀粉碘化鉀溶液,溶液變
藍(lán),證明生成了碘單質(zhì),溶液中有強氧化性的物質(zhì),而氯氣和次氯酸都有強氧化性,不能證明反應(yīng)
物和生成物共存,即不能證明上述反應(yīng)存在限度,D錯誤;
5.(2022年湖南卷)向體積均為1L的兩恒容容器中分別充入2molX和ImolY發(fā)生反應(yīng):
2X(g)+Y(g)^Z(g)AH,其中甲為絕熱過程,乙為恒溫過程,兩反應(yīng)體系的壓強隨時間的變化曲線
如圖所示。下列說法正確的是
A.AH>0B.氣體的總物質(zhì)的量:na<nc
C.a點平衡常數(shù):K>12D.反應(yīng)速率:vall;<vbJI;
答案:B
解析:A.甲容器在絕熱條件下,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,壓強先增大后減小,根據(jù)理想氣體狀態(tài)方
程PV=nRT可知,剛開始壓強增大的原因是因為容器溫度升高,則說明上述反應(yīng)過程放熱,即AH<
0,故A錯誤;
B.根據(jù)A項分析可知,上述密閉溶液中的反應(yīng)為放熱反應(yīng),圖中a點和c點的壓強相等,因
甲容器為絕熱過程,乙容器為恒溫過程,若兩者氣體物質(zhì)的量相等,則甲容器壓強大于乙容器壓強,
則說明甲容器中氣體的總物質(zhì)的量此時相比乙容器在減小即氣體總物質(zhì)的量:na<nc,故B正確;
C.a點為平衡點,此時容器的總壓為p,假設(shè)在恒溫恒容條件下進(jìn)行,則氣體的壓強之比等于
氣體的物質(zhì)的量(物質(zhì)的量濃度)之比,所以可設(shè)Y轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量濃度為xmoILT,則列出三段
2X(g)+Y(g)fz(g)
c0210[(2—2x)+(l-x)+xlmolp,
式如下:入,貝IJ有叢-----[—=導(dǎo),計算得到x二0.75,那
△c20xxx(2+l)mol2p
c平2-2x1-xX
075
么化學(xué)平衡常數(shù)=7"”<=12,又甲容器為絕熱條件,等效為恒溫條件下升溫,平
c2(X)-c(Y)0.5x0.25
衡逆向移動,則平衡常數(shù)減小即平衡常數(shù)K<12,故C錯誤;
D.根據(jù)圖像可知,甲容器達(dá)到平衡的時間短,溫度高,所以達(dá)到平衡的速率相對乙容器的快,
即匕下>%聲故D錯誤。
2021年高考題
1.(2021年北京卷)丙烷經(jīng)催化脫氫可制丙烯:C3H8^3H6+小。600℃,將一定濃度的CO2
與固定濃度的C3H8通過含催化劑的恒容反應(yīng)器,經(jīng)相同時間,流出的C3H6、CO和H2濃度隨初始
CO2濃度的變化關(guān)系如圖。
已知:
①C3H8(g)+5Ch(g)=3CO2(g)+4H2O⑴△H=-2220kJ/mol
②C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)△H=-2058kJ/mol
③H2(g)+l/2O2(g)=H2。⑴AH=-286kJ/mol
下列說法不正確的是()
A.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)AH=+124kJ/mol
B.c(H2)和c(C3H6)變化差異的原因:CO2+H2^^CO+H2O
C.其他條件不變,投料比c(C3H8)/c(CO2)越大,C3H8轉(zhuǎn)化率越大
D.若體系只有C3H6、CO、氏和H2O生成,則初始物質(zhì)濃度co與流出物質(zhì)濃度c之間一定存
在:3co(C3H8)+C0(CO2)=c(CO)+c(CO2)+3c(C3H8)+3c(C3H6)
答案:C
解析:A.根據(jù)蓋斯定律結(jié)合題干信息①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O⑴△H=-2220kJ/mol
②C3H6(g)+9/2O2(g)=3CCh(g)+3H2O⑴△H=-2058kJ/mol③H2(g)+l/2O2(g)=H2。⑴△H=-
286kJ/mol可知,可由①-②-③得到目標(biāo)反應(yīng)C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),該反應(yīng)的△H=AHi-△H2
—△Hi=+124kJ/moLA正確;
B.僅按C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)可知C3H6、H2的濃度隨CO2濃度變化趨勢應(yīng)該是一致的,但是
氫氣的變化不明顯,反而是CO與C3H6的變化趨勢是一致的,因此可以推斷高溫下能夠發(fā)生反應(yīng)
CO2+H2-CO+H2。,從而導(dǎo)致C3H6、H2的濃度隨C02濃度變化趨勢出現(xiàn)這樣的差異,B正確;
C.投料比增大,相當(dāng)于增大C3H8濃度,濃度增大,轉(zhuǎn)化率減小,C錯誤;
D.根據(jù)質(zhì)量守恒定律,抓住碳原子守恒即可得出,如果生成物只有C3H6、CO,+0、H2,那
么入口各氣體的濃度co和出口各氣體的濃度符合3co(C3H8)+c0(CO2)=3C(C3H6)+c(CO)+3c(C3H8)
+c(CCh),D正確。
2.(2021年海南卷)制備水煤氣的反應(yīng)C(s)+H2O(g)^^H2(g)+CO(g)△H>0,下列說法正確的
是()
A.該反應(yīng)△S<0
B.升高溫度,反應(yīng)速率增大
C.恒溫下,增大總壓,H2O(g)的平衡轉(zhuǎn)化率不變
D.恒溫恒壓下,加入催化劑,平衡常數(shù)增大
答案:B
解析:A.該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng),所以△S>(),A錯誤;
B.升高溫度,物質(zhì)的內(nèi)能增加,分子運動速率加快,有效碰撞次數(shù)增加,因此化學(xué)反應(yīng)速率增
大,B正確;
C.恒溫下,增大總壓,化學(xué)平衡向氣體體積減小的逆反應(yīng)方向移動,使H2O(g)的平衡轉(zhuǎn)化率
減小,C錯誤;
D.恒溫恒壓下,加入催化劑,化學(xué)平衡不移動,因此化學(xué)平衡常數(shù)不變,D錯誤;
3.(2021年高考湖南卷)已知:A(g)+2B(g);=i3C(g)zH<0,向一恒溫恒容的密閉容器中充入
ImolA和3molB發(fā)生反應(yīng),〃時達(dá)到平衡狀態(tài)I,在。2時改變某一條件,力時重新達(dá)到平衡狀態(tài)II,
正反應(yīng)速率隨時間的變化如圖所示。下列說法正確的是()
A.容器內(nèi)壓強不變,表明反應(yīng)達(dá)到平衡
B.f2時改變的條件:向容器中加入C
C.平衡時A的體積分?jǐn)?shù)<p:(p(II)>(P(I)
D.平衡常數(shù)K:K(U)<K(I)
答案:BC
解析:根據(jù)圖像可知,向恒溫恒容密閉容器中充入ImolA和3molB發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)時間從開始
到t|階段,正反應(yīng)速率不斷減小,所以平衡向正反應(yīng)方向移動,t|-t2時間段,正反應(yīng)速率不變,反
應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),t2-t3時間段,改變條件使正反應(yīng)速率逐漸增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動,t3以后反
應(yīng)達(dá)到新的平衡狀態(tài),據(jù)此結(jié)合圖像分析解答。
A.容器內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)為A(g)+2B(g)一3c(g),該反應(yīng)是氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng),所以在
恒溫恒容條件下,氣體的壓強始終保持不變,則容器內(nèi)壓強不變,不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),A
錯誤;
B.根據(jù)圖像變化曲線可知,/2~打過程中,t2時U正,瞬間不變,平衡過程中不斷增大,則說明反
應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動,且不是"突變”圖像,屬于“漸變”過程,所以排除溫度與催化劑等影響因素,
改變的條件為:向容器中加入C,B正確;
C.根據(jù)上述分析可知,f2七時間段,改變條件使正反應(yīng)速率逐漸增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動,
達(dá)到新的平衡狀態(tài)后,生成A的量增大,總的物質(zhì)的量不變,所以A的體積分?jǐn)?shù)(p增大,即A的
體積分?jǐn)?shù)(p:(p(II)>(p(I),C正確;
D.平衡常數(shù)K與溫度有關(guān),因該反應(yīng)在恒溫條件下進(jìn)行,所以K保持不變,D錯誤。
4.(2021年1月八省聯(lián)考江蘇卷)氨是一種重要的化工原料,主要用于化肥工業(yè),也廣泛用于硝
酸、純堿、制藥等工業(yè);合成氨反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)=^2NH3(g)A〃=-92.4kJ/mol。實驗室用加熱
NH4cl和Ca(OH)2固體混合物的方法制取少量氨氣。下列有關(guān)合成氨反應(yīng)的說法正確的是()
A.反應(yīng)的ASX)
B.反應(yīng)的AH=E(N-N)+3E(H-H)-6E(N-H)(E表示鍵能)
C.反應(yīng)中每消耗1mol比轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約等于2x6.02x1()23
D.反應(yīng)在高溫、高壓和催化劑條件下進(jìn)行可提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率
答案:C
解析:A.在合成氨反應(yīng)中,生成物氣體分子數(shù)小于反應(yīng)物氣體分子數(shù),所以反應(yīng)的AS<0,A
不正確;
B.反應(yīng)的△//=反應(yīng)物的鍵能總和一生成物的鍵能總和=E(N=N)+3E(H-H)-6E(N-H)(E表示鍵
能),B不正確;
C.由合成氨反應(yīng)N2(g)+3H2(g)^^2NH3(g),可建立如下關(guān)系式:N2?3H2?6e1則反應(yīng)中每
消耗Imol比轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約等于2molx6.02x1023mol_1=2x6.02x1023,C正確;
D.合成氨反應(yīng)為放熱的可逆反應(yīng),高溫可加快反應(yīng)速率,但會使平衡逆向移動,不能提高H2
的平衡轉(zhuǎn)化率,使用催化劑只能改變反應(yīng)速率,但不能改變H2的平衡轉(zhuǎn)化率,也就不能提高H2的
平衡轉(zhuǎn)化率,D不正確;故選C。
5.(2021年1月八省聯(lián)考江蘇卷)在二氧化碳加氫制甲烷的反應(yīng)體系中,主要發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)
方程式為
反應(yīng)I:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)\H=-164.7kJ/mol
反應(yīng)H:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH=+41.2kJ/mol
反應(yīng)m:2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g)\H=-247.1kJ/mol
向恒壓、密閉容器中通入1molCCh和4moiHz,平衡時CH4、CO、CO2的物質(zhì)的量隨溫度的
變化如圖所示。下列說法正確的是()
A.反應(yīng)I的平衡常數(shù)可表示為
c(CO2)c(H2)
B.圖中曲線B表示CO的物質(zhì)的量隨溫度的變化
C.提高C02轉(zhuǎn)化為CH4的轉(zhuǎn)化率,需要研發(fā)在低溫區(qū)高效的催化劑
D.CHMg)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的△”=-205.9kJ/mol
答案:C
解析:A.化學(xué)平衡常數(shù)是生成物濃度幕之積與反應(yīng)物濃度基之積的比值,反應(yīng)I的平衡常數(shù)
2
C(CH4)C(H2Q)
內(nèi)4故A錯誤;
-C(CO2)C(H2)
B.反應(yīng)物CO2的量逐漸減小,故圖中曲線A表示CO2的物質(zhì)的量變化曲線,由反應(yīng)II和III可
知,溫度升高反應(yīng)I[正向移動,反應(yīng)in逆向移動,co的物質(zhì)的量增大,故曲線c為co的物質(zhì)的
量變化曲線,則曲線B為CH4的物質(zhì)的量變化曲線,故B錯誤;
c.反應(yīng)I為放熱反應(yīng),反應(yīng)n為吸熱反應(yīng),降低溫度有利于反應(yīng)I正向移動,反應(yīng)n逆向移動,
即可提高CO2轉(zhuǎn)化為CH4的轉(zhuǎn)化率,所以需要研發(fā)在低溫區(qū)高效的催化劑,故C正確;
D.-(反應(yīng)II+反應(yīng)m)得到目標(biāo)反應(yīng),則CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的AH=-[41.2kJ/mol+
(-247.1kJ/mol)]=205.9kJ/moh故D錯誤;故答案為C。
6.(2021年1月八省聯(lián)考重慶卷)MTP是一類重要的藥物中間體,可以由TOME經(jīng)環(huán)化后合成。
其反應(yīng)式為:
為了提高TOME的轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)進(jìn)行時需及時從溶液體系中移出部分甲醵。TOME的轉(zhuǎn)化率隨
反應(yīng)時間的變化如圖所示。設(shè)TOME的初始濃度為amol/L,反應(yīng)過程中的液體體積變化忽略不計。
下列說法錯誤的是()
A.X、Y兩點MTP的物質(zhì)的量濃度相等
B.X、Z兩點的瞬時速率大小為v(X)>v(Z)
c.若Z點處于化學(xué)平衡,則210C時反應(yīng)的平衡常數(shù)產(chǎn)%mol/L
0.02a
D.190℃時,0~150min之間的MTP的平均反應(yīng)速率為-j才mol/(L-min)
答案:C
解析:A.由圖知X、Y兩點反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率相等,則MTP的物質(zhì)的量濃度相等,A正確;
B.由圖知,X點曲線斜率大于Z點,則X、Z兩點的瞬時速率大小為v(X)>v(Z),因為Z點轉(zhuǎn)化率
已達(dá)98%,反應(yīng)物濃度極小,則反應(yīng)速率下降,B正確;
C.由題知,反應(yīng)過程中甲醇不斷從體系中移走,若Z點處于化學(xué)平衡,則210℃時甲醇的濃度
不等于0.98amol/L,則反應(yīng)的平衡常數(shù)K不等于吟歲匣mol/L,C錯誤:
0.02a
D.190C時,0?150min之間的MTP的濃度減少了0.67mol/L,則其平均反應(yīng)速率為
mol/(L-min),D正確;
7.(2021年高考全國甲卷)二氧化碳催化加氫制甲醇,有利于減少溫室氣體二氧化碳?;卮鹣铝?/p>
問題:
(1)二氧化碳加氫制甲爵的總反應(yīng)可表示為:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)
該反應(yīng)一般認(rèn)為通過如下步驟來實現(xiàn):
?CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△Hi=+41kJmor'
,
②CO2(g)+2H2(g)=CH3OH(g)4W2=-90kJmor
總反應(yīng)的/”=kJ-mol1;若反應(yīng)①為慢反應(yīng),下列示意圖中能體現(xiàn)上述反應(yīng)能量變化
的是(填標(biāo)號),判斷的理由是。
(2)合成總反應(yīng)在起始物n(H2)/n(CCh)=3時,在不同條件下達(dá)到平衡,設(shè)體系中甲醇的物質(zhì)的量
分?jǐn)?shù)為X(CH3OH),在t=250℃下的x(CH3OH)-p,在p=5xl()5pa下的x(CH3OH)~t如圖所示。
①用各物質(zhì)的平衡分壓表示總反應(yīng)的平衡常數(shù),表達(dá)式Kp=;
②圖中對應(yīng)等壓過程的曲線是,判斷的理由是;
③當(dāng)x(CH3OH)=0.10時,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率a=,反應(yīng)條件可能為或。
答案:(1)-49A為正值,A“2為和△,為負(fù)值,反應(yīng)①的活化能大于反應(yīng)②的
p(H2O)p(CH3OH)
⑵①psjHjpg)②b總反應(yīng)升高溫度時平衡向逆反應(yīng)方向移動,甲醇
的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變?、?3.3%5xlO5Pa,210℃或9xl()5pa,250℃
解析:(1)二氧化碳加氫制甲醇的總反應(yīng)可表示為:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g),該反
應(yīng)一般認(rèn)為通過如下步驟來實現(xiàn):①CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)A//i=+41kJmoir,
@CO2(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△,2=-90kJmoL,根據(jù)蓋斯定律可知,①+②可得二氧化碳
加氫制甲醇的總反應(yīng)為:CO2(g)+3H2(g)=CHjOH(g)+H2O(g)//=(+41kJ-mol')+(-90kJmol
i)=-49kJmolT;該反應(yīng)總反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此生成物總能量低于反應(yīng)物總能量,反應(yīng)①為慢反
應(yīng),因此反應(yīng)①的活化能高于反應(yīng)②,同時反應(yīng)①的反應(yīng)物總能量低于生成物總能量,反應(yīng)②的反
應(yīng)物總能量高于生成物總能量,因此示意圖中能體現(xiàn)反應(yīng)能量變化的是A項,故答案為:-49;A;
為正值,A42為和△”為負(fù)值,反應(yīng)①的活化能大于反應(yīng)②的。
(2)①二氧化碳加氫制甲醇的總反應(yīng)為CO2(g)+3H2(g)=CH30H(g)+H2O(g),因此利用各物質(zhì)的
平衡分壓表示總反應(yīng)的平衡常數(shù),表達(dá)式(:鬟:),故答案為:駕默華空。
53
p(H2)p(CO2)p(H2)p(CO2)
②該反應(yīng)正向為放熱反應(yīng),升高溫度時平衡逆向移動,體系中x(CH30H)將減小,因此圖中對應(yīng)
等壓過程的曲線是b,故答案為:b;總反應(yīng)△“<(),升高溫度時平衡向逆反應(yīng)方向移動,甲醇的物
質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變小。
③設(shè)起始〃(CC>2)=1mol,/?(H2)=3moL則
CO2(g)+3H2(g)一KH30H(g)+H20(g)
起始的物質(zhì)的量/mol1300
轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量/molX3xXX
平衡的物質(zhì)的量/mol1—X3-3xXX
X
三十倜U'J—U.1U11'J,\..=0.1,解得x=—mol,平衡時CO?的轉(zhuǎn)化
(3?3x)+(l-x)+x+x3
-mol
率a=J____xlOO%=33.3%;由圖可知,滿足平衡時x(CH30H)=0.10的條件有:5xlO5Pa,210℃或
Imol
9xlO5Pa,250℃,故答案為:33.3%;5xlO5Pa,210℃;9xlO5Pa,250℃.
8.(2021年高考全國乙卷)一氯化碘(IC1)是一種鹵素互化物,具有強氧化性,可與金屬直接反應(yīng),
也可用作有機合成中的碘化劑?;卮鹣铝袉栴}:
(1)歷史上海藻提碘中得到一種紅棕色液體,由于性質(zhì)相似,Liebig誤認(rèn)為是ICL從而錯過了一
種新元素的發(fā)現(xiàn),該元素是。
(2)氯伯酸鋼(BaPtCk)固體加熱時部分分解為BaCh、Pt和Cl2,376.8℃時平衡常數(shù)Kp=
1.0xl04Pa2,在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過量BaPtCk,抽真空后,通過一支管通入碘蒸氣(然后將支管
封閉),在376.8℃,碘蒸氣初始壓強為20.0kPa。376.8C平衡時,測得燒瓶中壓強為32.5kPa,則PIC1
=kPa,反應(yīng)21cl(g)=Cb(g)+l2(g)的平衡常數(shù)K=(列出計算式即可)。
(3)McMorris測定和計算了在136~180℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)KP?
2NO(g)+2ICl(g)K^2NOCI(g)+l2(g)KPI2NOCl(g)^^^2NO(g)+Cl2(g)KP2
得至UlgKp「"l和IgKpa?均為線性關(guān)系,如下圖所示:
TT
①由圖可知,N0C1分解為NO和CL反應(yīng)的△H0(填“大于”或“小于”)
②反應(yīng)21cl(g)=C12(g)+b(g^K=(用KPI、KM表示):該反應(yīng)的0(填“大于”
或“小于,,),寫出推理過程。
(4)Kistiakowsky曾研究了NOC1光化學(xué)分解反應(yīng),在一定頻率(v)光的照射下機理為:
NOC1+hv------?NOC1*NOC1+NOC1*-----?2NO+C12
其中hv表示一個光子能量,NOC1*表示NOC1的激發(fā)態(tài)??芍?,分解Imol的NOC1需要吸收
mol光子。
答案:⑴澳(或Br)⑵24.8100x7.6x10、
(24.8X10T
(3)①大于②KP「KP2大于設(shè)T'>T,即由圖可知:lgKp2(T')—lgKp2(T)
TT
zz
>lgKpi(T)-lgKpi(T)=lgKpl(T)-lgKpi(T')則:lg[Kp2(T')-Kpl(T)]>lg[KP2(T)-Kpl(T)],即k(T')
>k(T),因此該反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即AH大于0(4)0.5
解析:(1)紅棕色液體,推測為漠單質(zhì),因此錯過發(fā)現(xiàn)的元素是溪(或Br);
(2)由題意玻376.8℃時璃燒瓶中發(fā)生兩個反應(yīng):BaPtCk(s)⑸+Pt(s)+2CL(g)、
Cb(g)+l2(g)—^21cl(g)。BaPtCk⑸^=^BaCb(s)+Pt(s)+2Cb(g)的平衡常數(shù)KP=1.0xl04Pa2,則平
衡時p2(CL)=L0xl()4pa2,平衡時p(C12)=100Pa,設(shè)到達(dá)平衡時b(g)的分壓減小pkPa,則,
Cb(g)+L(g)一210(g)
開始/(kPa)20.00
變化/(kPa)P2P
平衡/(kPa)0.120.0—p2p
376.8℃平衡時,測得燒瓶中壓強為32.5kPa,則0.1+20.0+p=32.5,解得p=12.4,則平衡時P?
=2pkPa=2xl2.4kPa=24.8kPa;則平衡時,L(g)的分壓為(20.0-p)kPa=7.6kPa=7.6xl()3pa,P,Ci=
3
24.8kPa=24.8xl0Pa,p(Cl2)=0.1kPa=100Pa,因此反應(yīng)2ICl(g)=CL(g)+l2(g)的平衡常數(shù)
3
K_100X7.6X1Q
"(24.8xIO3)2;
(3)①結(jié)合圖可知,溫度越高,越小,IgKpz越大,即Kp2越大,說明升高溫度平衡
T
2N0Cl(g)^^2N0(g)+CL(g)正向移動,則N0C1分解為NO和Cb反應(yīng)的大于0;
②I.2NO(g)+2ICl(g):^=^2NOCI(g)+l2(g)KPi
II.2NOCl(g)^^2NO(g)+C12(g)KP2
I+II得2ICl(g)=Cl2(g)+l2(g),則2ICl(g)=CL(g)+b(g)的K=KPIKP2;該反應(yīng)的小H大于0;
推理過程如下:設(shè)T'>T,即*與,由圖可知:lgKp2(T')TgKp2(T)>lgKpi(T')—lgKpi(T)=
lgKp](T)-lgKpl(T')則:lg[Kp2(T'>Kpi(T)]>lg[Kp2(T)-KpI(T)J,即k(T')>k(T),因此該反應(yīng)正
反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即AH大于0;
(4)I.NOCl+h\---->NOC1*
II.NOC1+NOC1*——>2NO+C12
I+II得總反應(yīng)為2NOCl+hv=2NO+Cl2,因此2moiNOC1分解需要吸收Imol光子能量,則分解
Imol的N0C1需要吸收0.5mol光子。
9.(2021年廣東卷)我國力爭于2030年前做到碳達(dá)峰,2060年前實現(xiàn)碳中和。CH,與CO2重整
是CO2利用的研究熱點之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng):
i
a)CH4(g)+CO2(g)^=2CO(g)+2H2(g)b)CO2(g)+H2(g)^^CO(g)+H2O(g)NH,
c)CH4(g)^^C(s)+2H2(g)△43d)2C0(g)^^CO2(g)+C(s)
e)CO(g)+H2(g)u^H2O(g)+C(s)A/75
(1)根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)a的△“尸(寫出一個代數(shù)式即可)。
(2)上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后,下列說法正確的有o
A.增大CO2與CH4的濃度,反應(yīng)a、b、c的正反應(yīng)速率都增加
B.移去部分C(s),反應(yīng)c、d、e的平衡均向右移動
C.加入反應(yīng)a的催化劑,可提高CH』的平衡轉(zhuǎn)化率
D.降低反應(yīng)溫度,反應(yīng)a~e的正、逆反應(yīng)速率都減小
(3)一定條件下,CH4分解形成碳的反應(yīng)歷程如圖所示?該歷程分步進(jìn)行,其中,第
步的正反應(yīng)活化能最大。
(4)設(shè)K;為相對壓力平衡常數(shù),其表達(dá)式寫法:在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中,用相對分壓代替濃
度。氣體的相對分壓等于其分壓(單位為kPa)除以poSEOOkPa)。反應(yīng)a、c、e的InK:隨工(溫度
PT
的倒數(shù))的變化如圖所示。
①反應(yīng)a、c、e中,屬于吸熱反應(yīng)的有(填字母)。
②反應(yīng)c的相對壓力平衡常數(shù)表達(dá)式為K;=。
③在圖中A點對應(yīng)溫度下、原料組成為〃(CO2):〃(CH4)=1:1、初始總壓為lOOkPa的恒容密閉容
器中進(jìn)行反應(yīng),體系達(dá)到平衡時H?的分壓為40kPa。計算CE的平衡轉(zhuǎn)化率,寫出計算過程。
(5)CC>2用途廣泛,寫出基于其物理性質(zhì)的一種用途:。
答案:(1口42+公,3一公”5或公“3-4,4(2)AD(3)44
(P(HJ)2
(4)?ac②/夕口、③迎怛色電■xl00%=68%;(5)做冷凍劑
(p(CHQ)5OkPa
Pn
解析:根據(jù)蓋斯定律計算未知反應(yīng)的反應(yīng)熱;根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的因素判斷反
應(yīng)速率的變化及轉(zhuǎn)化率的變化;根據(jù)圖像及曲線高低判斷反應(yīng)進(jìn)程和活化能的相對大??;根據(jù)平衡
時反應(yīng)物的分壓計算平衡轉(zhuǎn)化率;根據(jù)co2的物理性質(zhì)推測co2的用途。
(1)根據(jù)題目所給出的反應(yīng)方程式關(guān)系可知,a=b+c-e=c-d,根據(jù)蓋斯定律則有
A/7I=A//2+A//3-AH5=AH3-A//4;
(2)A.增大CO2和CH4的濃度,對于反應(yīng)a、b、c來說,均增大了反應(yīng)物的濃度,反應(yīng)的正反
應(yīng)速率增大,A正確;
B.移去部分C(s),沒有改變反應(yīng)體系中的壓強,反應(yīng)的正逆反應(yīng)速率均不變,平衡不移動,B
錯誤;
C.催化劑可以同等條件下增大正逆反應(yīng)速率,只能加快反應(yīng)進(jìn)程,不改變反應(yīng)的平衡狀態(tài),平
衡轉(zhuǎn)化率不變,C錯誤;
D.降低溫度,體系的總能量降低,正、逆反應(yīng)速率均減小,D正確;故答案選AD;
(3)由圖可知,反應(yīng)過程中能量變化出現(xiàn)了4個峰,即吸收了4次活化能,經(jīng)歷了4步反應(yīng);且
從左往右看4次活化能吸收中,第4次對應(yīng)的峰最高,即正反應(yīng)方向第4步吸收的能量最多,對應(yīng)
的正反應(yīng)活化能最大。
(4)①隨著溫度的升高,反應(yīng)a和c的InK;增大,說明K;的數(shù)值增大,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,
反應(yīng)a和c為吸熱反應(yīng),同理反應(yīng)e的InK;減小,說明K;的減小,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,反應(yīng)
e為放熱反應(yīng),故答案為ac;
(P(H2))2
②用相對分壓代替濃度,則反應(yīng)c的平衡常數(shù)表達(dá)式K:=-/縹、;
P(p(CHJ)
Po
(P(H?))2
③由圖可知,A處對應(yīng)反應(yīng)c的lnK;=O,即K;=P。=1,解方程的p2(H2)=0(CH4),已
(P(CH4))
A)
知反應(yīng)平衡時p(H2)=40kPa,則有p(CH4)=16kPa,且初始狀態(tài)時p(CHQ=71yxi00kPa=50kPa,故CH4
的平衡轉(zhuǎn)化率為也避也避■xl00%=68%:
50kPa
(5)固態(tài)C02即為干冰,干冰用于制冷或人工降雨均是利用其物理性質(zhì)。
10.(2021年6月浙江選考節(jié)選)含硫化合物是實驗室和工業(yè)上的常用化學(xué)品。請回答:
⑴實驗室可用銅與濃硫酸反應(yīng)制備少量SO2:Cu(s)+2H2SO4(l)=CuSO4(s)+SO2(g)+2H2O(l)
ZH=-11.9kJ-mo「?。判斷該反應(yīng)的自發(fā)性并說明理由。
⑵已知2sC)2(g)+O2(g)==2so3(g)△H=-198kJmo「i。850K時,在一恒容密閉反應(yīng)器中充
3
入一定量的SO2和當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡后測得SCh、02和SO3的濃度分別為6.0xl0-molL\
8.0x10-3molL14.4x103mol-L'?
①該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為。
②平衡時SCh的轉(zhuǎn)化率為。
答案:(1)不同溫度下都能自發(fā),是因為/”<0,AS>0(2)①6.7xl03mol.「i②88%
解析:(1)實驗室可用銅與濃硫酸反應(yīng)制備少量SO2的反應(yīng)為Cu(s)+2H2SO4(1)=CuSO4(s)+
-1
SO2(g)+2H2O(l)21-11.9kJmol,由于該反應(yīng)4H<0,AS>0,因此該反應(yīng)在任何溫度下都
能自發(fā)進(jìn)行。
(2)①根據(jù)題中所給的數(shù)據(jù)可以求出該溫度下2sO2(g)+Ch(g)=2so3(g)的平衡常數(shù)為
K="SO、)=________(44x1(尸________=6.7義1/。1「.
2-31
c(SO2)c(O2)(6.0x1Ofmol?匚yx8.0x10mol-L-
②平衡時SO2的轉(zhuǎn)化率為“SO,)x]0o%---------------------4.4><1()一°11/-------xl00%=88%;
c(SC\)+c(SOJ6.0x103mol-L-1+4.4x102mol-U'
11.(2021年1月八省聯(lián)考重慶卷節(jié)選)內(nèi)酯在化工、醫(yī)藥、農(nóng)林等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。
(1)內(nèi)酯可以通過有機較酸異構(gòu)化制得。某粉酸A在0.2mol/L鹽酸中轉(zhuǎn)化為內(nèi)酯B的反應(yīng)可表
示為A(aq)—B(叫),忽略反應(yīng)前后溶液體積變化。一定溫度下,當(dāng)A的起始濃度為amol/L時,A
的轉(zhuǎn)化率隨時間的變化如下表所示:
t/min0213650658010000
A的轉(zhuǎn)化率/%013.320.027.833.340.045.075.0
①反應(yīng)進(jìn)行到100min時,B的濃度為mol/L,
②v正(t=50min)v逆(t=8min)(填或“=")。
③增加A的起始濃度,A在t=oomin時轉(zhuǎn)化率將(填“增大”“減小”或“不變
④該溫度下,平衡常數(shù)K=;在相同條件下,若反應(yīng)開始時只加入B,B的起始濃度也為amol/L,
平衡時B的轉(zhuǎn)化率為。
⑤研究發(fā)現(xiàn),其他條件不變時,減小鹽酸的濃度,反應(yīng)速率減慢,但平衡時B的含量不變,原
因是O
答案:⑴①0.45a②〉③不變④325%
⑤鹽酸是催化劑,催化劑能改變反應(yīng)速率但不影響化學(xué)平衡
解析:結(jié)合已知條件、按化學(xué)反應(yīng)速率的定義、化學(xué)平衡常數(shù)的定義等列式計算、運用影響速
率的因素理論判斷速率的相對大小;應(yīng)用電化學(xué)原理判斷陰陽極、書寫電極方程式;
⑴①由表知,反應(yīng)進(jìn)行到100min時,A的轉(zhuǎn)化率為45.0%,則根據(jù)化學(xué)方程式A(aq)一B(aq),
B的濃度為0.45amol/L。②一定溫度下,化學(xué)反應(yīng)速率受反應(yīng)物濃度影響,在反應(yīng)建立平衡的過程
中,反應(yīng)物濃度在不斷減小,所以v止。=50min)>v迪(t=oomin)=v山(t=oomin)。
③A(aq)B(aq)
起始(moLLI)c0
轉(zhuǎn)化(molL、)caca
平衡(moLL-i)c-caca
K=-C^OL-=—OL,溫度一定時,K是常數(shù),則增加A的起始濃度,A在t=oomin時轉(zhuǎn)化率將
c-cal-a
不變。④由表知,該溫度下,A在t=oomin時轉(zhuǎn)化率為75%,則平衡常數(shù)
K=-=—=~5°/0-=3;在相同條件下,若反應(yīng)開始時只加入B,B的起始濃度也為a
c-ca\-a1-75%
mol/L,則A(aq)B(aq)
起始(m始L/i)0a
轉(zhuǎn)化(molL」)XX
平衡(mol-L「)xa—x
則長=幺三=3,得x=0.25a,平衡時B的轉(zhuǎn)化率為空@x100%=25%。⑤研究發(fā)現(xiàn),其
xa
他條件不變時,減小鹽酸的濃度,反應(yīng)速率減慢,但平衡時B的含量不變,原因是鹽酸是催化劑,
催化劑能改變反應(yīng)速率但不影響化學(xué)平衡。
往年高考題
1.(2020年1月浙江選考)一定溫度下,在2L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)A(g)+2B(g)=3C(g)。
反應(yīng)過程中的部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表所示:
n/mol
n(A)n(B)n(C)
t/min
02.02.40
50.9
101.6
151.6
下列說法正確的是()
A.0~5min用A表示的平均反應(yīng)速率為0.09molL'min1
B.該反應(yīng)在10min后才達(dá)到平衡
C.平衡狀態(tài)時,c(C>0.6mol-L1
D.物質(zhì)B的平衡轉(zhuǎn)化率為20%
答案:C
0.9mol
解析:A.v(C)=Ac_^r_00gmolL-,nUlfl,同一反應(yīng)反應(yīng)中反應(yīng)速率之比等于計量數(shù)之比,
At5min
3v(A)=v(C),所以v(A)=0.03mol?L”?min”,故A錯誤;
B.15min時,n(B)=1.6mol,消耗了2.4mol-1.6mol=0.8mol,根據(jù)方程式可知這段時間內(nèi)消耗A
的物質(zhì)的量為04mo1,所以15min時,n(A)=1.6moL與lOmin時A的物質(zhì)的量相同,說明10~15m的
這段時間內(nèi)平衡沒移動,但無法確定是lOmin時達(dá)到平衡,還是lOmin前已經(jīng)達(dá)到平衡,故B錯誤;
C.根據(jù)B選項分析可知平衡時消耗的B為0.8mol,根據(jù)方程式可知生成C的物質(zhì)的量為1.2mol,
濃度為。(0=3型=0.6!?01.1?,故?正確;
2L
D.物質(zhì)B的平衡轉(zhuǎn)化率為普嗎x100%=33.3%,故D錯誤。
2.4mol
2.(2020年7月浙江選考)5mLO.lmol-L-'KI溶液與1mLO.lmol-L'FeCb溶液發(fā)生反應(yīng):
3+2+
2Fe(aq)+2F(aq)^^2Fe(aq)+I2(aq),達(dá)到平衡。下列說法不正確的是()
A.加入苯,振蕩,平衡正向移動
B.經(jīng)苯2次萃取分離后,在水溶液中加入KSCN,溶液呈血紅色,表明該化學(xué)反應(yīng)存在限度
C.加入FeSCU固體,平衡逆向移動
D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=/(Fe;+)x/(「)
答案:D
解析:加入苯振蕩,苯將L萃取到苯層,水溶液中C(L)減小,平衡正向移動,A正確;將5mL
0.1mol-L-1KI溶液與1mLO.lmol-L1FeCb溶液混合,參與反應(yīng)的Fe?+與F物質(zhì)的量之比為1:1,
反應(yīng)后「一定過量,經(jīng)苯2次萃取分離后,在水溶液中加入KSCN溶液呈血紅色,說明水溶液中仍
含有Fe3+,即Fe3+沒有完全消耗,表明該化學(xué)反應(yīng)存在限度,B正確;加入FeSCU固體溶于水電離
出Fe2+,c(Fe2+)增大,平衡逆向移動,C正確;該反應(yīng)的平衡常數(shù)長=需
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