危險化學品及其安全防護一

危險化學品及其安全防護一第一頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五2.危險化學品的分類“紫皮書”:《全球化學品統(tǒng)一分類和標簽制度》（《GloballyHarmonizedSystemofClassificationandLabllingofChemicals》），簡稱GHS“橙皮書”:《聯(lián)合國關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》（《TheUNRecommendationsontheTransportofDangerousGoods,ModelRegulations》），簡稱TDG《化學品分類和危險性公示

通則》(GB13690-2009)《危險貨物分類和品名編號》(GB6944-2005)第二頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五《危險貨物分類和品名編號》(GB6944-2005)第一類、爆炸品第二類、壓縮氣體和液化氣體第三類、易燃液體第四類、易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品第五類、氧化劑和有機過氧化物第六類、毒害品和感染性物品第七類、放射性物品第八類、腐蝕品第九類、雜類第三頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五二、易燃易爆危險化學品1.爆炸品爆炸品是指在外界作用下（如受熱、受壓、撞擊等），能發(fā)生劇烈的化學反應，瞬時產(chǎn)生大量的氣體和熱量，使周圍壓力急劇上升，發(fā)生爆炸，對周圍環(huán)境造成破壞的物品。包括整體爆炸物，或無整體爆炸危險但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。按組分分為：爆炸化合物、爆炸混合物第四頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五爆炸化合物名稱爆炸基團化合物舉例乙炔類化合物C≡C乙炔銀、乙炔亞汞疊氮類化合物N≡N疊氮鉛、疊氮鎂雷酸類化合物N≡C雷汞、雷酸銀亞硝基化合物N＝O亞硝基乙醚、亞硝基胺類臭氧、過氧化合物O－O臭氧、過氧化氫氯酸或過氯酸化合物O－Cl氯酸鉀、高氯酸鉀氮的鹵化物N－X氯化氮、溴化氮硝基化合物R－NO2三硝基甲苯、三硝基苯酚硝酸酯類物質(zhì)R－ONO2硝化甘油、硝化棉爆炸化合物按化學結(jié)構(gòu)分類第五頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五化學實驗室中常見爆炸化合物超過三個硝基的有機化合物：

！三硝基甲苯（TNT）、苦味酸（TNP，PA）硝酸銨疊氮的重金屬鹽雷酸鹽（CNO-，尤其銀及汞的化合物）

！當硝酸銀的酸性溶液與乙醇接觸時，也可能生成雷酸銀氰酸根OCN-氯酸鹽、高氯酸鹽！

Sometransitionmetalperchloratesaltsandmostorganicperchlorates(esters)decomposeviolentlyorexplosively.

硝酸酯類物質(zhì)：硝化甘油、硝化棉第六頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五硝銨炸藥以硝酸銨為其主要成分的粉狀爆炸性機械混合物。硝酸銨+還原劑、有機物、易燃物（如硫、磷或金屬粉末)等4NH4NO3→

3N2+2NO2+8H2O+Q黑火藥黑火藥的成分是碳、硫黃和硝酸鉀。S+2KNO3+3C→K2S+N2+CO2爆炸混合物400℃第七頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五爆炸品特性強爆炸性：化學不穩(wěn)定性高敏感度：熱、火花、撞擊、摩擦、沖擊波、光、靜電、雜質(zhì)破壞性大：高溫、高壓、沖擊波毒害性：產(chǎn)生CO、HCN、CO2、NO2化學反應性：與某些化學試劑發(fā)生反應生成爆炸性更強的危險化學品第八頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五2.壓縮氣體和液化氣體符合下述兩種情況之一：●在50℃時，其蒸氣壓力大于300KPa的壓縮或液化氣體；●溫度在20℃時，101.325KPa下完全是氣體的物質(zhì)。本類包括壓縮氣體、液化氣體、溶解氣體和冷凍液化氣體、一種或多種氣體與一種或多種其他類別物質(zhì)的蒸氣的混合物、充有氣體的物品和煙霧劑。第九頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五壓縮氣體和液化氣體可分為：易燃氣體：此類氣體極易燃燒，與空氣混合能形成爆炸性混合物。主要有氫氣、一氧化碳、乙炔等。不燃無毒氣體：主要有氮氣、二氧化碳、氬氣等。此類還包括助燃氣體，主要有氧氣、壓縮空氣等。有毒氣體：此類氣體吸入后能引起人畜中毒，甚至死亡，有些還能燃燒，主要有光氣、氯氣、溴甲烷、氰化氫、磷化氫、氟化氫、一氧化氮等。第十頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五資料圖片：2004年6月16日，一名光氣重度中毒患者在福建省立醫(yī)院急救中心搶救。位于福州市楊橋路上的福建省物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所（簡稱物構(gòu)所）一下屬企業(yè)6月15日因?qū)嶒灢僮鞑划?，造成有毒光氣泄露事故。目前已造?人死亡，260多人送醫(yī)院救治。新華社記者張國俊攝第十一頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五壓縮氣體特性：膨脹性混合爆炸性擴散性多重性：易燃性、毒性、刺激性、腐蝕性、窒息性等壓縮氣體和液化氣體在受熱、撞擊等作用時易引起物物理爆炸爆炸下限小于10%，或爆炸上限和下限之差值大于等于20%的物質(zhì)，一般稱為易燃物質(zhì)。第十二頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五表2-1常見氣體及蒸氣的爆炸極限

氣體名稱化學分子式在空氣中的爆炸極限(體積分數(shù))/%下限(V/V)上限(V/V)乙烷C2H63.015.5一氧化碳CO12.574乙烯C2H42.832氫氣H24.075硫化氫H2S4.345甲烷CH45.015甲醇CH3OH5.544甲苯C6H5CH31.27乙炔C2H21.5100氨氣NH31530.2苯C6H61.28第十三頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五氧氣助燃性氧氣鋼瓶應儲存在陰涼通風處，遠離火源，避免陽光直射瓶身嚴禁沾染油脂瓶內(nèi)氣體不能全部用盡，應該留有不小于0.05MPa以上的殘留壓力的剩余壓力第十四頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五3.易燃液體易燃液體是指在常溫下極易著火燃燒的液態(tài)物質(zhì)。易燃液體是指閉杯閃點不高于60.5℃（或開杯試驗不高于65.6℃）時放出易燃蒸氣的液體或液體混合物，或是在溶液或懸浮液中含有固體的液體。包括運輸溫度高于其閃點的液體。閃點：在規(guī)定條件下，可燃性液體加熱到它的蒸氣和空氣組成的混合氣體與火焰接觸時，能產(chǎn)生閃燃的最低溫度。第十五頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五易燃液體劃分為以下幾類：1.低閃點液體：指閉杯試驗閃點＜-18℃2.中閃點液體：指-18℃≤閉杯試驗閃點＜23℃3.高閃點液體：指23℃≤閉杯試驗閃點≤60.5℃閃點是表示易燃液體燃爆危險性的一個重要指標。閃點越低，燃爆危險性越大！第十六頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五液體名稱閃點（℃）液體名稱閃點（℃）汽油-58～10甲苯4石油醚-30甲醇12二硫化碳-45乙醇13乙醚-45醋酸丁酯13乙醛-38丁醇29環(huán)氧乙烷-29氯苯29丙酮-17乙酸酐49辛烷-16煤油30～70苯-11重油80～130乙酸乙酯-4乙二醇100表2-2常見易燃可燃液體閃點第十七頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五易燃液體特性：易燃性蒸氣易爆性受熱膨脹性易聚集靜電高度的流動擴展性毒性強還原性

第十八頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五乙醚

乙醚的分子式是(C2H5)2O簡寫為Et2O，無色透明液體，有特殊刺激氣味，帶甜味，極易揮發(fā)，易燃，低毒，閃點-45℃，沸點34.6℃，是一種用途非常廣泛的有機溶劑，具有麻醉作用，可作為麻醉藥使用。純度較高的乙醚不可長時間敞口存放，否則其蒸氣可能引來遠處的明火起火。乙醚在空氣的作用下能氧化成過氧化物、醛和乙酸，光線能促進其氧化。蒸餾乙醚時不可過盡，蒸發(fā)殘留物中的過氧化物加熱到100℃以上時能引起強烈爆炸。乙醚與硝酸、硫酸混合發(fā)生猛烈爆炸，曾發(fā)生用盛放乙醚的試劑空瓶裝濃硫酸爆炸的事故。應將乙醚貯于低溫通風處，遠離火種、熱源，與氧化劑、鹵素、酸類分儲。第十九頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五4.易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品該類物質(zhì)當受熱、摩擦、撞擊或與氧化劑接觸時能發(fā)生劇烈作用，其粉塵更具有爆炸性。與氧化劑、酸類等接觸時，反應劇烈而發(fā)生燃燒爆炸。第二十頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五1）易燃固體

指燃點低，對熱、撞擊、摩擦敏感，易被外部火源點燃，燃燒迅速，并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體，但不包括已列入爆炸品的物質(zhì)。燃點：物質(zhì)移去火源仍能繼續(xù)燃燒的最低溫度。易燃固體特性：燃點低（300℃以下）易點燃其蒸氣或粉塵與空氣混合達一定程度，遇明火或火星、電火花能激烈燃燒或爆炸跟氧化劑接觸易燃燒或爆炸對于易燃固體應特別注意粉塵爆炸!第二十一頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五實驗室中常見易燃固體紅磷及含磷化合物（如三硫化四磷、五硫化二磷等）硝基化合物（如二硝基苯，二硝基萘、硝化纖維等）亞硝基化合物（如亞硝基苯酚）氨基化鈉重氮氨基苯萘及其類似物（如萘、樟腦）易燃金屬粉末（如鎂粉、鋅粉、鋁粉等）硫黃、聚甲醛、苯磺酰肼、偶氮二異丁腈等第二十二頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五氨基化鈉別名氨基鈉，分子式NaNH2，室溫下為白色或淺灰色（帶鐵雜質(zhì)）固體，有氨的氣味，熔點208℃。沸點400℃。生成熱-118.8KJ/mol，在空氣中易氧化，易燃，有腐蝕性和吸潮性。是有機合成中的常用強堿。能與水強烈反應生成生成氫氧化鈉和氨。在遇高熱、明火、強氧化劑或受潮時均可產(chǎn)生爆炸。粉狀易燃固體飄浮于空氣中時，容易形成爆炸性粉塵。久貯不當會大大影響活性，特別是氨基鈉變成黃色或棕色后，表示已經(jīng)有氧化產(chǎn)物生成，不可再用，否則可能發(fā)生爆炸。因此，氨基鈉應該用時制備，不要久貯。在貯存或使用時，應注意防水，打開蓋子時蓋口不要對著臉部。第二十三頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五2）自燃物質(zhì)

指自燃點低，在空氣中易于發(fā)生氧化反應，放出熱量，而自行燃燒的物質(zhì)。自燃點：可燃物在無外界火源的作用下因受熱或自身發(fā)熱而積熱不散引起燃燒的最低溫度。自燃物品在化學結(jié)構(gòu)上無規(guī)律性，因此自燃物質(zhì)就有各自不同的自燃特性實例：白磷（劇毒）、二硫化碳、二乙基鋅、三乙基鋁等有機金屬化合物。主要特性：燃燒性，其中一些物質(zhì)在缺氧條件下也能自燃起火。物質(zhì)自燃點越低，發(fā)生火災危險性越大！第二十四頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五三乙基鋁三乙基鋁化學式為Al(C2H5)3，無色透明液體，具有強烈的霉爛氣味，熔點-52.5℃，閃點<-52℃，沸點194℃，溶于苯。化學性質(zhì)活潑，能在空氣中自燃，遇水即發(fā)生爆炸，也能與酸類、鹵素、醇類和胺類起強烈反應。主要用于有機合成，也用作火箭燃料。極度易燃，具強腐蝕性、強刺激性，主要損害呼吸道、眼結(jié)膜和皮膚，高濃度吸入可引起肺水腫，皮膚接觸可致灼傷、充血、水腫和起水皰，疼痛劇烈。儲存時必須用充有惰性氣體或特定的容器包裝，包裝要求密封，不可與空氣接觸，儲存于干燥陰涼通風處，遠離火種、熱源。應與氧化劑、酸類、醇類等分開存放，切忌混儲。取用時必須對全身進行防護。第二十五頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五3）遇濕易燃物品指遇水或受潮時，發(fā)生劇烈化學反應，放出大量的易燃氣體和熱量的物品有些不需明火，即能燃燒或爆炸。實例：鉀、鈉、碳化鈣、磷化鈣、硅化鎂、氫化鈉、氨基鈉、氫化鋰鋁、硼氫化鈉等。少量鉀、鈉應放在盛煤油的瓶中，使鉀、鈉全部浸沒在煤油里，加塞存放。特性：遇濕易燃物質(zhì)除遇水反應外，遇到酸或氧化劑也能發(fā)生反應，而且比遇到水發(fā)生的反應更為強烈，危險性也更大。因此，儲存、運輸和使用時，注意防水、防潮，嚴禁火種接近，與其它性質(zhì)相抵觸的物質(zhì)隔離存放。遇濕易燃物質(zhì)起火時，

嚴禁用水、酸堿泡沫、化學泡沫滅火器撲救！

第二十六頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五5.氧化劑和有機過氧化物1）氧化劑氧化劑系指處于高氧化態(tài)，具有強氧化性，易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。其本身不一定可燃，但能導致可燃物的燃燒；與松軟的粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物，對熱、震動或摩擦較為敏感。實例：堿金屬和堿土金屬的氯酸鹽、硝酸鹽、過氧化物，高氯酸及其鹽、高錳酸鹽、重鉻酸鹽，亞硝酸鹽、高價金屬氧化物等。特性：氧化劑具有較強的獲得電子能力，有較強的氧化性，遇酸堿、高溫、震動、摩擦、撞擊、受潮或與易燃物品、還原劑等接觸能迅速分解，有引起燃燒、爆炸的危險。第二十七頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五2）有機過氧化物

指分子組成中含有過氧基的有機物，其本身易燃易爆、極易分解，對熱、震動和摩擦極為敏感。實例：過氧化二苯甲酰、過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化物、過氧化苯甲酰、過甲酸、硝酸胍、硝酸脲、過氧化環(huán)己酮等。特性：本身易燃、易爆、極易分解，對熱、震動和摩擦極為敏感。較強的氧化性，遇酸、堿、還原劑可發(fā)生劇烈的氧化還原反應，遇易燃品、則有引起燃燒、爆炸的危險。注意有些有機過氧化物具有腐蝕性，尤其對眼睛。

第二十八頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五三、有毒、有害、腐蝕性化學品6.毒害品和感染性物品

毒害品和感染性物品指進入肌體后，累積達一定的量，能與體液和組織發(fā)生生物化學作用或生物物理學變化，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起暫時性或持久性的病理改變，甚至危及生命的物品。

第二十九頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五1）毒害品具體指標經(jīng)口LD50≤500mg/kg（固體）LD50≤200mg/kg（液體）經(jīng)皮(24h接觸)LD50≤1000mg/kg吸入LC50≤10mg/L（粉塵、煙霧）LD50：在毒理學中，半數(shù)致死量（medianlethaldose），簡稱LD50（即LethalDose,50'），是描述有毒物質(zhì)或輻射的毒性的常用指標。按照醫(yī)學主題詞表（MeSH）的定義，LD50是指能殺死一半試驗總體之有害物質(zhì)、有毒物質(zhì)或游離輻射的劑量。第三十頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五有毒品的特性：主要特性：毒性。口服毒性，吸入中毒，皮膚吸入中毒。溶解性：水中溶解性越大，危險性越大。如氯化鋇對人體危害大，硫酸鋇無毒。揮發(fā)性：多數(shù)有機毒害品揮發(fā)性較強，容易引起吸入中毒，尤其需注意無色、無味的有毒物質(zhì)。脂溶性：可通過溶解于皮膚的脂肪層，滲入皮膚中毒。分散性：固體毒物顆粒越小，分散性越好，更易吸入肺泡中毒。滲入性：皮膚破裂的地方入侵人體。第三十一頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五羅明丹B蘇丹紅第三十二頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五實驗室常見毒害品有毒氣體：鹵素，氰化氫，氟化氫，溴化氫，氯化氫，二氧化硫，硫化氫，光氣，氨，一氧化碳等。無機藥品：氰化物及氫氰酸，汞，黃磷，Cr、As、Cd、Pb、Hg、Tl、Be、Os相關(guān)化合物。有機藥品：烷基化試劑，苯胺及苯胺衍生物，芳香硝基化合物，EB、生物堿等等。第三十三頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五溴化乙錠溴化乙錠可以嵌入堿基分子中，導致錯配。但是溴化乙錠并不能通過皮膚進入細胞內(nèi)。所以說溴化乙錠相對其他的致癌物質(zhì)還是比較安全的。第三十四頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五易制毒化學品易制毒化學品是指國家規(guī)定管制的可用于制造麻醉藥品和精神藥品的原料和配劑，既廣泛應用于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和群眾日常生活，流入非法渠道又可用于制造毒品。我國自2005年11月1日起施行《易制毒化學品管理條例》國務院令（第445號），頒布了易制毒化學品名錄。2008年3月開始施行的《禁毒法》第21條規(guī)定，國家對易制毒化學品的生產(chǎn)、經(jīng)營、購買、運輸實行許可制度。第三十五頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五第一類第二類1．1－苯基－2－丙酮1．苯乙酸2．3，4－亞甲基二氧苯基－2－丙酮2．醋酸酐3．胡椒醛3．三氯甲烷4．黃樟素4．乙醚5．黃樟油5．哌啶6．異黃樟素第三類7.N－乙酰鄰氨基苯酸1．甲苯8．鄰氨基苯甲酸2．丙酮9．麥角酸*3．甲基乙基酮10．麥角胺*4．高錳酸鉀11．麥角新堿*5．硫酸12．麻黃素、偽麻黃素、消旋麻黃素、去甲麻黃素、甲基麻黃素、麻黃浸膏、麻黃浸膏粉等麻黃素類物質(zhì)*6．鹽酸13．鄰氯苯基環(huán)戊酮表2-3易制毒化學品的分類和品種目錄第三十六頁，共四十三頁，編輯于2023年，星期五冰毒，甲基苯丙胺，甲基安非他明。原料外觀為純白結(jié)晶體，晶瑩剔透，故被吸毒、販毒者稱為“冰”（Ice）。由于它的毒性劇烈，人們便稱之為“冰毒”。該藥小劑量時有短暫的興奮抗疲勞作用，故其丸劑又有“大力丸”之稱。甲基苯丙胺是在麻黃素化學結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上改造而來，故又有去氧麻黃素之稱。甲基苯丙胺藥用為片劑，作為毒品用時多為粉末，也有液體與丸劑。麻果，系泰語的音譯，通常為紅色、黑色、綠色的片劑，據(jù)有關(guān)專家介紹：麻果主要成分是冰毒，它是一種加工后