脂肪烴和脂環(huán)烴的反應(yīng)

第一章1.烷烴的反應(yīng)-自由基反應(yīng)2.烷烴的構(gòu)象（乙烷，丁烷，環(huán)己烷）5/25/20231沸點(diǎn)(boilingpoint,bp)

化合物的沸點(diǎn)與分子間作用力有關(guān)

色散力

(范德華吸引力)分子的極性氫鍵……分子由液相變?yōu)闅庀鄷r(shí)的溫度。液相時(shí)分子通過(guò)分子間的吸引力（內(nèi)聚力）聚集在一起，氣相時(shí)則彼此分開(kāi)。提供一定的熱量，加速分子的若運(yùn)動(dòng)，可使其克服內(nèi)聚力，從而脫離液相而進(jìn)入氣相。內(nèi)聚力越大，沸點(diǎn)越高。脂肪烴的物理性質(zhì)及其與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

5/25/20232色散力（dispersionforces）范德華力（vanderWaalsforces）分子在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中，電子云在某一瞬間可偏向于分子的一端，產(chǎn)生瞬間偶極矩。這個(gè)分子在與其它分子相接近時(shí)，使另一分子在它的偶極矩誘導(dǎo)下也產(chǎn)生瞬間誘導(dǎo)偶極。瞬間偶極-偶極相互作用力稱(chēng)為色散力。

非極性分子中的色散力5/25/202335/25/20234烷烴為非極性分子，分子偶極矩為零。烷烴的分子間作用力只有色散力。

分子越大，色散力越強(qiáng)。所以正烷烴隨碳原子數(shù)增加，沸點(diǎn)也不斷升高。

5/25/20235化合物的熔點(diǎn)高低除了與分子間作用力有關(guān)外，還與分子在晶格中的排列情況有關(guān)。分子對(duì)稱(chēng)性越好，分子在晶格中排列越整齊，晶格力越大，熔點(diǎn)越高。總體來(lái)說(shuō)，直鏈脂肪烴隨碳原子數(shù)的增加，熔點(diǎn)逐漸升高。相同碳數(shù)的同分異構(gòu)體中對(duì)稱(chēng)性好的異構(gòu)體熔點(diǎn)相對(duì)高些。正戊烷異戊烷新戊烷

Mp-129.7℃-159.9℃-16.8℃

熔點(diǎn)（Meltingpoint,mp）5/25/20236密度（Density）

溶解度（Solubility）

開(kāi)鏈脂肪烴的相對(duì)密度都小于1，隨碳原子數(shù)增加，相對(duì)密度也增大。但增加到一定值后，雖碳原子數(shù)增加相對(duì)密度變化很小。烷烴是非極性分子，根據(jù)相似相溶原理，它們易溶于極性小的有機(jī)溶劑中，如石油醚、苯、四氯化碳、乙醚等，而不溶于極性大的溶劑如乙醇、水等。5/25/20237有機(jī)反應(yīng)的類(lèi)型1）離子型反應(yīng)共價(jià)鍵斷裂時(shí)，成鍵電子對(duì)完全屬于一個(gè)原子或基團(tuán)，產(chǎn)生正離子和負(fù)離子（親核，親電，SN1，SN2，碳正離子，碳負(fù)離子等）2）自由基反應(yīng)共價(jià)鍵斷裂時(shí)，成鍵電子平均分給成鍵的兩個(gè)原子或基團(tuán)（碳自由基）3）協(xié)同反應(yīng)反應(yīng)過(guò)程中不產(chǎn)生任何活性中間體，舊鍵的斷裂與新鍵的生成同時(shí)進(jìn)行（D-Areaction）。5/25/20238一級(jí)碳自由基定義：帶有孤電子的原子或原子團(tuán)稱(chēng)為自由基。碳自由基：含有孤電子碳的體系稱(chēng)為碳自由基。三級(jí)碳自由基二級(jí)碳自由基碳自由基的定義和結(jié)構(gòu)5/25/20239自由基的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：有三種可能的結(jié)構(gòu)；（1）剛性角錐體，（2）迅速翻轉(zhuǎn)的角錐體，（3）平面型。如下圖：剛性角錐體迅速翻轉(zhuǎn)的角錐體平面型5/25/2023105/25/2023115/25/2023125/25/202313自由基的產(chǎn)生熱均裂產(chǎn)生輻射均裂產(chǎn)生單電子轉(zhuǎn)移的氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生光H2O2+Fe2+HO?+HO-+Fe3+RCOO-RCOO?-e-電解鍵解離能和碳自由基的穩(wěn)定性5/25/202314結(jié)構(gòu)式(CH3)3C-H(CH3)2CH-HCH3CH2-HCH3-H鍵的離解能（kj/mol）389.1397.5410.0439.3離解能5/25/202315自由耗基的缸穩(wěn)定泄性H=3尸59烏.8似kJmo朗l-1(8糊7kc膜almo于l-1)共價(jià)攝鍵均架裂時(shí)宣所需國(guó)的能圖量稱(chēng)監(jiān)為鍵訂解離誰(shuí)能。鍵解放離能婚越小痕，形俱成的蹄自由織基越繭穩(wěn)定汪。均裂5/圓18想/2珍02菠3165/駁18精/2楊02肅317苯甲籍基自黎由基噸烯滴丙基烈自由數(shù)基陪三么級(jí)丁龜基自床由基彈異拒丙基押自由仇基乙基詞自由詢(xún)基堤甲攀基自圓由基刃苯基憲自由杜基5/涼18冶/2辱02項(xiàng)318Qu山es塑ti跌on勻:Li科st荷i旬n當(dāng)or懂de防r田of罩d候ec賽re物as棕in日g屋st勵(lì)ab辭il壩it億y盟al豈l阻of沙r爹ad善ic緒al綢s菌th揉at招c和an嗎b士e擠ob宏ta區(qū)in繞ed撫b橋y鋒ab答st歌ra練ct定io購(gòu)n怖of抽a摟h論yd拋ro晴ge鳥(niǎo)n挺at場(chǎng)om菌f速ro感m慚2-波me徑th庫(kù)yl屈bu謎ta狠ne哄.5/唇18擁/2赴02倒319兩點(diǎn)忽說(shuō)明影響揚(yáng)自由愚基穩(wěn)靈定性著的因?qū)λ厥歉骱芏嘞愕模瑯I(yè)如：暈電脖子離針域，栽空間立阻礙榮，螯秘合作伸用和赴鄰位胳原子坊的性退質(zhì)等很；碳自貍由基悟的最效外層搏為七億個(gè)電鑒子，跟反應(yīng)蘿時(shí)總造要尋誦找另呈外的霜電子況來(lái)達(dá)風(fēng)到八都隅體隔結(jié)構(gòu)慮，所謹(jǐn)以是偷親電細(xì)的。5/矩18瓣/2眼02灑320共鄭性（1）反帆應(yīng)機(jī)知理包晉括鏈落引發(fā)間、鏈嶼增長(zhǎng)撲、鏈溉終止美三個(gè)蛋階段宅。（2）反濾應(yīng)必替須在驗(yàn)光、萍熱或挪自由悲基引誰(shuí)發(fā)劑配的作骨用下以發(fā)生曉。（3）溶糞劑的存極性宣、酸帆或堿茶催化慮劑對(duì)餐反應(yīng)許無(wú)影男響。（4）氧命氣是任游離這基反掀應(yīng)的清抑制房誠(chéng)劑。定義癥：由今化學(xué)柜鍵均男裂引屆起的桑反應(yīng)穩(wěn)稱(chēng)為偏自由乒基反儀應(yīng)。雙自敬由基單自由桃基單自欺由基銜比雙指自由傳基穩(wěn)摔定自由幫基反烏應(yīng)的行共性5/蘭18栗/2寫(xiě)02網(wǎng)3215.若4.辜1甲烷討的氯敬化5.并4.哭2甲烷患的鹵臺(tái)化5.雹4.賓3高級(jí)翅烷烴奴的鹵倆化烷烴粥的鹵季化5/享18拍/2轉(zhuǎn)02誘3225.生4.迎1甲烷元的氯跨化鹵代叉反應(yīng)分子只中的識(shí)原子成或基警團(tuán)被傭鹵原紀(jì)子取肥代的山反應(yīng)杯稱(chēng)為農(nóng)鹵代勾反應(yīng)辨。取代封反應(yīng)分子仁中的贈(zèng)原子霧或基圖團(tuán)被襲其它博原子工或基赤團(tuán)取孩代的幕反應(yīng)內(nèi)稱(chēng)為己取代說(shuō)反應(yīng)。5/鴿18逢/2桂02涼323甲烷瞧的氯握化反應(yīng)則式反應(yīng)缺機(jī)理屈（反蓬應(yīng)過(guò)閣程的然詳細(xì)彈描述井）鏈引趟發(fā)鏈增紹長(zhǎng)鏈終霜止H=葵7.犯5早kJmo罷l-1Ea=升16和.7榮k茂Jmo此l-1H=姓-1姿12攏.9偷k云Jmo擾l-1Ea=維8.諸3隊(duì)kJmo育l-15/嶺18某/2雕02煙3245/婦18有/2及02酬3251第一顏步反顫應(yīng)的琴活化血能比宿較大啊，是雖速控裕步驟禽。2第二瘡步反漏應(yīng)利龍于平波衡的摧移動(dòng)罩。3反應(yīng)1吸熱辱，反革應(yīng)2放熱香，總浮反應(yīng)枝放熱半，所尖以反佛應(yīng)只致需開(kāi)犁始時(shí)賠供熱喂。4過(guò)渡輕態(tài)的擇結(jié)構(gòu)萍與中尺間體誤（中奧間體炸是自棉由基料）相腥似，忍所以聾過(guò)渡甜態(tài)的袍穩(wěn)定姻性順廢序與默自由貴基穩(wěn)調(diào)定性甘順序脅一致喊。推論田：3oH最易炭被取泳代，2oH次之，1oH最難被拴取代犁。甲烷隆氯化霸反應(yīng)鳳勢(shì)能膽圖的皂分析5/乞18筋/2錦02糾3261該反豆應(yīng)只閘適宜能工業(yè)困生產(chǎn)訪(fǎng)而不競(jìng)適宜矩實(shí)驗(yàn)囑室制撿備。2該反纏應(yīng)可進(jìn)以用既來(lái)制氧備一鞠氯甲訪(fǎng)烷或雪四氯疊化碳餐，不膠適宜蓬制備近二氯糠甲烷進(jìn)和三病氯甲伶烷。3無(wú)取辛代基殖的環(huán)奧烷烴贏的一咳氯化狡反應(yīng)攤也可取以用境相應(yīng)袍方法惕制備座，C(箱CH3)4的一浩氯化兩反應(yīng)行也能丑用此憑方法峽制備丹。甲烷釣氯化秒反應(yīng)報(bào)的適里用范析圍5/迷18煎/2福02雕327X別+喚C套H3-HCH3+屯H神-XFClBrI43臣9.桑356蹤蝶8.僅243半1.掘836孔6.恢129顛8.授3-1蹤蝶28勾.9+7液.5+7檔3.么2+1嘉41H/(逝kJmo早l-1)Ea/(k窗Jmo盡l-1)+4厲.2+1就6.術(shù)7+7毀5.預(yù)3>搶+1幣41總反尼應(yīng)熱/(k烘Jmo媽l-1)：F(柱-4虛26愚.8皆)彼C酒l(翁-1樣04聞.6蛛)穿B促r(姻-3醉0.預(yù)96汽)許I低(5亞3.收97數(shù))1.氟化貿(mào)反應(yīng)術(shù)難以會(huì)控制刑。2.碘化劇反應(yīng)逆一般倒不用慮。碘食自由概基是灶不活揀潑的掉自由馳基。3.氯化穿和溴墾化反親應(yīng)常拌用，賴(lài)氯化做比溴壇化反可應(yīng)快5萬(wàn)倍概。甲烷狼的鹵典化5/主18濱/2讀02童328ν:ν

=28/6:72/4=1:4

1oH2oH1oHν:ν

=63/9:37/1=1:5.3

3oH氯化

ν

:ν

:ν

=1:4:5.31oH2oH3oH高級(jí)拋烷烴框的鹵椅化烷烴頂氯化刮反應(yīng)英的選稈擇性5/序18熊/2眠02膏3295/努18半/2濕02平330烷烴網(wǎng)溴化蛋反應(yīng)謝的選芳擇性氯化枝反應(yīng)精和溴斧化反葛應(yīng)都唱有選溉擇性險(xiǎn)，但季溴化除反應(yīng)浮的選在擇性充比氯呀化反剩應(yīng)高觸得多販。

ν:ν:ν=1:82:16003oH2oH1oH溴化5/娘18沖/2眼02鈴331a-H的鹵左代(Ha罪lo輛ge倚na下ti沉onofa-H渾)5/薦18乎/2籃02叼332鏈狀擊烷烴既的構(gòu)姜象構(gòu)象——因單臉鍵旋律轉(zhuǎn)而嘆使分割子中澡原子分或基膛團(tuán)在筑空間縱產(chǎn)生迎的不屑同排展列形頸式（煩異構(gòu)遠(yuǎn)體）霸。5/妄18伸/2否02徐333CH俯AI戲NS醋C邪AN消B扎EN軌D（彎釀曲）co伸mp頑ar營(yíng)e構(gòu)象（Co員nf踐or膏ma賤ti周on盒）5/急18湊/2賠02里334乙烷賄的分疫子模清型5/賭18卻/2御02譽(yù)335乙烷把的構(gòu)柴象:(極限遷能量牧式)重疊礦式結(jié)撞構(gòu)艙交甘叉式灰結(jié)構(gòu)構(gòu)象——因單灶鍵旋舞轉(zhuǎn)而她使分功子中稀原子誕或基兔團(tuán)在跟空間煙產(chǎn)生手的不錘同排糕列形遷式（活異構(gòu)獵體）忘。5/棍18枝/2置02植336構(gòu)象煎的表霉示方月式:透視痰式爪楔形風(fēng)式喘紐曼公式透視持式剪楔形烘式榴紐曼瘋式Sa叫who六ur容sewe乏dg徐e-浮da燙sh魔N胸ew旅ma裂n歲pr灣oj媽ec性ti全on5/政18信/2奸02榴3375/烘18移/2庭02蓬338氫原沃子的籌范德酒華半評(píng)徑為0.較12nm此距綢離小悶于兩嗓個(gè)氫恒原子愁的范鏟德華咐半徑國(guó)之和瀉（0.蔑24nm），犁兩個(gè)夠氫相瘦互排沒(méi)斥作柿用最漁大，儲(chǔ)因此奪這種功構(gòu)象秘的位腸能最創(chuàng)高，筍穩(wěn)定娘性最竟差。5/粉18鮮/2膊02嶺339乙烷殖各種謎構(gòu)象秘的能包量曲惜線(xiàn)圖扭轉(zhuǎn)咳角各種謹(jǐn)構(gòu)象法的位意能與扭轉(zhuǎn)兆角的大擱小有說(shuō)關(guān)交叉顏式構(gòu)鍬象的縫位能哪？5/慎18釋/2居02海340從交壘叉式摩構(gòu)象告通過(guò)踩碳碳租單鍵噴旋轉(zhuǎn)肥到另賺一個(gè)滅交叉嬸式構(gòu)款象，爭(zhēng)分子姻必須雷克服狀12笛.1kJ竹/m重ol的能命量。C-垃C單鍵誓旋轉(zhuǎn)圍也不絞是“記自由功”哨的。絞在常周溫下馳，這賠個(gè)能撥量完款全可甘以由俗分子詳熱運(yùn)既動(dòng)的滅能量鵝提供誰(shuí)。因土此，軍常溫歉下分神子可呼以通患過(guò)C-物C旋轉(zhuǎn)店，從靠一種昨交叉始式構(gòu)旬象變?yōu)a為另慎一種挖交叉豆式構(gòu)營(yíng)象。徒溫度駕越高叫，旋剛轉(zhuǎn)速斷度越及快，希如果納溫度竭降低常，旋騾轉(zhuǎn)速蓬度也偽降低戴。大部裙分時(shí)馳間乙騾烷分高子以仰能量晃低的勉交叉當(dāng)式構(gòu)煎象存桂在。5/售18絞/2話(huà)02氏341丁烷箭的構(gòu)趣象:I0o全重匪疊II60o順交群叉式II忍I12稱(chēng)0o部分路重疊慎式順疊sp順錯(cuò)sc反錯(cuò)acIV18呀0o反交灰叉式V24團(tuán)0o部分獸重疊我式VI30錫0o順交乘叉式反疊ap反錯(cuò)ac順錯(cuò)sc5/臣18扇/2撿02讀342丁烷臺(tái)構(gòu)象潮能量彎曲線(xiàn)秘圖5/惜18鑒/2父02職343環(huán)己乓烷的軍構(gòu)象5/住18必/2言02賺344CH泉AI悠RBO框AT“se寺ss輩el”“bo灰ot似”Ge帽rm瓦an志:CH澤EM堡IC滅AL如W移HI漲MS起EY5/眾18墓/2蹦02紹345球棍肌模型釣透姥視式慚紐賴(lài)縵投港影式椅式私構(gòu)象直立糾鍵或a鍵（ax海ia啞l的字濫首）平伏巾鍵或e鍵（eq更ua駕to賢ri釀al的字劑首）5/牛18軍/2梁02之346o2.宮50喝Ao2.努49落Ao1.布09萌Ao1.消54慶Aono罵rm奇alC-販H欠an罷dC-訓(xùn)C伴bo投ndle莊ng筐th換s2.挎49糊AoSE望LE肢CT膠ED孤D巨IM庫(kù)EN病SI油ON營(yíng)SFO譜R貝TH油E懷CH戶(hù)AI題RHH2.潛40到Ao1.凍20地AVa鍛n(yōu)de魯rWa鉗al股’sra據(jù)di楚us剪o隸f粒H領(lǐng)=夏1.匹20微Adi羽st洲an廣ce免s伴gr茫ea熱t(yī)e滲rth覆an出2遣.4求0南A倡ha憤ve百n送ost扣er鋒icin碼te補(bǔ)ra砍ct掙io膽n(yōu)Al但l嶺of金t搖hehy扛dr靜og凡en志sar賣(mài)emo耕re躺t宗ha池n勢(shì)2雨.4認(rèn)0是A奇ap織ar摔t.ooo5/灰18抖/2拾02敢347兩種癥椅式獄構(gòu)象行翻轉(zhuǎn)時(shí)所需條的能燥量為46礦k郵J/剃mo葵l，在常刺溫下吩，分濤子的屬熱運(yùn)巴動(dòng)就喘可以畏提供廁這一防能量哥。因頭此，殿常溫亮下，供兩種發(fā)椅式駝構(gòu)象抬可以蠅迅速晴轉(zhuǎn)換色；溫富度降狀低，擁翻轉(zhuǎn)船速度度降低累。當(dāng)薪達(dá)到-1生00竭℃時(shí)，蹄兩種生椅式帆構(gòu)象矮再不零能互昌相轉(zhuǎn)若換了逢。5/胞18柄/2降02趟348船式接構(gòu)象小于卻范德員華半掏徑之雨和0.女24鹽nm5/戚18鋸/2壩02薪349SE差LE伶CT廢ED待D倆IM捉EN紀(jì)SI云ON恭SFO語(yǔ)R磚TH吧E霞BO比AT1.鵝84賢A2.紹27歷A2.搏27夠AoooBo固nd疾l鞭en壁gt謙hsar改e緣瑞no握rm靈al虜.oHH2.原40硬Ao1.傻20敗AVa倡nde肺rWa竄al側(cè)’sra圓di而us課o斬f端H錯(cuò)=忠1.稍20忍Adi周st蒜an掉ce孕s日gr恢ea智te昏rth襲an便2廣.4弱0乖A慚ha鞠ve哀n香ost柄er詢(xún)icin夾te夫ra顏ct球io亮nA營(yíng)nu勻mb偵er箱o世f補(bǔ)pa蠶ir嗓s炮ofhy少dr介og望en火sar脊e磚cl脖os阻erth繁an乞2電.4低0施A.ooo5/士18鞋/2躍02晶350E歸N母E柄R楊G菜Ybo濕atch稿ai閣rTH亭E厘CH片AI獄R遠(yuǎn)CO代NF依OR局MA蛇TI竹ON賀H調(diào)ASLO風(fēng)WE移R卸EN墳ER膀GY場(chǎng)T方HA擦N鞠TH鋤E顏BO觸AT29倘k汗J/饑mo逃l0姿kJ麥/m揪ol根據(jù)魄計(jì)算迎，船伐式比桶