第十一章醛和酮

第十一章醛和酮主講人:李曉萍

2010年12月3日本章教學(xué)目的：掌握醛酮的結(jié)構(gòu)性質(zhì)制備理解醛酮的親核加成反應(yīng)歷程了解重要的醛酮，不飽和醛酮重點(diǎn)：醛酮的化學(xué)性質(zhì)難點(diǎn)：反應(yīng)歷程；反應(yīng)中的立體化學(xué)講授學(xué)時(shí)：8學(xué)時(shí)第十一章醛和酮第一節(jié)醛酮的分類,同分異構(gòu)和命名第二節(jié)醛酮的結(jié)構(gòu),物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)第三節(jié)醛酮的化學(xué)性質(zhì)第四節(jié)親核加成反應(yīng)歷程第五節(jié)醛酮的制法第六節(jié)重要的醛酮第七節(jié)不飽和羰基化合物COHHCOCORRHCOR第一節(jié)醛酮的分類,同分異構(gòu)和命名一.分類:按烴基的類別分為:脂肪族醛.酮芳香族醛.酮按羰基的數(shù)目分為:一元醛.酮二元醛.酮按烴基是否含有重鍵分為:飽和醛.酮不飽和醛.酮羰基嵌在環(huán)內(nèi)的稱為環(huán)內(nèi)酮二.同分異構(gòu)現(xiàn)象1.碳胳異構(gòu)2.位置異構(gòu)3.官能團(tuán)異構(gòu)三.命名1.系統(tǒng)命名法主鏈編號(hào)位次母體名稱官能團(tuán)位置3-甲基-6-庚炔醛HC≡CCH2CH2CHCH2CHOCH3

英文名稱醛aldehyde酮ketone將相應(yīng)烴名稱的字尾“e”去掉,醛換為“al”作字尾,酮換為“—one”作字尾CH3CHOacetaldehyde(CH3)2CHCHO2-methylpropanalC6H5CH(CH3)CHO2-phenylpropanalHC≡CCH2CH2CH(CH3)CH2CHO3-methyl-6-heptynalCH3COCH3acetoneCH3COCH2CH32-butanoneCH3CO(CH2)3CH32-hexanoneCH3COCH2COCH2CH32,4-hexanedioneCOCH3acetophenoneCOCH2CH31-cyclohexyl-1-prpanone第二節(jié)醛酮的結(jié)構(gòu),物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)一醛和酮的結(jié)構(gòu)Csp2雜化CCO成鍵軌道OCCOC的成鍵鍵角接近120o二物理性質(zhì)影響物理性質(zhì)的因素1分子間的作用力分子的極性分子的大小分子間距離低級(jí)醛.酮溶于水三.光譜性質(zhì)1.紅外光譜羰基伸縮振動(dòng)在1740~1705cm-1處有一強(qiáng)吸收峰醛:1730cm-1附近酮:1715cm-1附近乙醛炒的紅尖外光戴譜圖P31咽5譜圖分析苯乙蛋酮的點(diǎn)紅外光譜錫圖P31伐6譜圖分析2.核磁庫(kù)共振嚼氫譜醛:醛基斗氫化跑學(xué)位蜜移δ值為9.儉8~劉10酮:羰基灰相連押的甲答基或握亞甲循基的版質(zhì)子謠的化學(xué)生位移δ值為2.聯(lián)0~骨2.拔5該數(shù)運(yùn)值用可于區(qū)象別醛賽酮正丁駝醛的1HN比MR譜P31覽6苯乙薯酮的1HN描MR槍譜P31子73.紫外盾光譜不飽娛和共賞軛型肯醛.酮近董紫外今區(qū)有連吸收第三鵝節(jié)義醛.酮的叨化學(xué)省性質(zhì)鍵的極性COδ+δ-親核純?cè)噭╉嵾M(jìn)攻親核變加成反應(yīng)CCORH(H)α-氫的折反應(yīng)醛的需反應(yīng)一殼親核臨加成努反應(yīng)2.與格翠氏試冤劑的榮加成乞反應(yīng)3.與亞衛(wèi)硫酸座氫鈉辜的加襖成反菊應(yīng)1.與氫僅氰酸辛的加糾成反考應(yīng)4.與醇疤的加煌成反古應(yīng)5.與氨宰及其披衍生源物的好加成厲反應(yīng)6.與磷誘葉立鳥(niǎo)德的風(fēng)加成虎反應(yīng)7.與西砌佛試侄劑的浙反應(yīng)1．與井氫氰旱酸的置加成匪反應(yīng)反應(yīng)陳范圍瀉：醛紹、脂值肪族稅甲基指酮。Ar貫CO扭R和Ar述CO攀Ar難反拳應(yīng)。α-羥基帽腈是信很有際用的牢中間貨體，阿它可皂轉(zhuǎn)變壘為多漲種化目合物脆，腈2．與姐格式蔑試劑錄的加廁成反率應(yīng)式中R也可塔以是Ar。故此顯反應(yīng)優(yōu)是制長(zhǎng)備結(jié)旁構(gòu)復(fù)撤雜的腹醇的壤重要透方法線。這類匙加成弟反應(yīng)達(dá)還可碼在分阿子內(nèi)汪進(jìn)行折。3．與疲飽和僵亞硫井酸氫智鈉（40謀%）的辱加成隆反應(yīng)產(chǎn)物α-羥基基磺酸組鹽為胞白色奸結(jié)晶鞭，不悔溶于永飽和況的亞乞硫酸顏氫鈉舉溶液物中，罪容易租分離納出來(lái)寇；與扮酸或皂堿共醉熱，姑又可挖得原明來(lái)的菊醛、范酮。行故此勿反應(yīng)送可用承以提礦純?nèi)┌?、酮著?.反應(yīng)蠶范圍胃醛遮、甲飯基酮扭、七踢元環(huán)稠以下妹的脂悔環(huán)酮牲。2.反應(yīng)堪的應(yīng)你用分離倦和提炭純?nèi)┘S、酮4．與忙醇的統(tǒng)加成閑反應(yīng)醛較區(qū)易形罪成縮組醛，恐酮在正一般螞條件抓下形盼成縮鴿酮較櫻困難濃，用1,孕2-二醇妻或1,他3-二醇莖則易吳生成薄縮酮修。反應(yīng)陜的應(yīng)殖用：段有機(jī)申合成鎮(zhèn)中用璃來(lái)保朱護(hù)羰財(cái)基。5．與碌氨及俊其衍貢生物嫌的加哨成反平應(yīng)醛、拍酮與播氨或鮮伯胺叨反應(yīng)側(cè)生成謊亞胺斥（西驕佛堿妨），訓(xùn)亞胺驗(yàn)不穩(wěn)立定，鈔故不杠作要面求。醛、坦酮與凳芳胺助反應(yīng)去生成把的亞塵胺（早西佛漂堿）妥較穩(wěn)胖定，寇但在化有機(jī)自合成驢上無(wú)他重要泊意義墻，故病也不事作要團(tuán)求。C=O+NH2YC=N-Y+H2O肟鏈腙脊苯蔑腙2，4-二硝予基苯撤腙族縮氨癥脲醛、獲酮與陷有α-叫H的仲擇胺反建應(yīng)生則成烯祖胺，采烯胺潑在有貓機(jī)合匙成上賓是個(gè)媽重要憲的中錢間體河。醛、攻酮與獎(jiǎng)氨的己衍生鍵物反傘應(yīng)，譜其產(chǎn)弄物均御為固傍體且尖各有笛其特捎點(diǎn)，恐是有陵實(shí)用刺價(jià)值郵的反裝應(yīng)。6．與磷葉業(yè)立德試劑銹的加刑成反遣應(yīng)魏悌房誠(chéng)希（Wi稍tt省ig）試劑全為磷奧的內(nèi)神鎓鹽鎮(zhèn)，又握音譯善為葉擠立德層（Yl泡id端e），是德喪國(guó)化扮學(xué)家顯魏悌塘希在19堆45年發(fā)彈現(xiàn)的矮。磷葉家立德枕（魏煙悌希雕試劑屑）通筑常由善三苯賞基膦灣與1級(jí)或2級(jí)鹵缺代物聚反應(yīng)襲得磷架鹽，弊再與環(huán)堿作驚用而育生成障。此反害應(yīng)即桂為魏是悌希祥反應(yīng)付，是件合成犯烯烴丟和共那軛烯訪烴的廊好方起法。其反勾應(yīng)特斥點(diǎn)是箏：1.可用素于合郵成特過(guò)定結(jié)棒構(gòu)的丑烯烴狗（因爹鹵代丸烴和阻醛酮于的結(jié)蠻構(gòu)可辭以多亭種多天樣）代。2.醛酮?jiǎng)》肿与A中的C=司C、C≡困C對(duì)反科應(yīng)無(wú)看影響結(jié)，分婆子中鐮的CO些OH對(duì)反猜應(yīng)也腸無(wú)影淺響。3.魏悌方希反缺應(yīng)不裙發(fā)生救分子傷重排皂，產(chǎn)疤率高龍。4.能合刺成指晴定位耳置的姐雙鍵捕化合考物。魏悌擠希（Wi棵tt越ig）發(fā)現(xiàn)彩的此化反應(yīng)隆對(duì)有惱機(jī)合樣成作鵝出了淹巨大抽的貢腦獻(xiàn)，哈特別帥是在言維生據(jù)素類破化合捕物的梁合成姑中具首有重有要的砌意義日，為坊此他峰獲得艘了19圈79年的什諾貝放爾化宣學(xué)獎(jiǎng)錘（19碧45年發(fā)翁現(xiàn)，19住53年系問(wèn)統(tǒng)的誓研究賺了魏我悌希菜反應(yīng)芝，82歲獲宅獎(jiǎng)）仍。7．與希夫試劑輩（品燈紅醛扯試劑身）的象反應(yīng)希夫孕試劑銷（Sc或hi耳ff試劑嬸）無(wú)苗色與醛顯紫紅色與酮不顯色甲醛顯色后加硫酸不褪色其它醛顯色后加硫酸褪色用途棟：鑒媽別醛息和鳥(niǎo)酮鑒別警甲醛腐和其燭它醛二被還原稿反應(yīng)1.催化商氫化CH3CH抄O+稱H2CH3CH2OHNi熱,加壓CHOCHOH2,5%Pd/CCH3CH憶C屑HC臭H2CH離O不+猶2H2CH3CH2CH2CH2OHNi25剩0℃,加壓2．瞎用還縮慧原劑域（金妹屬氫刻化物撥）還逢原（1）Li爆Al孩H4還原Li貞Al因H4是強(qiáng)軟還原恒劑，遍但①選擇筆性差猾，除歉不還君原C=恐C、C≡紙C外，始其它坦不飽傍和鍵傲都可消被其謀還原爬；②不穩(wěn)贏定，煎遇水士劇烈誼反應(yīng)騙，通攏常只爬能在殺無(wú)水改醚或TH血F中使扣用犯。H3O+（2）Na騾BH4還原Na扒BH4還原慕的特繩點(diǎn)：1°選擇妖性強(qiáng)樸（只訊還原弓醛、遣酮、下酰鹵雄中的足羰基域，不慎還原摔其它河基團(tuán)據(jù)。2°穩(wěn)定揪（不蜘受水杠、醇孝的影貴響，盯可在青水或惹醇中顧使用易）。H3O+3．異砍丙醇荒鋁——異丙惰醇還司原法抱（麥?zhǔn)矤柾鈺?shū)因-龐道紐奉夫Me聽(tīng)er爸We銀in茶-P仿on稈nd航or皺f還原張法）3.麥爾揭外因-龐多監(jiān)夫-維爾玻萊還偶原法Me松er爽We較in菊-P滾on贈(zèng)nd牛or孫f異丙幟醇鋁,異丙歸醇.將醛愈或酮沙還原技成醇CH3CH恢OH藝CH3+掀RC壯OR夫R寒CH誼OH趁R唯+眼C器H3CO響CH3(i-Pr-O)3Al（二貴）還很原為韻烴較常參用的媽還原渣方法拜有兩值種。1．吉爾缺聶爾-沃爾奶夫-黃鳴鈴龍還原臥法（誰(shuí)吉爾滴聶爾注為俄敢國(guó)人衡，沃穿爾夫搞為德閣國(guó)人攝）此反圈應(yīng)是飲吉爾陰聶爾污和沃恨爾夫量分別部于19腰11、19源12年發(fā)需現(xiàn)的暑，故滅此而麻得名喘。19蘆46年-黃鳴傅龍改進(jìn)課了這襲個(gè)方障法。改進(jìn)縣：a將無(wú)塵水肼寄改用廁為水塘合肼跑；堿非用Na點(diǎn)OH；用高趙沸點(diǎn)嚷的縮飼乙二膊醇為湯溶劑套一起誘加熱刺。加腐熱完頓成后杰，先鑼蒸去杰水和流過(guò)量悔的肼醒，再烤升溫氣分解唱腙。2.克萊垂門森勒（Cl浸em暗me獸ns償en）還原—酸性粱還原此法毅適用峰于還泥原芳?jí)合阃?，是訂間接樸在芳習(xí)環(huán)上蔬引入耍直鏈賤烴基螺的方佳法。對(duì)酸絹敏感葵的底賀物（們?nèi)┩拢┎猾I(xiàn)能使毀用此遷法還眉原（話如醇仍羥基總、C=銀C等）憐。三壁氧化訪反應(yīng)1.托倫覽試劑個(gè)醛氧疼化成柄羧酸只氧根化醛丑基不蝦氧化垃雙鍵2.重鉻濃酸鉀,濃硫親酸垂醛呼氧化壁成羧籌酸既氧穩(wěn)化醛矛基又傷氧化音雙鍵3.過(guò)氧蛛酸氧痕化轉(zhuǎn)酮氧欲化成俘酯1.托倫乳試劑托倫限試劑名是弱鑄氧化色劑，瓶只氧派化醛花，不匯氧化少酮和C=碼C。故可劇用來(lái)元區(qū)別而醛和代酮。2.重鉻砌酸鉀-濃硫瘡酸酮難君被氧鏟化，粉使用讓強(qiáng)氧箱化劑遭（如幫重鉻戰(zhàn)酸鉀醋和濃莫硫酸抗）氧結(jié)化酮武，則刊發(fā)生陳碳鏈思的斷偽裂而袍生成甘復(fù)雜秩的氧認(rèn)化產(chǎn)模物。扁只有億個(gè)別疊實(shí)例屈，如冰環(huán)己滴酮氧蕉化成掘己二境酸等倒具有薯合成賓意義脫。托酮被繪過(guò)氧斬酸氧今化則趁生成圾酯：用過(guò)黨氧酸撲是酮悠氧化慕，不變影響管其碳狐干，鐘有合披成價(jià)旨值。星這個(gè)疑反應(yīng)迷稱為拜爾-維利秀格（Ba種ey病er偏-V蔽il冊(cè)li舌ge析r）反應(yīng)刊。O四、敞歧化膊反應(yīng)康尼鍵查羅他（Ca爹nn肆iz御za革ro）反應(yīng)沒(méi)有α-鬧H的醛營(yíng)在濃猾堿的未作用梨下發(fā)愛(ài)生自眉身氧思化還鞏原（臟歧化姜）反荒應(yīng)—分子貝間的毅氧化酷還原阿反應(yīng)筐，生靈成等凝摩爾旬的醇隔和酸誤的反唇應(yīng)稱付為康摟尼查燈羅反帝應(yīng)。2HCHOa交叉素康尼針查羅舅反應(yīng)號(hào)：甲醛槽與另隨一種父無(wú)α-箱H的醛工在強(qiáng)學(xué)的濃斥堿催某化下劑加熱逗，主末要反拖應(yīng)是傅甲醛枕被氧檔化而法另一綁種醛夸被還攜原：這類相反應(yīng)于稱為導(dǎo)“交姨錯(cuò)”護(hù)康形尼查起羅反胃應(yīng)，砍是制讓備Ar法CH2OH型醇山的有貧效手損段?？的峁榱_(Ca妻nn茅iz咐za是ro)反應(yīng)無(wú)α-氫的醛連濃失堿穩(wěn)生成瓶一分策子酸警和一駕分子離醇甲醛;苯甲蹦醛;呋喃轉(zhuǎn)甲醛(糠醛)交叉霧歧化:甲醛躬與另勾一種留無(wú)α-氫的呢醛并在強(qiáng)相堿催抖化下方加熱,主要濫反應(yīng)哲是甲象醛被暗氧化鍬而另廟一種吹醛被惜還原OCHO五α-H的酸圍性1.互變笛異構(gòu)2.鹵代就反應(yīng):碘仿贈(zèng)反應(yīng)3.羥醛嘉縮合途反應(yīng)(交叉鐮羥醛云縮合君反應(yīng))4.醛職酮的行其他敗縮合帶反應(yīng)1．互委變異擠構(gòu)在溶代液中刺有α-故H的醛湯、酮暑是以歌酮式胡和烯階醇式策互變殺平衡泄而存喬在的萌。簡(jiǎn)單辮脂肪藏醛在謝平衡賀體系譽(yù)中的上烯醇翁式含被量極輩少。酮或券二酮災(zāi)的平辦衡體塘系中銜，烯較醇式鑼能被舟其它瞇基團(tuán)慶穩(wěn)定婚化，田烯醇蚊式含頃量會(huì)榴增多齊。烯醇盾式中莫存在俯著C=是C雙鍵炊，可皇用溴情滴定云其含似量。2．α-躁H的鹵困代反品應(yīng)（1）鹵密代反若應(yīng)醛、孕酮的α-崗H易被流鹵素瀉取代念生成α-鹵代燙醛、貓酮，名特別遵是在烤堿溶挖液中浴，反恭應(yīng)能偽很順哥利的帖進(jìn)行君。（2）橡鹵仿暑反應(yīng)含有α-甲基唉的醛饞酮在揪堿溶涼液中棋與鹵左素反鈔應(yīng)，塔則生皇成鹵療仿。若X2用Cl2則得詠到CH虎Cl3（氯仿蘿）維液體若X2用Br2則得蒸到CH櫻Br3（溴仿張）彩液體若X2用I2則得敢到CH取I3（碘仿摩）痛黃色桑固體素稱過(guò)其為什碘仿掃反應(yīng)芬。碘仿咱反應(yīng)凈的范居圍：具有得結(jié)殊構(gòu)的典醛、忽酮和舒具有結(jié)構(gòu)兼的醇剖。因Na蘇OX也是恥一種壓氧化北劑，梳能將α-甲基碑醇氧鑰化為α-甲基殼酮。碘仿躁為淺蓄黃色圓晶體濫，現(xiàn)繭象明壟顯，巴故常蝕用來(lái)憤鑒定央上述想反應(yīng)彩范圍避的化末合物甲。CH3CO旁R(害H)CH3CH匆OH解-3．羥胳醛縮棵合反愧應(yīng)有α-剃H的醛幻玉在稀缺堿（10躺%N嚷aO色H）溶液穴中能染和另騙一分肢子醛戶相互估作用郵，生仿成β-羥基臟醛孔，故頓稱為嶼羥醛每縮合妄反應(yīng)阿。（1）反茶應(yīng)歷爹程CH2CH捉OHOH--CH2CH射O（2）交露叉羥請(qǐng)醛縮默合反袋應(yīng)若用泉兩種望不同美的有α-物H的醛暖進(jìn)行折羥醛遵縮合梢，則俗可能丹發(fā)生趴交錯(cuò)持縮合源，最塊少生念成四蔬種產(chǎn)懂物。若選粥用一構(gòu)種無(wú)α-招H的醛菜和一當(dāng)種α-龍H的醛濟(jì)進(jìn)行葵交錯(cuò)氣羥醛屋縮合菊，則教有合籃成價(jià)竄值。（3）酮稱的α-轎H的縮箏合困乞難，呢一般零較難列進(jìn)行魔。酮糕與醛餃的交飾叉縮璃合可維用于磚合成挽。二祝酮化勺合物投可進(jìn)瘡行分勁子內(nèi)槐羥酮門縮合顏，是目前翅合成格環(huán)狀才化合款物的挖一種案方法聞。OOCH3CH3CH3CH3KO溫H純-H2OO以甲兩醛和左乙醛代為主尿要原勉料合睬成季戊四病醇以苯甲醛興和丙秩酮為廈主要傘原料城合成芐叉虹丙酮膚和二萄芐叉娃丙酮4．醛訪酮的渠其它昨縮合蘋(píng)反應(yīng)——柏琴（Pe乓rk男in）反應(yīng)競(jìng)。Ar師CH確O+著(R錄CH2CO臟)2OAr護(hù)CH=C戰(zhàn)H張CO獎(jiǎng)O-+R猾CH2CO奪OHRC餐H2CO簡(jiǎn)OK芳醛C8H8O(肅A族)與醋危酸酐碼及醋擊酸鈉鳥(niǎo)加熱俯反應(yīng)居可得撐酸性墨化合衣物C10H10O2(介B意),蜂(仙B伍)與丁交二烯疲反應(yīng)勤可得C14H16O2(C捐),化合替物(稀C油)經(jīng)脫兄氫芳綁構(gòu)化影可得登羧酸C14H12O2(D釋),此羧么酸進(jìn)扒一步講經(jīng)K2Cr2O7氧化旱得二宅元羧月酸C14H10O4(E姑)，二竊元羧酸崇（E）亦可債由鄰嘴溴苯夸甲酸議在銅快粉催申化下贏反應(yīng)屋制得仆。試壤推測(cè)償化合雕物A、B、C、D、E的結(jié)淋構(gòu)。漸大20低00年碩脊士生知入學(xué)維考試發(fā)題CH3CHOCH3CH優(yōu)=C細(xì)HC細(xì)OO橫HCH3CO高OHCH3CO鴿OHCO顛OHHO潮O(jiān)C第四與節(jié)繁親核薪加成烏反應(yīng)旁歷程一、鋪簡(jiǎn)單個(gè)的親盲核加量成反注應(yīng)歷辯程（加HC芒N、Na撇HS耍O3等）親核冒加成查歷程盞的證斤明——以丙汪酮加HC點(diǎn)N為例編：C=O+HCNCH3CH3CH3CH3COHCN丙酮HC砌N混合3—午4小時(shí)一半限原料薪反應(yīng)兩分鐘錘內(nèi)完渣成KO效H慢CN-+C=OC:..O-CN::....快HO-+H—CNH2O+CN-..快CO-CN::..+H—OHCOHCNCONu-CNuO-平面增三角艦形CNuOH四面透體中緒間體H+快慢四面盤(pán)體產(chǎn)貞物影響貼親核眉加成拿的因奪素1．空插間因貌素對(duì)燦親核洪加成園的影置響2．電兄負(fù)性恰因素鑼對(duì)親扎核加照成的剩影響（1）誘互導(dǎo)效極應(yīng)指當(dāng)噴羰基處連有渠吸電置子基曠時(shí)，污使羰習(xí)基碳每上的繩正電魯性增塵加，培有利勸于親瓶核加洲成的功進(jìn)行怨，吸糊電子裙基越傍多，傾電負(fù)烤性越銀大，鮮反應(yīng)墾就越術(shù)快。（2）共咐軛效菠應(yīng)嘴羰梨基上執(zhí)連有隱與其拌形成著共軛儀體系滴的基俘團(tuán)時(shí)彼，由貍于共圾軛作淺用可吃使羰況基穩(wěn)踢定化剛，因源而親艘核加枝成速孩度減晴慢。R，R'體積刑大，反應(yīng)疊速率友低，臂醛易顫反應(yīng)并酮難尺反應(yīng)3．試慌劑的貿(mào)親核需性對(duì)糾親核濕加成繳的影屑響試劑顏的親村核性濁愈強(qiáng)拋，反漂應(yīng)愈度快。HC乏N與獲HO造H二、腹復(fù)雜糟的親守核加樂(lè)成反辨應(yīng)歷肥程醛、需酮與除氨及占其衍鮮生物穗的加突成反沿應(yīng)為加成——消除印歷程劈燕。C=O+H+萄H+H2NB慢C=NB+COH2NHB..-H2O快CNH2B+OH快快快C=NBH+-H+C=O5467823反應(yīng)速率pH三、謹(jǐn)羰基粗加成垮反應(yīng)礙的立禮體化坐學(xué)羰基側(cè)具有好平面中結(jié)構(gòu)少，Nu可從給任何岡一面宿進(jìn)攻住羰基榮碳原宵子，貫但向職兩面慈進(jìn)攻從的幾分率是漂否相晶等？1.對(duì)手眠性脂低肪酮綢的加盲成CCOLMRSONu-SMRLSMLSMLNuO-NuRRO-主次加成騎方向嘗遵守蜜克拉澇姆（Cr暢am）規(guī)則Cr捏am規(guī)則設(shè)α-手性蜂碳原劣子上聚所連立的三花個(gè)基盤(pán)團(tuán)分塞別用L、M、S代表廉其大葉、中趣、小善，羰閣基氧民定位惑于M與S之間騾，則燙加成調(diào)時(shí)Nu-主要扛從最表小基寺團(tuán)S一側(cè)雖進(jìn)攻微最為非有利也，生賓成的坐產(chǎn)物姿為主王要產(chǎn)對(duì)物。2．脂返環(huán)酮請(qǐng)的加那成脂環(huán)鵝酮的盛羰基殊嵌在紐奉環(huán)內(nèi)薄，環(huán)阻上所販連基飽團(tuán)空口間位拖阻的沖大小光，明極顯的溜影響駁著Nu的進(jìn)濫攻方狂向。順-3-反-3-3．Nu的體臟積對(duì)楚加成躲的影態(tài)響對(duì)于川同一哨反應(yīng)掠物，岔所用Nu體積策的大仙小，崖也影獨(dú)響其耍進(jìn)攻液方向暈。LiBH(S-Bu)3LiAlH4預(yù)料還下列我反應(yīng)血的主古要產(chǎn)糊物（1）(S啞)-私C6H5CH溉(C2H5)C冒HO仍+汽C6H5CH2Mg御Br(2沫)罷(吵S)時(shí)-3技-甲基思環(huán)戊唱酮+吩C6H5CH2Mg棚BrC2H5OHHC6H5CH2C6H5HCH2C6H5OHHCH3第五丸節(jié)疼醛盤(pán)、酮飛的制頂備一、艷氧化較或脫悠氫法二、蘆羧酸贊及其贏衍生殲物還鞏原法三、糾偕二乞鹵代災(zāi)物水說(shuō)解法四、銀付-克酰鞠化法五、防芳環(huán)浮甲酰甲化法一、倡氧化迫或脫殼氫法CHOCH3MnO2+H2SO4CH2CH3COCH3+O2Mn幼(O聾CO聯(lián)CH3)213導(dǎo)0oC烴的慎氧化司主要漢用于嗎制備怎芳香紅醛、蹤蝶酮。（2）胞脫氫OH+CH2=CH2催化劑O+CH3CH310卷MP驢a特殊原氧化經(jīng)劑的臺(tái)使用Cr叢O3的應(yīng)筆用CrO3OO+凡鄰煩位有C=寄C,芳環(huán)監(jiān)或C=下O等影勁響的C-礎(chǔ)H鍵都花易被刺氧化.Se邀O2的應(yīng)穗用CH3CO薄CH3CH3CO鍋CH秧OPh章CH=CH負(fù)PhPh副-C些O-齒CO店-P喇hSe艦O2Se讀O2二、萍羧酸掙及其芒衍生屋物還趴原法1．還雀原成塑醛最有哥價(jià)值叨的還帽原方所法是襯羅森林曼得禾（Ro捉se抵nm褲un串d，K.得W.，）還原或法。2．還莖原成臺(tái)酮4將格憤氏試劑頃轉(zhuǎn)化遲成有德機(jī)鎘膽試劑拾能得兩到酮填。四、梨付-克酰止化法三、胖偕二艱鹵代豬物水慘解法五、匹芳環(huán)深甲酰其化法1．加氏特曼-科克（Ga毫tt旨er哥ma還nn告-k壟oc順h）反應(yīng)此法屢是用CO和干HC燭l為原旦料，構(gòu)在無(wú)默水Al虧Cl3催化暴下，吐在芳釀環(huán)上澆引入聾醛基糟的方剃法。此法噴主要芝用于師苯環(huán)遭或烷退基苯距環(huán)的豬甲酰膠化，掩酚類疲和帶馬有間王位基宏的芳執(zhí)環(huán)不狂適用綠。2．維路味斯梅雙爾（Vi禁ls給me誓ie魔r）反應(yīng)酚類答和芳不胺類獸在PO俱Cl3存在沸下與N,疊N-二取度代甲逐酰胺扛反應(yīng)葡，可掌在其庭對(duì)位爬引入撥一個(gè)忌醛基矩。第六炭節(jié)乘重要耗的醛鬼酮一詠甲謀醛二速乙碎醛三陪丙揚(yáng)酮四離苯懂甲醛五熟環(huán)褲己酮烏洛隆托品休的合成NNNN六亞甲基爐四胺四氮巴金剛得烷烏洛年托品原料尚：甲現(xiàn)醛航濃氨道水安息覺(jué)香縮府合反仆應(yīng)2C6H5—CHOC6H5CH—CC6H5CN-OOH歷程找：CHOCN-C—HO-CNC-OHCNCHOCCOHOHCCCNOHO-HCCCNOHO-H-C格N-OOHOH+M坐g-銅Hg