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(優(yōu)選)配合物的中文命名法目前一頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)配位化合物系統(tǒng)名稱是按照《無機(jī)化學(xué)命名原則》(1980)命名的。整個(gè)配合物的命名與無機(jī)物命名規(guī)則相同,如果配合物中的酸根是一個(gè)簡(jiǎn)單的陰離子,則稱為某化某;如果酸根是一個(gè)復(fù)雜的陰離子,則稱為某酸某。目前二頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)配合物的命名原則:先陰離子后陽離子先簡(jiǎn)單后復(fù)雜目前三頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)配合物的整體命名配合物外界配合物外界是簡(jiǎn)單陰離子(如Cl-),叫某化某;[Co(NH3)6]Cl3
三氯化六氨合鈷(III)若外界是一復(fù)雜陰離子(如SO42-),叫某酸某;[Cr(en)3](ClO4)3
高氯酸三(乙二胺)合鉻(III)若外界為氫離子,在配陰離子后加酸字;H[PtCl3NH3]
三氯一氨合鉑(II)酸若外界為OH-離子,則稱氫氧化某;[Cu(NH3)4](OH)2
氫氧化四氨合銅目前四頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)配合物內(nèi)界按下列順序依次命名:配位體數(shù)→配體名稱→合→中心離子(氧化數(shù))Cu(NH3)42+
四氨合銅(II)離子[Mn(H2O)6]2+
六水合錳(II)離子目前五頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)①配體名稱置于中心原子之前例1:[Fe(CN)6]4-
六氰合鐵(II)離子②不同配體名稱間用·分開例2:[Fe(CN)5(NO)]2-五氰·亞硝酰合鐵(II)離子③配體的數(shù)目用一二三四等表示④在最后一個(gè)配體名稱之前綴以“合”字⑤若配體名稱較長(zhǎng)或?yàn)閺?fù)雜配體時(shí),配體名稱寫在配體數(shù)目后的括號(hào)中例3:[Cr(en)3]3+
三(乙二胺)合鉻(III)離子⑥當(dāng)中心離子具有多種氧化態(tài)時(shí),可在該原子后用括號(hào)注明(常用羅馬數(shù)字)目前六頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)配體的次序①無機(jī)配體在前,有機(jī)配體在后
[PtCl2(Ph3P)2]
二氯·二(三苯基磷)合鉑(II)②先陰離子配體,后陽離子配體,最后中性配體
K[PtCl3NH3]
三氯·氨合鉑(II)酸鉀③同類配體,按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序
[Co(NH3)5H2O]Cl3
三氯化五氨·一水合鈷(III)④若同類配體的配位原子相同,則含較少原子數(shù)的配體排在前[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
氯化硝基·氨·羥氨·吡啶合鉑(II)目前七頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)⑤若配位原子相同,配體中所含原子數(shù)目也相同,則按在結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連的原子的元素符號(hào)字母順序排列[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]
胺基·硝基·二氨合鉑(II)⑥配體相同,配位原子不同,則按配位原子元素符號(hào)的字母順序排列(-SCN,-NCS)或不同的名稱命名目前八頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)含配陰離子的配合物在配陰離子與外界陽離子之間用酸字相連例:K2[Fe(CN)6]
六氰合鐵(III)酸鉀陰離子命名順序:陰離子配體→中性分子配體→合→中心離子→酸。
如:K[PtCl3NH3]
三氯·一氨合鉑(II)酸鉀目前九頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)含配陽離子的配合物陰離子在前,配陽離子在后例:[Cr(en)3](ClO4)3
高氯酸三(乙二胺)合鉻(III)陽離子命名順序:外界陰離子→化→酸性原子團(tuán)→中性分子配體→中心離子[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O二水合一氯化二氯·四氨合鉻(III)目前十頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)復(fù)雜配合物陰、陽離子都是配合物先配陰離子,(酸)后配陽離子。[Cr(NH3)6][Co(CN)6]六氰合鈷(III)酸六氨合鉻(III)[Pt(NH3)6][PtCl4]四氯合鉑(II)酸六氨合鉑(II)目前十一頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)實(shí)際上,某些配合物還常用俗名,如K4[Fe(CN)6](亞鐵氰化鉀)又稱黃血鹽
。K3〔Fe(CN)6〕(鐵氰化鉀)稱赤血鹽。目前十二頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)Fe4〔Fe(CN)6〕3(亞鐵氰化鐵)稱普魯士藍(lán)。目前十三頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)二配合物的同分異構(gòu)體目前十四頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)2.配合物的異構(gòu)現(xiàn)象化合物的分子式相同而結(jié)構(gòu)、性質(zhì)不同的現(xiàn)象稱為同分異構(gòu)現(xiàn)象。對(duì)于配合物來說,常見的異構(gòu)現(xiàn)象有幾何異構(gòu)、旋光異構(gòu)、結(jié)構(gòu)異構(gòu)(電離異構(gòu)、水合異構(gòu)、鍵合異構(gòu)、配位異構(gòu))
等。2.1幾何(立體)異構(gòu)及幾何異構(gòu)體的命名多種配體在中心原子(離子)周圍所處的相對(duì)位置不同而導(dǎo)致的異構(gòu)現(xiàn)象稱為配合物的幾何異構(gòu)。目前十五頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)2.1.1順-反異構(gòu)
同種配體處于相鄰位置者稱為順式異構(gòu)體,同種配體處于對(duì)角位置者稱為反式異構(gòu)體。
MA2B2類型的平面正方型配合物具有順反異構(gòu)體。如[Pt(NH3)2Cl2]。目前十六頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)MA2B4類型的四角雙錐配合物也具有順反異構(gòu)體。如[Co(NH3)4Cl2]+配離子目前十七頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)2.1.2面-經(jīng)異構(gòu)MA3B3異構(gòu)體中,若A、B兩種配體各自連成互相平行的平面者稱為面式異構(gòu)體,反之若兩平面互相垂直則稱為經(jīng)式異構(gòu)體。目前十八頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)2.2.1鏡像異構(gòu)當(dāng)兩種化合物的組成和相對(duì)位置皆相同,但它們互為鏡像關(guān)系,象左右手一樣不能重合,這種異構(gòu)稱為手性異構(gòu)或鏡像異構(gòu)。如丙氨酸,等。2.2鏡像異構(gòu)(旋光異構(gòu))目前十九頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)2.3結(jié)構(gòu)異構(gòu)2.3.1電離異構(gòu)(離子異構(gòu))
配合物中具有相同的分子式但不同的配位陰離子(因而水溶液中產(chǎn)生不同的離子)的配位化合物。如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。2.3.2水合異構(gòu)
分子式相同但水合數(shù)不同的配合物稱為水合異構(gòu)。如 [Cr(H2O)6]Cl3(紫色),
[CrCl(H2O)5]Cl2H2O(亮綠色),
[CrCl2(H2O)4]Cl2H2O(暗綠色)。
如何通過實(shí)驗(yàn)區(qū)分?目前二十頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)2.3.3鍵合異構(gòu)
兩可配體采用不同的配位原子與中心離子鍵合而成的不同配位化合物稱為鍵合異構(gòu)。如
[Co(NH3)5NO2]Cl2 (黃色) [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 (紅棕色)2.3.4配位異構(gòu)
不同配體在不同中心離子間互換所形成的不同配位化合物稱為配位異構(gòu)。如
[Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6] 目前二十一頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)三普魯士藍(lán)目前二十二頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)中文名稱:普魯士藍(lán)英文名稱:PrussianblueTurnbullblue分子式:C6FeN6·4/3Fe、Fe4[Fe(CN)6]3分子量:859.25
目前二十三頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)24普魯士藍(lán)簡(jiǎn)介:普魯士藍(lán),又名柏林藍(lán)、貢藍(lán)、鐵藍(lán)、亞鐵氰化鐵、中國藍(lán)、滕氏藍(lán)、密羅里藍(lán)、華藍(lán)。英文名稱Prussianblue,化學(xué)名六氰合鐵酸鐵是一種古老的藍(lán)色染料,可以用來上釉和做油畫染料。目前二十四頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)
耐溶劑性:極好熱穩(wěn)定性:中等-好140°C耐堿性:差耐曬性:極好色彩:顏色強(qiáng)烈、濃厚。吸水性:由吸水性(在水中接近4%可見),普魯士藍(lán)難以潤濕。可燃性:易燃。燃燒中產(chǎn)生HCN、NH3、CO、和CO2氣體。用途:主要用于印刷油墨。還可用于工業(yè)涂料和汽車產(chǎn)品涂料普魯士藍(lán)的性質(zhì)目前二十五頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)普魯士藍(lán)的來歷:
18世紀(jì)有一個(gè)名叫狄斯巴赫的德國人,他是制造和使用涂料的工人,因此對(duì)各種有顏色的物質(zhì)都感興趣??傁胗帽阋说脑现圃斐鲂阅芰己玫耐苛?。有一天他制造出了一種藍(lán)色的涂料。狄斯巴赫的老板是個(gè)唯利是圖的商人,他感到這是一個(gè)賺錢的好機(jī)會(huì),于是,他對(duì)這種涂料的生產(chǎn)方法嚴(yán)格保密,并為這種顏料起了個(gè)令人捉摸不透的名稱——普魯士藍(lán),以便高價(jià)出售這種涂料。德國的前身普魯士軍隊(duì)的制服顏色就是使用該種顏色,以至1871年德意志第二帝國成立后相當(dāng)長(zhǎng)一段時(shí)間仍然沿用普魯士藍(lán)軍服,直至第一次世界大戰(zhàn)前夕方更換成土灰色。直到20年以后,一些化學(xué)家才了解普魯士藍(lán)是什么物質(zhì),也掌握了它的生產(chǎn)方法。原來,草木灰中含有碳酸鉀,牛血中含有碳和氮兩種元素,這兩種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),便可得到亞鐵氰化鉀,它便是狄斯巴赫得到的黃色晶體,由于它是從牛血中制得的,又是黃色晶體,因此更多的人稱它為黃血鹽。它與三氯化鐵反應(yīng)后,得到六氰合鐵酸鐵,也就是普魯士藍(lán)。目前二十六頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)普魯士藍(lán)的制造:牛血草木灰烘焙水漬取過濾清涼溶液蒸發(fā)濃縮黃色晶體三氯化鐵普魯士藍(lán)3K4Fe(CN)6+4FeCl3
→Fe4[Fe(CN)6]3+12KCl目前二十七頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)普魯士藍(lán)的結(jié)構(gòu):普魯士藍(lán)是經(jīng)典的配合物。其配體為六個(gè)氰基,中心離子為二價(jià)鐵離子。氰基與二價(jià)鐵離子共同通過配位鍵組成六氰合鐵(II)酸根(整體顯-4價(jià))作為普魯士藍(lán)的內(nèi)配位層(內(nèi)界)。而外層的三價(jià)鐵離子與鉀離子作為普魯士藍(lán)的外配位層(外界)通過離子鍵與六氰合鐵(II)酸根以離子鍵的形式相連接。結(jié)構(gòu)方面,普魯士藍(lán)為六面立方結(jié)構(gòu)。氰基作為立方的各條棱連結(jié)處于頂點(diǎn)的鐵離子,其中相同價(jià)態(tài)的鐵離子在各面上均互為對(duì)角,而每間隔一個(gè)立方,鉀離子會(huì)被包裹在其中。目前二十八頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)結(jié)構(gòu)式:空間結(jié)構(gòu):原子顯微鏡照片:目前二十九頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)普魯士藍(lán)與其他顏色的對(duì)比:目前三十頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)普魯士藍(lán)在生活上的應(yīng)用身著普魯士藍(lán)軍裝的德意志士兵目前三十一頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)普魯士藍(lán)色調(diào)的軍裝普魯士藍(lán)的衣服現(xiàn)身時(shí)裝秀目前三十二頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)以普魯士藍(lán)為主色調(diào)的車目前三十三頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)普魯士藍(lán)色調(diào)家居普魯士藍(lán)包包目前三十四頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)普魯士藍(lán)的服飾與皮包目前三十五頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)葛飾北齋的《神奈川沖浪里》運(yùn)用舶來品普魯士藍(lán)繪畫海浪的顏色目前三十六頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)普魯士軍隊(duì)目前三十七頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)德皇威廉一世在凡爾賽宮鏡廳加冕軍服多為普魯士藍(lán)目前三十八頁\總數(shù)四十頁\編于六點(diǎn)普魯士藍(lán)在醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用
鉈可置換普魯士藍(lán)上的鉀后形成不溶性物質(zhì),使其隨糞便排出,對(duì)治療經(jīng)口急慢性鉈中毒有一定療效。
1994年12月,1995年3月,清華大學(xué)92級(jí)化學(xué)系物理化學(xué)和儀器分析專業(yè)2班學(xué)生朱令中
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