物理化學(xué)沈曉燕 上 02-13_第1頁
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文檔簡介

2-13過程的方向和限度>0

不可逆過程=0

可逆過程<0

不可能發(fā)生1.可逆性判據(jù)：>0

不可逆過程=0

可逆過程<0

不可能發(fā)生<0

不可逆過程<0

不可逆過程=0

可逆過程=0

可逆過程>0

不可能發(fā)生>0

不可能發(fā)生1.可逆性判據(jù)：（1）孤立系統(tǒng)（熵判據(jù)）在孤立系統(tǒng)中，過程將沿著熵增大方向進(jìn)行，最后增至極大值，達(dá)到平衡。2.平衡判據(jù)：熵判據(jù)：孤立系統(tǒng)中，平衡態(tài)的熵為極大。d是虛變動(dòng)，是為了考查熵函數(shù)是否有極大值，它是一種數(shù)學(xué)手段，這種變動(dòng)是假想的。d表示實(shí)際上發(fā)生的變動(dòng)。孤立系統(tǒng)的平衡判據(jù)數(shù)學(xué)表述：（2）恒溫恒容不做非體積功系統(tǒng)（亥氏函數(shù)判據(jù)）恒溫恒容不做非體積功系統(tǒng)的平衡判據(jù)在恒溫恒容不做非體積功系統(tǒng)，過程將沿著亥氏函數(shù)減小的方向進(jìn)行，最后減至極小，達(dá)到平衡。亥氏函數(shù)判據(jù)：恒溫恒容不做非體積功的系統(tǒng)中，

平衡態(tài)的亥姆霍茲函數(shù)為極小。數(shù)學(xué)表述：（3）恒溫恒壓不做非體積功系統(tǒng)（吉氏函數(shù)判據(jù)）在恒溫恒壓不做非體積功系統(tǒng)，過程將沿著吉氏函數(shù)減小的方向進(jìn)行，最后減至極小，達(dá)到平衡。吉氏函數(shù)判據(jù)：恒溫恒壓不做非體積功的系統(tǒng)中，

平衡態(tài)的吉布斯函數(shù)為極小。恒溫恒壓不做非體積功系統(tǒng)的平衡判據(jù)數(shù)學(xué)表述：例：指出下列過程中DU,DH,DS,DA,DG何者為零。（1）

理想氣體不可逆恒溫壓縮；（2）

理想氣體節(jié)流膨脹；（3）

實(shí)際流體節(jié)流膨脹；（4）理想氣體向真空絕熱膨脹；（5）

實(shí)際氣體可逆絕熱膨脹；（6）

實(shí)際氣體不可逆循環(huán)過程；（7）

飽和液體變?yōu)轱柡驼魵?；?）

絕熱恒容沒有非體積功時(shí)發(fā)生化學(xué)變化；（9）絕熱恒壓沒有非體積功時(shí)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

DU,DHDU,DHDHDSDU,

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