




版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡(jiǎn)介
第十四章X射線熒光演示文稿*目前一頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)*優(yōu)選第十四章X射線熒光目前二頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)一、概述
generalizationX-射線:波長(zhǎng)0.001~50nm;X-射線的能量與原子軌道能級(jí)差的數(shù)量級(jí)相同;X-射線光譜X-射線熒光分析X-射線吸收光譜X-射線衍射分析
X-射線熒光分析利用元素內(nèi)層電子躍遷產(chǎn)生的熒光光譜,應(yīng)用于元素的定性、定量分析;固體表面薄層成分分析;目前三頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)電子能譜分析電子能譜分析紫外光電子能譜X-射線光電子能譜Auger電子能譜
利用元素受激發(fā)射的內(nèi)層電子或價(jià)電子的能量分布進(jìn)行元素的定性、定量分析;固體表面薄層成分分析;目前四頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)
共同點(diǎn)(1)屬原子發(fā)射光譜的范疇;(2)涉及到元素內(nèi)層電子;(3)以X-射線為激發(fā)源;(4)可用于固體表層或薄層分析目前五頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)二、X射線與X射線光譜
X-rayandX-rayspectrum1.初級(jí)X射線的產(chǎn)生X-射線:波長(zhǎng)0.001~50nm的電磁波;0.01~24nm;(超鈾K系譜線)~(鋰K系譜線)高速電子撞擊陽(yáng)極(Cu、Cr等重金屬):熱能(99%)+X射線(1%)
高速電子撞擊使陽(yáng)極元素的內(nèi)層電子激發(fā);產(chǎn)生X射線輻射;目前六頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)2.X射線光譜(1)連續(xù)X射線光譜低電壓-電子→靶原子,產(chǎn)生連續(xù)的電磁輻射,連續(xù)的X射線光譜;成因:大量電子的能量轉(zhuǎn)換是一個(gè)隨機(jī)過程,多次碰撞;陰極發(fā)射電子方向差異,能量損失隨機(jī);
目前七頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)(2)X射線特征光譜特征光譜產(chǎn)生:電壓升高到一定的臨界值→碰撞→躍遷↑(高)→空穴→躍遷↓(低)特征譜線的頻率:
R=1.097×107m-1,Rydberg常數(shù);σ核外電子對(duì)核電荷的屏蔽常數(shù);n電子殼層數(shù);c光速;Z原子序數(shù);
不同元素具有自己的特征譜線——定性基礎(chǔ)。
目前八頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)躍遷定則:(1)主量子數(shù)n≠0(2)角量子數(shù)L=±1(3)內(nèi)量子數(shù)
J=±1,0J為L(zhǎng)與磁量子數(shù)矢量和S;n=1,2,3,線系,線系,線系;L→K層K;K1、K2M→K層K;K1、K2N→K層K
;K1、K2M→L
層L;L1、L2N→L層L;L1、L2N→M層M;M1、M2目前九頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)特征光譜——定性依據(jù)L→K層;K線系;n1=2,n2=1;
不同元素具有自己的特征譜線——定性基礎(chǔ);譜線強(qiáng)度——定量;目前十頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)三、X射線的吸收、散射與衍射
absorption,diffuseanddiffractionofX-ray1.X射線的吸收
dI0=-I0l
dll:線性衰減系數(shù);
dI0=-I0m
dmm:質(zhì)量衰減系數(shù);
dI0=-I0n
dnn:原子衰減系數(shù);衰減系數(shù)的物理意義:?jiǎn)挝宦烦?cm)、單位質(zhì)量(g)、單位截面(cm2)遇到一個(gè)原子時(shí),強(qiáng)度的相對(duì)變化(衰減);
符合光吸收定律:
I=I0exp(-l
l)固體試樣時(shí),采用m
=l/(:密度);目前十一頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)X射線的吸收X射線的強(qiáng)度衰減:吸收+散射;總的質(zhì)量衰減系數(shù)m
:
m
=m+mm
:質(zhì)量吸收系數(shù);m:質(zhì)量散射系數(shù);NA:Avogadro常數(shù);Ar:相對(duì)原子質(zhì)量;k:隨吸收限改變的常數(shù);Z:吸收元素的原子序數(shù);:波長(zhǎng);
X射線的↑;Z↑,越易吸收;↓,穿透力越強(qiáng);目前十二頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)元素的X射線吸收光譜吸收限(吸收邊):一個(gè)特征X射線譜系的臨界激發(fā)波長(zhǎng);在元素的X射線吸收光譜中,質(zhì)量吸收系數(shù)發(fā)生突變;呈現(xiàn)非連續(xù)性;上一個(gè)譜系的吸收結(jié)束,下一個(gè)譜系的吸收開始處;能級(jí)(M→K)↓,吸收限(波長(zhǎng))↓,激發(fā)需要的能量↑。目前十三頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)2.X射線的散射
X射線的強(qiáng)度衰減:吸收+散射;
X射線的↑;Z↑,越易吸收,吸收>>散射;吸收為主;
↓,Z↓;穿透力越強(qiáng);對(duì)輕元素N,C,O,散射為主;(1)相干散射(Rayleigh散射,彈性散射)
E較小、較長(zhǎng)的X射線→碰撞(原子中束縛較緊、Z較大電子)→新振動(dòng)波源群(原子中的電子);與X射線的周期、頻率相同,方向不同。實(shí)驗(yàn)可觀察到該現(xiàn)象;測(cè)量晶體結(jié)構(gòu)的物理基礎(chǔ);X射線碰撞新振動(dòng)波源群相干散射目前十四頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)(2)非相干散射Comptom散射、非彈性散射;Comptom-吳有訓(xùn)效應(yīng);
X射線非彈性碰撞,方向,變反沖電子波長(zhǎng)、周相不同,無相干=-=K(1-cos)K
與散射體和入射線波長(zhǎng)有關(guān)的常數(shù);
Z↓,非相干散射↑;衍射圖上出現(xiàn)連續(xù)背景。目前十五頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)3.X射線的衍射相干散射線的干涉現(xiàn)象;
相等,相位差固定,方向同,n中n不同,產(chǎn)生干涉。
X射線的衍射線:大量原子散射波的疊加、干涉而產(chǎn)生最大程度加強(qiáng)的光束;Bragg衍射方程:
DB=BF=dsin
n=2dsin光程差為的整數(shù)倍時(shí)相互加強(qiáng);目前十六頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)Bragg衍射方程及其作用
n=2dsin|sin|≤1;當(dāng)n=1
時(shí),n/2d=|sin|≤1,即≤2d;只有當(dāng)入射X射線的波長(zhǎng)≤2倍晶面間距時(shí),才能產(chǎn)生衍射Bragg衍射方程重要作用:(1)已知,測(cè)角,計(jì)算d;(2)已知d的晶體,測(cè)角,得到特征輻射波長(zhǎng),確定元素,X射線熒光分析的基礎(chǔ)。目前十七頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)內(nèi)容選擇第一節(jié)X射線與X射線光譜分析X-rayandX-rayspectrometry第二節(jié)X射線熒光分析X-rayfluorescencespectrometry第三節(jié)X射線衍射分析X-raydiffractionanalysis第四節(jié)X射線光電子能譜X-rayelectronspectroscopy結(jié)束目前十八頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)第十四章
X射線光譜與電子能譜分析法一、X-射線熒光的產(chǎn)生creationofX-rayfluorescence二、X-射線熒光光譜儀X-rayfluorescencespectrometer三、應(yīng)用
applications第二節(jié)
x-射線熒光分析X-rayspectrometryandelectronspectroscopyX-rayfluorescencespectrometry目前十九頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)一、X-射線熒光的產(chǎn)生
creationofX-rayfluorescence特征X射線熒光--特征X射線光譜碰撞內(nèi)層電子躍遷↑H空穴外層電子躍遷↓LX射線熒光X射線熒光>初級(jí)X射線(能量小)(能量大)激發(fā)過程能量稍許損失;依據(jù)發(fā)射的X射線熒光,確定待測(cè)元素——定性X射線熒光強(qiáng)度——定量目前二十頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)Auger效應(yīng)Auger電子:次級(jí)光電子各元素的Auger電子能量固定;(電子能譜分析法的基礎(chǔ))碰撞內(nèi)層電子躍遷↑H空穴外層電子躍遷↓L原子內(nèi)吸收另一電子激發(fā)Auger效應(yīng)熒光輻射競(jìng)爭(zhēng)幾率電子能譜分析自由電子Z<11的元素;重元素的外層空穴;重元素內(nèi)層空穴;K,L層;目前二十一頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)Moseley定律
元素的熒光X射線的波長(zhǎng)()隨元素的原子序數(shù)(Z)增加,有規(guī)律地向短波方向移動(dòng)。
K,S常數(shù),隨譜系(L,K,M,N)而定。定性分析的數(shù)學(xué)基礎(chǔ);測(cè)定試樣的X射線熒光光譜,確定各峰代表的元素。目前二十二頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)二、X射線熒光光譜儀
X-rayfluorescencespectrometer波長(zhǎng)色散型:晶體分光能量色散型:高分辨半導(dǎo)體探測(cè)器分光1.波長(zhǎng)色散型X射線熒光光譜儀四部分:X光源;分光晶體;檢測(cè)器;記錄顯示;按Bragg方程進(jìn)行色散;測(cè)量第一級(jí)光譜n=1;檢測(cè)器角度2;
分光晶體與檢測(cè)器同步轉(zhuǎn)動(dòng)進(jìn)行掃描。目前二十三頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)晶體分光型X射線熒光光譜儀掃描圖分光晶體與檢測(cè)器同步轉(zhuǎn)動(dòng)進(jìn)行掃描。目前二十四頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)(1)X射線管(光源)分析重元素:鎢靶分析輕元素:鉻靶靶材的原子序數(shù)越大,X光管壓越高,連續(xù)譜強(qiáng)度越大。目前二十五頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)(2)晶體分光器晶體色散作用;=2dsin平面晶體分光器彎面晶體分光器目前二十六頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)(3)檢測(cè)器正比計(jì)數(shù)器(充氣型):工作氣Ar;抑制氣甲烷利用X射線使氣體電離的作用,輻射能轉(zhuǎn)化電能;脈沖信號(hào)閃爍計(jì)數(shù)器:
瞬間發(fā)光—光電倍增管;半導(dǎo)體計(jì)數(shù)器:下圖目前二十七頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)(4)記錄顯示記錄顯示:放大器、脈沖高度分析器、顯示;三種檢測(cè)器給出脈沖信號(hào);脈沖高度分析器:分離次級(jí)衍射線,雜質(zhì)線,散射線目前二十八頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)2.能量色散型X射線熒光光譜儀采用半導(dǎo)體檢測(cè)器;多道脈沖分析器(1000多道);直接測(cè)量試樣產(chǎn)生的X射線能量;
優(yōu)點(diǎn):無分光系統(tǒng),儀器緊湊,靈敏度高出2~3個(gè)數(shù)量級(jí);無高次衍射干擾;同時(shí)測(cè)定多種元素;適合現(xiàn)場(chǎng)快速分析;
缺點(diǎn):檢測(cè)器在低溫(液氮)下保存使用,連續(xù)光譜構(gòu)成的背景較大;目前二十九頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)能量色散型X射線熒光光譜圖目前三十頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)能量色散型X射線熒光光譜圖目前三十一頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)三、應(yīng)用
applications1.定性分析波長(zhǎng)與元素序數(shù)間的關(guān)系;特征譜線;查表:譜線—2表;
例:以LiF(200)作為分光晶體,在2=44.59處有一強(qiáng)峰,譜線—2表顯示為:Ir(K),故試樣中含Ir;(1)每種元素具有一系列波長(zhǎng)、強(qiáng)度比確定的譜線;
Mo(Z42)的K系譜線K1、K2、K1、K2、K3強(qiáng)度比100、50、14、5、7(2)不同元素的同名譜線,其波長(zhǎng)隨原子序數(shù)增加而減小
Fe(Z=26)Cu(Z=29)Ag(Z=49)K1:1.9361.5400.559埃(A)目前三十二頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)2.定量分析譜線強(qiáng)度與含量成正比;(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線法(2)增量法(3)內(nèi)標(biāo)法3.應(yīng)用可測(cè)原子序數(shù)5~92的元素,可多元素同時(shí)測(cè)定;
特點(diǎn):(1)特征性強(qiáng),內(nèi)層電子躍遷,譜線簡(jiǎn)單(2)無損分析方法,各種形狀試樣,薄層分析(3)線性范圍廣,微量—常量
缺點(diǎn):靈敏度低(>0.0X%);目前三十三頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)內(nèi)容選擇:第一節(jié)X射線與X射線光譜分析X-rayandX-rayspectrometry第二節(jié)X射線熒光分析X-rayfluorescencespectrometry第三節(jié)X射線衍射分析X-raydiffractionanalysis第四節(jié)X射線光電子能譜X-rayelectronspectroscopy結(jié)束目前三十四頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)第十四章
X射線光譜與電子能譜分析法第三節(jié)X射線衍射分析一、晶體特性propertyofcrystal
二、多晶粉末衍射分析法multiplecrystalpowderdiffractionanalysis三、單晶衍射分析法singlecrystaldiffractionanalysisX-rayspectrometryandelectronspectroscopyX-raydiffractionanalysis目前三十五頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)一、晶體特性
propertyofcrystal
晶體:原子、離子、分子在空間周期性排列而構(gòu)成的固態(tài)物,三維空間點(diǎn)陣結(jié)構(gòu);點(diǎn)陣+結(jié)構(gòu)基元;晶胞:晶體中空間點(diǎn)陣的單位,晶體結(jié)構(gòu)的最小單位;晶胞參數(shù):三個(gè)向量a、b、c,及夾角、、;r,s,t;1/r,1/s,1/t:晶面在三個(gè)晶軸上的截?cái)?shù)和倒易截?cái)?shù)1/r∶1/s∶1/t=h∶k∶l;晶面(110)與C軸平行;目前三十六頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)二、多晶粉末衍射分析
multiplecrystalpowderdiffractionanalysis在入射X光的作用下,原子中的電子構(gòu)成多個(gè)X輻射源,以球面波向空間發(fā)射形成干涉光;強(qiáng)度與原子類型、晶胞內(nèi)原子位置有關(guān);衍射圖:晶體化合物的“指紋”;多晶粉末衍射法:測(cè)定立方晶系的晶體結(jié)構(gòu);單色X射線源樣品臺(tái)檢測(cè)器目前三十七頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)1.儀器特點(diǎn)
X射線衍射儀與X射線熒光儀相似;主要區(qū)別:(1)單色X射線源;(2)不需要分光晶體;試樣本身為衍射晶體,試樣平面旋轉(zhuǎn);光源以不同角對(duì)試樣進(jìn)行掃描;目前三十八頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)2.應(yīng)用
Bugger方程:2dsin=n
將晶面間距d和晶胞參數(shù)a的關(guān)系帶入:
由測(cè)定試樣晶體的衍射線出現(xiàn)情況,可確定晶體結(jié)構(gòu)類型;
例:求Al的晶胞參數(shù),用Cu(K1)射線(=1.5405埃)照射樣品,選取=81.17°的衍射線(333),則:
目前三十九頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)三、單晶衍射分析
singlecrystaldiffractionanalysis儀器:計(jì)算機(jī)化單晶X射線四圓衍射儀四圓:、、、2
圓:圍繞安置晶體的軸旋轉(zhuǎn)的圓;
圓:安裝測(cè)角頭的垂直圓,測(cè)角頭可在此圓上運(yùn)動(dòng);
圓:使垂直圓繞垂直軸轉(zhuǎn)動(dòng)的圓即晶體繞垂直軸轉(zhuǎn)動(dòng)的圓;目前四十頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)應(yīng)用能提供晶體內(nèi)部三維空間的電子云密度分布,晶體中分子的立體構(gòu)型、構(gòu)像、化學(xué)鍵類型,鍵長(zhǎng)、鍵角、分子間距離,配合物配位等。目前四十一頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)內(nèi)容選擇:第一節(jié)X射線與X射線光譜分析X-rayandX-rayspectrometry第二節(jié)X射線熒光分析X-rayfluorescencespectrometry第三節(jié)X射線衍射分析X-raydiffractionanalysis第四節(jié)X射線光電子能譜X-rayelectronspectroscopy結(jié)束目前四十二頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)第十四章
X射線光譜與電子能譜分析法第四節(jié)X射線電子能譜分析法一、基本原理principles二、X射線光電子能譜分析X-rayphotoelectronspectroscopy
三、紫外光電子能譜分析ultravioletphotoelectronspectroscopy四、Auger電子能譜Augerphotoelectronspectroscopy五、電子能譜儀
electronspectroscopyX-rayspectrometryandelectronspectroscopyX-rayelectronspectroscopy
目前四十三頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)一、基本原理
principles
電子能譜法:光致電離;
A+h
A+*+eh紫外(真空)光電子能譜hX射線光電子能譜hAuger電子能譜
單色X射線也可激發(fā)多種核內(nèi)電子或不同能級(jí)上的電子,產(chǎn)生由一系列峰組成的電子能譜圖,每個(gè)峰對(duì)應(yīng)于一個(gè)原子能級(jí)(s、p、d、f);目前四十四頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)光電離幾率和電子逃逸深度
自由電子產(chǎn)生過程的能量關(guān)系:
h=Eb+Ek+Er≈Eb+EkEb:電子電離能(結(jié)合能);Ek:電子的動(dòng)能;Er
:反沖動(dòng)能
光電離幾率(光電離截面):一定能量的光子在與原子作用時(shí),從某個(gè)能級(jí)激發(fā)出一個(gè)電子的幾率;與電子殼層平均半徑,入射光子能量,原子序數(shù)有關(guān);輕原子:1s/2s
≈20重原子:同殼層隨原子序數(shù)的增加而增大;
電子逃逸深度:逸出電子的非彈性散射平均自由程;:金屬0.5~2nm;氧化物1.5~4nm;有機(jī)和高分子4~10nm;通常:取樣深度d=3;表面無損分析技術(shù);目前四十五頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)電子結(jié)合能原子在光電離前后狀態(tài)的能量差:
Eb=E2–E1氣態(tài)試樣:Eb=真空能級(jí)–電子能級(jí)差固態(tài)試樣:(選Fermi能級(jí)為參比能級(jí))
Eb=h–sa–Ek'≈h–sp–EkFermi能級(jí):0K固體能帶中充滿電子的最高能級(jí);功函數(shù):電子由Fermi能級(jí)自由能級(jí)的能量;
每臺(tái)儀器的sp固定,與試樣無關(guān),約3~4eV;Ek可由實(shí)驗(yàn)測(cè)出,故計(jì)算出Eb后確定試樣元素,定性基礎(chǔ)。目前四十六頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)目前四十七頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)電子結(jié)合能目前四十八頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)二、X射線光電子能譜分析法
X-rayphotoelectronspectroscopy
光電子的能量分布曲線:采用特定元素某一X光譜線作為入射光,實(shí)驗(yàn)測(cè)定的待測(cè)元素激發(fā)出一系列具有不同結(jié)合能的電子能譜圖,即元素的特征譜峰群;
譜峰:不同軌道上電子的結(jié)合能或電子動(dòng)能;
伴峰:X射線特征峰、Auger峰、多重態(tài)分裂峰。目前四十九頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)1.譜峰出現(xiàn)規(guī)律(1)主量子數(shù)n小的峰比n大的峰強(qiáng);(2)n相同,角量子數(shù)L大的峰比L小的峰強(qiáng);(3)內(nèi)量子數(shù)J大的峰比L小的峰強(qiáng);(J=L±S;自旋裂分峰)目前五十頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)2.譜峰的物理位移和化學(xué)位移物理位移:固體的熱效應(yīng)與表面荷電的作用引起的譜峰位移化學(xué)位移:原子所處化學(xué)環(huán)境的變化引起的譜峰位移產(chǎn)生原因:(1)價(jià)態(tài)改變:內(nèi)層電子受核電荷的庫(kù)侖力和荷外其他電子的屏蔽作用;電子結(jié)合能位移Eb;結(jié)合能隨氧化態(tài)增高而增加,化學(xué)位移增大;為什么?
(2)電負(fù)性:三氟乙酸乙酯中碳元素的目前五十一頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)3.電負(fù)性對(duì)化學(xué)位移的影響三氟乙酸乙酯電負(fù)性:F>O>C>H4個(gè)碳元素所處化學(xué)環(huán)境不同;目前五十二頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)4.X射線光電子能譜分析法的應(yīng)用(1)元素定性分析各元素的電子結(jié)合能有固定值,一次掃描后,查對(duì)譜峰,確定所含元素(H、He除外);(2)元素定量分析一定條件下,峰強(qiáng)度與含量成正比,精密度1-2%;產(chǎn)物有氧化現(xiàn)象目前五十三頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)特殊樣品的元素分析目前五十四頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)可從B12中180個(gè)不同原子中,檢測(cè)出其中的一個(gè)Co原子目前五十五頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)(3)固體化合物表面分析取樣深度d=3;金屬0.5~2nm;氧化物1.5~4nm;有機(jī)和高分子4~10nm;表面無損分析技術(shù);鈀催化劑在含氮有機(jī)化合物體系中失活前后譜圖變化對(duì)比。目前五十六頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)固體化合物表面分析三種銠催化劑X射線電子能譜對(duì)比分析;目前五十七頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)(4)化學(xué)結(jié)構(gòu)分析依據(jù):原子的化學(xué)環(huán)境與化學(xué)位移之間的關(guān)系;
例:化合物中有兩種碳原子,兩個(gè)峰;苯環(huán)上碳與羰基上的碳;
羰基碳上電子云密度小,1s電子結(jié)合能大(動(dòng)能?。?;
峰強(qiáng)度比符合碳數(shù)比。目前五十八頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)三、紫外光電子能譜分析法
ultravioletphotoelectronspectroscopy1.原理紫外光外層價(jià)電子自由光電子(激發(fā)態(tài)分子離子)入射光能量h=I+Ek+Ev+ErI
外層價(jià)電子電離能;Ev分子振動(dòng)能;Er分子轉(zhuǎn)動(dòng)能。紫外光源:HeI(21.2eV);HeII(40.8eV)
I>Er;
高分辨率紫外光電子能譜儀可測(cè)得振動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu);目前五十九頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)為什么電子能譜不能獲得振動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)內(nèi)層電子結(jié)合能>>振動(dòng)能;X射線的自然寬度比紫外大;HeI線寬:0.003eV;MgK0.68eV;振動(dòng)能級(jí)間隔:0.1eV;目前六十頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)精細(xì)結(jié)構(gòu)目前六十一頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)紫外光電子能譜:AB(X):基態(tài)中性分子;AB+(X):分子離子;AB(X)AB+(X)(最高軌道電離躍遷)AB(X)AB+(A)(次高軌道電離躍遷)成鍵電子電離躍遷AB(X)AB+(B)反鍵電子電離躍遷第一譜帶I1:對(duì)應(yīng)于第一電離能;分子基態(tài)(0)離子基態(tài)(0)裂分峰:位于振動(dòng)基態(tài)的分子,光電離時(shí),躍遷到分子離子的不同振動(dòng)能級(jí);第二譜帶I2:第二電離能;非鍵電子;目前六十二頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)譜帶形狀與軌道的鍵合性質(zhì)I:非鍵或弱鍵軌道電子電離躍遷II、III:成鍵或反鍵軌道電子電離躍遷;IV:非常強(qiáng)的成鍵或反鍵軌道電子電離躍遷;V:振動(dòng)譜疊加在離子的連續(xù)譜上;VI:組合譜帶;目前六十三頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)紫外光電子能譜圖兩種結(jié)構(gòu)相似有機(jī)硫化物紫外電子能譜對(duì)比分析目前六十四頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)
M+*→M++h(熒光X射線)
M+*→M++e(Auger電子)兩個(gè)過程競(jìng)爭(zhēng);雙電離態(tài);三(或兩)個(gè)能級(jí)參與;標(biāo)記:K
LILII;LMIMII
等;H、He不能發(fā)射Auger電子;四、Auger電子能譜分析法
Augerphotoelectronspectroscopy1.原理Auger電子X射線激發(fā)電子目前六十五頁(yè)\總數(shù)七十三頁(yè)\編于十八點(diǎn)2.Auger電子能量(1)Auger電子動(dòng)能與所在能級(jí)和儀器功
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 西安科技大學(xué)高新學(xué)院《裝飾藝術(shù)》2023-2024學(xué)年第一學(xué)期期末試卷
- 東北財(cái)經(jīng)大學(xué)《中國(guó)民族民間舞》2023-2024學(xué)年第二學(xué)期期末試卷
- 蕪湖職業(yè)技術(shù)學(xué)院《影視編輯與制作》2023-2024學(xué)年第二學(xué)期期末試卷
- 急診清創(chuàng)操作護(hù)理
- 世界地理與旅游
- 攝影基礎(chǔ)第14節(jié)鏡頭的分類與選用
- 2025年ASQ質(zhì)量經(jīng)理(CMQ OE)認(rèn)證考試中文版題庫(kù)大全-上部分(含答案解析)
- 浙江省醫(yī)療衛(wèi)生事業(yè)單位招聘-基礎(chǔ)知識(shí)類歷年考試真題庫(kù)(含答案)
- 影像診斷骨折
- 2024-2025學(xué)年下學(xué)期高一英語(yǔ)人教版同步經(jīng)典題精練之動(dòng)詞詞義辨析
- 安徽省C20教育聯(lián)盟2024-2025學(xué)年九年級(jí)下學(xué)期3月月考數(shù)學(xué)試題 (原卷版+解析版)
- 2025新疆機(jī)場(chǎng)(集團(tuán))有限責(zé)任公司阿克蘇管理分公司第一季度招聘(75人)筆試參考題庫(kù)附帶答案詳解
- 2025年高級(jí)育嬰師的試題及答案
- 中藥性狀鑒定技術(shù)知到課后答案智慧樹章節(jié)測(cè)試答案2025年春天津生物工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院
- 2024年臺(tái)州職業(yè)技術(shù)學(xué)院招聘筆試真題
- 2025年北京電子科技職業(yè)學(xué)院高職單招高職單招英語(yǔ)2016-2024歷年頻考點(diǎn)試題含答案解析
- GB/T 45120-2024道路車輛48 V供電電壓電氣要求及試驗(yàn)
- 企業(yè)微信客戶端操作手冊(cè)
- 2025年廣東深圳市職業(yè)病防治院選聘事業(yè)單位常設(shè)崗位3人歷年高頻重點(diǎn)提升(共500題)附帶答案詳解
- 兒童哮喘預(yù)防
- 無人機(jī)法律法規(guī)與安全飛行 第2版民用航空人員管理
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論