揮發(fā)油公開課

萜類和揮發(fā)油主要內容一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定定義：植物存在或中草藥中一類具有芳香氣味；在常溫下能揮發(fā)的油狀液體的總稱。一、概述分布：菊科、蕓香科、傘形科植物，如：小茴香等。存在：全株、花、葉、根、根莖一、概述生物活性多具有祛痰、止咳、平喘、驅風、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎等作用。如：柴胡揮發(fā)油制備的注射液——退熱丁香油——局麻、止痛薄荷油——清涼、驅風、消炎、局麻臨床應用：樟腦、冰片、薄荷腦、丁香酚等。在日用食品及化學工業(yè)上也是重要的原料。一、概述化學組成揮發(fā)油所含成分比較復雜，一種揮發(fā)油中常常含有幾十種到一、二百種成分。如在食品方面——茶葉揮發(fā)油含150幾種成分

波蘿含有117種香味成分。雖然成分多，但往往其中有某數種成分所占份量較大，且有一定的比例，所以仍能具有一定的性質。1.萜類化合物一、概述化學組成主要是單萜、倍半萜及其含氧化物。其構成揮發(fā)油的主要成分。大多是生物活性較強或具有芳香氣味的主要組成成分。如：薄荷油——含薄荷醇（menthol）8%左右樟腦油——含樟腦（camphor）約為50%一、概述化學組成大多是苯丙素衍生物（苯丙烯、苯丙烯酚、苯丙烯醛等）。如：HHCH3OMeOMeMeOOMeOMeHCH3HMeOOMeOMe順式甲基異丁香酚欖香素細辛醚cis-methylisoeugenolelemicineasarone,α-asarone2.芳香族化合物一、概述化學組成指小分子的烷、烯、脂、酸類成分。如：松節(jié)油——正庚烷（n-keptane）除上述三類化合物外，還有一些揮發(fā)油樣物質，如芥子油（mustardoil）、揮發(fā)杏仁油（volatilebitteralmondoil）、大蒜油（garlicoil）等，也能隨水蒸氣蒸餾，故也稱之為“揮發(fā)油”。3.脂肪族化合物4.其它類化合物主要內容一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定二、揮發(fā)油的通性㈠性狀1．顏色：大多為無色或微帶淡黃色，也有少數具有其它顏色。如：洋甘菊油因含有薁類化合物——顯藍色麝香草油——顯紅色2．形態(tài)：為透明液體，有的在冷卻時其主要成分可能結晶析出。這種析出物習稱為“腦”，如薄荷腦、樟腦等。3．揮發(fā)性：指在常溫下可自行揮發(fā)而不留任何痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質區(qū)別。二、揮發(fā)油的通性4．氣味：大多數具有香氣或其它特異氣味，有辛辣燒灼的感覺，呈中性或酸性。揮發(fā)油的氣味，是其品質優(yōu)劣的重要標志。㈡溶解度脂溶性，不溶水易溶——石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等二、揮發(fā)油的通性㈢物理常數比重：多數比水輕，也有比水重的（丁香油、桂皮油），相對密度在0.85~1.065之間。沸點：一般在70~300℃之間，具有隨水蒸氣而蒸餾的特性。光學活性：大多有光學活性，比旋度在+97°~177°范圍內。折光性：具有強的折光性，折光率在1.43~1.61之間。二、揮發(fā)油的通性㈣穩(wěn)定性（氧化性）產品應貯于棕色瓶內，裝滿、密塞并在陰涼處低溫保存。主要內容一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定三、揮發(fā)油的提?、逅魵庹麴s法共水蒸餾：藥材+水/直火加熱蒸出油水易糊化，不適合淀粉等藥材三、揮發(fā)油的提?、逅魵庹麴s法通入水蒸氣蒸餾：藥材蒸出水油不易糊化，油純水蒸氣加熱三、揮發(fā)油的提?、嫒軇┨崛》?、有機溶劑溶劑：乙醚、石油醚回流法浸漬特點：脂溶性雜質多，油純度低三、揮發(fā)油的提取2、油脂浸取法：牛脂、豬脂肪油（半固體）用于貴重藥材特點：室溫進行、純度高，質量高（化學成分不易改變）三、揮發(fā)油的提取三、揮發(fā)油的提取三、揮發(fā)油的提取3、冷壓法

搗碎→冷壓→靜置分層→粗品三、揮發(fā)油的提取4．超臨界液體萃取法二氧化碳超臨界流體萃取方法和溶劑萃取技術相似。特點：防止氧化、熱解及提高品質；所得芳香揮發(fā)油氣味與原料相同。工藝技術要求高，設備費用投資大。主要內容一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定四、揮發(fā)油成分的分離常用的分離方法有：

冷凍處理、分餾法、化學法、色譜法㈠冷凍處理將揮發(fā)油置于0℃以下使析出結晶，如無結晶析出可將溫度降至-20℃，繼續(xù)放置。取出結晶再經重結晶可得純品。例：薄荷油制備薄荷腦四、揮發(fā)油成分的分離薄荷油析出粗腦稀腦油析出粗腦較純薄荷油-10℃放置12小時（第一批）（第二批）-20℃冷凍24小時加熱熔融0℃冷凍四、揮發(fā)油成分的分離㈡分餾法利用成分沸點不同，氣化先后次序不同進行分離的。影響沸點的因素：1）分子量：Mw大，bP大2）極性：極性大，bP大各種萜類的沸點規(guī)律：倍半萜bP>單萜bPC數相同：三烯萜bP〉二烯萜〉單烯萜〉烷萜主要內容一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定五、揮發(fā)油成分的鑒定（一）一般檢查：紙斑試驗：樣品/Et2O滴在濾紙上，揮散的為揮發(fā)油，反之為油脂（二）物理常數的測定——比重、旋光、折光等（三）化學常數的測定1．酸價：指中和1克揮發(fā)油中的游離羧酸和酚性成分所需要的KOH毫克數。五、揮發(fā)油成分的鑒定2．酯價：1克揮發(fā)油中的酯水解時所需要KOH毫克數。3．皂化價：酸價+酯價，即1克揮發(fā)油所需KOH的總量。五、揮發(fā)油成分的鑒定㈣層析法的應用1．薄層層析吸附劑：硅膠G或氧化鋁展開劑：石油醚