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鄧小平,中國(guó)改革開放的總設(shè)計(jì)師。鄧小平視察農(nóng)村鄧小平1984年,鄧小平為深圳特區(qū)題詞鄧小平在1978年的中共十一屆三中全會(huì)上1987年,鄧小平會(huì)見荷蘭首相魯?shù)婪?。鄧小平與英國(guó)首相撒切爾夫人親切握手十一屆三中全會(huì)上,鄧小平對(duì)中國(guó)的發(fā)展做出新的設(shè)計(jì)。愛吸煙的小平同志農(nóng)村經(jīng)濟(jì)體制改革的豐碩成果。鄧小平視察深圳經(jīng)濟(jì)特區(qū)后題詞《人民日?qǐng)?bào)》發(fā)表的十一屆三中全會(huì)公報(bào)鄧小平的題字:實(shí)事求是農(nóng)民領(lǐng)取包產(chǎn)到戶合同書鳳陽農(nóng)民歡慶大豐收1991年的中國(guó)山村小院希望集團(tuán)綠色長(zhǎng)廊滕頭村的別墅住宅計(jì)劃經(jīng)濟(jì)時(shí)代的各種票證《人民日?qǐng)?bào)》發(fā)表的中共中央關(guān)于經(jīng)濟(jì)體制改革的決定浙江義烏小商品市場(chǎng)北京中關(guān)村電子一條街北京吉普汽車生產(chǎn)車間北京吉普投產(chǎn)儀式上海寶鋼深圳經(jīng)濟(jì)特區(qū)珠海經(jīng)濟(jì)特區(qū)汕頭經(jīng)濟(jì)特區(qū)廈門經(jīng)濟(jì)特區(qū)海南省政府掛牌成立上海天津鄧小平南巡正在勞動(dòng)的鄧小平現(xiàn)在的深圳上海浦東上海浦東新區(qū)青島昆明世博園第二單元配合物的形成和應(yīng)用課程標(biāo)準(zhǔn)導(dǎo)航1.了解人類對(duì)配合物結(jié)構(gòu)認(rèn)識(shí)的歷史。2.知道簡(jiǎn)單配合物的基本組成和形成條件。3.掌握配合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系。4.認(rèn)識(shí)配合物在生產(chǎn)生活和科學(xué)研究方面的廣泛應(yīng)用。新知初探自學(xué)導(dǎo)引自主學(xué)習(xí)(2)配位鍵:共用電子對(duì)由一個(gè)原子單方向提供而跟另一個(gè)原子共用的共價(jià)鍵叫配位鍵。配位鍵可用A→B形式表示,A是_________________的原子,叫做電子對(duì)給予體,B是____________________的原子叫接受體。(3)形成配位鍵的條件提供孤電子對(duì)接受孤電子對(duì)①有能夠提供_______________的原子,如______________等。②另一原子具有能夠接受__________的空軌道,如___________________________等。孤電子對(duì)N、O、F孤電子對(duì)Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+想一想1.在水溶液中,Cu2+與氨分子是如何結(jié)合成[Cu(NH3)4]2+的呢?2.配位化合物(1)寫出向CuSO4溶液中滴加氨水,得到深藍(lán)色溶液整個(gè)過程的反應(yīng)離子方程式。____________________________________;___________________________________________________________________________.Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O(2)[Cu(NH3)4]SO4的名稱為_______________________,它的外界為__________,內(nèi)界為________________,中心原子為______,配位體為_______分子,配位數(shù)為_______。(3)配合物的同分異構(gòu)體:含有兩種或兩種以上配位體的配合物,若配位體在____________________不同,就能形成不同幾何構(gòu)型的配合物,如Pt(NH3)2Cl2存在______和______兩種異構(gòu)體。硫酸四氨合銅[Cu(NH3)4]2+Cu2+NH34空間的排列方式順式反式想一想2.順式Pt(NH3)2Cl2和反式Pt(NH3)2Cl2的化學(xué)式相同,它們的性質(zhì)也相似嗎?提示:不同,由于結(jié)構(gòu)不同,所以其化學(xué)性質(zhì)不相同。二、配合物的應(yīng)用1.在實(shí)驗(yàn)研究中,人們常用形成配合物的方法來檢驗(yàn)__________、分離物質(zhì)、定量測(cè)定物質(zhì)的組成。(1)向AgNO3溶液中逐滴加入氨水的現(xiàn)象為:_________________________________。產(chǎn)生的配合物是____________________。金屬離子先生成沉淀,然后沉淀再溶解[Ag(NH3)2]OH(2)向FeCl3溶液中滴入KSCN溶液的現(xiàn)象:____________________________。產(chǎn)生的配合物是______________。2.在生產(chǎn)中,配合物被廣泛用于________、______、___________、___________領(lǐng)域。3.生命體中的許多金屬元素都以配合物形式存在。4.配合物在醫(yī)療方面應(yīng)用也很廣泛。5.模擬生物固氮也與配合物有關(guān)。有血紅色溶液出現(xiàn)Fe(SCN)3染色電鍍硬水軟化金屬冶煉自主體驗(yàn)1.配合物[Zn(NH3)4]Cl2的中心原子的配位數(shù)是()A.2 B.3C.4 D.5解析:選C。配合物[Zn(NH3)4]Cl2的中心原子是Zn2+,配位體是NH3,配位數(shù)是4。2.下列不能形成配位鍵的組合是()A.Ag+、NH3 B.H2O、H+C.Co3+、CO D.Ag+、H+解析:選D。配位鍵的形成條件必須是一方能提供孤電子對(duì),另一方能提供空軌道,A、B、C三項(xiàng)中,Ag+、H+、Co3+能提供空軌道,NH3、H2O、CO能提供孤電子對(duì),所以能形成配位鍵,而D項(xiàng)Ag+與H+都只能提供空軌道,而無法提供孤電子對(duì),所以不能形成配位鍵。3.下列不屬于配離子的是()A.[Ag(NH3)2]+ B.[Cu(CN)4]2-C.[Fe(SCN)6]3- D.MnO-4解析:選D。MnO-4無配位原子。4.向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液,不能生成AgCl沉淀的是()A.[Co(NH3)4Cl2]Cl B.[Co(NH3)3Cl3]C.[Co(NH3)6]Cl3 D.[Co(NH3)5Cl]Cl2解析:選B。在配合物中,內(nèi)界以配位鍵結(jié)合很牢固,難以在溶液中電離;內(nèi)界和外界之間以離子鍵相結(jié)合,在溶液中能夠完全電離。不難看出A、C、D三項(xiàng)中配合物在水中均電離產(chǎn)生Cl-,而B項(xiàng)無外界離子,不能電離。要點(diǎn)突破講練互動(dòng)探究導(dǎo)引1指出配合物[Pt(NH3)4Cl2]Cl2的配離子、中心離子、配位體、配位數(shù)及配位原子。提示:配離子指配合物的內(nèi)界,中心原子指提供空軌道的原子或離子,要點(diǎn)一配合物的組成和結(jié)構(gòu)配位體指提供孤電子對(duì)的分子或離子,配位數(shù)是配位體的總個(gè)數(shù),配位原子指配位體中提供孤電子對(duì)的原子。配合物[Pt(NH3)4Cl2]Cl2的配離子為[Pt(NH3)4Cl2]2+,中心原子是Pt4+,配位體是NH3、Cl-,配位數(shù)為6,配位原子為N和Cl。探究導(dǎo)引2配離子[Ag(NH3)2]+是如何形成的?提示:配離子[Ag(NH3)2]+是由Ag+和NH3分子反應(yīng)生成的,由于Ag+空的5s軌道和5p軌道形成sp雜化軌道,接受2個(gè)NH3分子提供的孤電子對(duì),形成直線形的[Ag(NH3)2]+,該過程圖示如下。
要點(diǎn)歸納1.配合物的組成內(nèi)界:中心體(原子或離子)與配位體,以配位鍵成鍵。外界:與內(nèi)界電荷平衡的相反離子。有些配合物不存在外界,如[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]等。另外,有些配合物是由中心原子與配位體構(gòu)成,如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。2.配合物的結(jié)構(gòu)配位數(shù)雜化軌道類型空間構(gòu)型結(jié)構(gòu)示意圖實(shí)例2sp直線形[Ag(NH3)2]+[Cu(NH3)2]+配位數(shù)雜化軌道類型空間構(gòu)型結(jié)構(gòu)示意圖實(shí)例4sp3正四面體形[Zn(NH3)4]2+[ZnCl4]2-dsp2(sp2d)平面正方形[Ni(CN)4]2-[Cu(NH3)4]2+6sp3d2(d2sp3)正八面體[AlF6]3-[Co(NH3)6]3+即時(shí)應(yīng)用1.化學(xué)家維多克·格利雅因發(fā)明了格氏試劑(RMgX)而榮獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。RMgX是金屬鎂和鹵代烴反應(yīng)的產(chǎn)物,它在醚的稀溶液中以單體形式存在,并與二分子醚絡(luò)合,在濃溶液中以二聚體存在,結(jié)構(gòu)如下圖:上述2種結(jié)構(gòu)中均存在配位鍵,把你認(rèn)為是配位鍵的用“→”在結(jié)構(gòu)圖中標(biāo)出。解析:配位鍵是由孤電子對(duì)與空軌道形成的,Mg最外層有兩個(gè)電子,可以與R、X形成離子鍵,而O原子中存在孤電子對(duì),所以兩個(gè)O(C2H5)2可以與Mg形成配位鍵。在二聚體中,同理,一個(gè)Mg與R、X相連,則另外一個(gè)X和O(C2H5)2,則與Mg形成配位鍵。答案:要點(diǎn)二配合物的性質(zhì)探究導(dǎo)引現(xiàn)有兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2,一種為橙黃色,另一種為紫紅色。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案將這兩種配合物區(qū)別開來。提示:在[Co(NH3)6]Cl3中Co3+與6個(gè)NH3分子配合成[Co(NH3)6]3+,3個(gè)Cl-都是外界離子。而[Co(NH3)5Cl]Cl2中Co3+與5個(gè)NH3分子和1個(gè)Cl-配合成[Co(NH3)5Cl]2+,只有兩個(gè)Cl-是外界離子。由于配合物中內(nèi)界以配位鍵結(jié)合很牢固,難以在溶液中電離,而內(nèi)界和外界之間以離子鍵結(jié)合,在溶液中能夠完全電離。不難看出,相同質(zhì)量的兩種晶體在溶液中能夠電離出的Cl-數(shù)是不同的,我們可以利用這一點(diǎn)進(jìn)行鑒別。要點(diǎn)歸納1.配合物的顏色:當(dāng)簡(jiǎn)單離子形成配合物時(shí),其性質(zhì)往往有很大的差異,顏色發(fā)生改變就是一種常見的現(xiàn)象,多數(shù)配離子都有顏色,如[Fe(SCN)6]3-為血紅色、[Cu(NH3)4]2+為深藍(lán)色、[Cu(H2O)4]2+為藍(lán)色、[CuCl4]2-為黃色、[Fe(C6H6O)6]3-為紫色等等。我們根據(jù)顏色的變化就可以判斷配離子是否生成,如Fe3+離子與SCN-離子在溶液中可生成配位數(shù)為1~6的硫氰合鐵(Ⅲ)配離子,這種配離子的顏色是血紅色的,反應(yīng)如下:Fe3++nSCN-====[Fe(SCN)n]3-n,實(shí)驗(yàn)室通常用這一方法檢驗(yàn)鐵離子的存在。2.配合物的溶解性:有的配合物易溶于水,如[Ag(NH3)2]OH、[Cu(NH3)4]SO4、Fe(SCN)3等。利用配合物的這一性質(zhì),可將一些難溶于水的物質(zhì)如AgOH、AgCl、Cu(OH)2等溶解在氨水中形成配合物。如在照相底片的定影過程中,未曝光的AgBr常用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)溶解,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:AgBr+2Na2S2O3====Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr。金和鉑之所以能溶于王水中,也是與生成配合物的溶解性有關(guān),反應(yīng)式為:Au+HNO3+4HCl====H[AuCl4]+NO↑+2H2O,3Pt+4HNO3+18HCl====3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O。配合物的顏色和溶解性還與配合物的空間結(jié)構(gòu)有關(guān),如順式[Pt(NH3)2Cl2]和反式[Pt(NH3)2Cl2]的溶解性和顏色等性質(zhì)有一定的差異,其中順式[Pt(NH3)2Cl2]為極性分子,根據(jù)相似相溶原理,它在水中的溶解度較大,具體情況見前面的表格。3.配合物的穩(wěn)定性:配合物具有一定的穩(wěn)定性,配合物中的配位鍵越強(qiáng),配合物越穩(wěn)定.當(dāng)作為中心原子的金屬離子相同時(shí),配合物的穩(wěn)定性與配位體的性質(zhì)有關(guān)。例如,血紅素中的Fe2+與CO分子形成的配位鍵比Fe2+與O2分子形成的配位鍵強(qiáng),因此血紅素中的Fe2+與CO分子結(jié)合后,就很難再與O2分子結(jié)合,血紅素就失去了輸送氧氣的功能,從而導(dǎo)致人體CO中毒。即時(shí)應(yīng)用2.配合物CrCl3·6H2O的中心原子Cr3+的配位數(shù)為6,H2O和Cl-均可作配位體,H2O、Cl-和Cr3+有三種不同的連接方式,形成三種物質(zhì):一種呈紫羅蘭色、一種呈暗綠色、一種呈亮綠色。將它們配成相同物質(zhì)的量濃度溶液,各取相同體積的溶液,向其中分別加入過量的AgNO3溶液,完全反應(yīng)后,所得沉淀的物質(zhì)的量之比為3∶2∶1。(1)請(qǐng)推斷出三種配合物的內(nèi)界,并簡(jiǎn)單說明理由;(2)寫出三種配合物的電離方程式。解析:CrCl3·6H2O的中心原子Cr3+的配位數(shù)為6,H2O和Cl-均可作配位體,則其化學(xué)式可表示為:[Cr(H2O)6-nCln]Cl3-n·nH2O,當(dāng)其與AgNO3反應(yīng)時(shí),只有外界的氯離子可形成AgCl沉淀,再根據(jù)它們與AgNO3反應(yīng)時(shí)生成AgCl沉淀的物質(zhì)的量之比為3∶2∶1,可知分別有3個(gè)氯離子、2個(gè)氯離子、1個(gè)氯離子在外界,進(jìn)而可分別寫出各自的化學(xué)式,紫羅蘭色:[Cr(H2O)6]Cl3,暗綠色:[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O,亮綠色:[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O,再分別寫出其內(nèi)界.答案:(1)紫羅蘭色:[Cr(H2O)6]3+,暗綠色:[Cr(H2O)5Cl]2+,亮綠色:[Cr(H2O)4Cl2]+.根據(jù)它們與AgNO3反應(yīng)時(shí)生成沉淀的物質(zhì)的量之比為3∶2∶1,可知分別有3個(gè)氯離子、2個(gè)氯離子、1個(gè)氯離子在外界。(2)[Cr(H2O)6]Cl3====[Cr(H2O)6]3++3Cl-;[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O====[Cr(H2O)5Cl]2++2Cl-+H2O;[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O====[Cr(H2O)4Cl2]++Cl-+2H2O。題型探究技法歸納題型1配位鍵例1下圖所示為血紅蛋白和肌紅蛋白的活性部分——血紅素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。血紅素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
血紅素中N原子的雜化方式為______,在右上圖的方框內(nèi)用“→”標(biāo)出Fe2+的配位鍵。【思路點(diǎn)撥】理解配位鍵的形成條件,一種原子提供孤電子對(duì),一種原子存在空軌道.【解
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