二烯烴的分類命名和性質(zhì)

二烯烴的分類和命名《第三章二烯烴》分子中含有二個碳碳雙鍵（C＝C）的不飽和烴叫二烯烴。二烯烴的分類和命名

根據(jù)二烯烴分子中兩個雙鍵的相對位置不同，可以把二烯烴分成三類：１、累積二烯烴：兩個雙鍵在同一個碳原子上的二烯烴稱為累積二烯烴。２、共軛二烯烴：兩個雙鍵被一個單鍵隔開的二烯烴稱為共軛二烯烴。３、隔離二烯烴：兩個雙鍵被二個或多個單鍵隔開的二烯烴稱為隔離二烯烴。一、二烯烴的分類丙二烯1,3－丁二烯1,4－戊二烯二烯烴的分類和命名《第三章二烯烴》

三種不同類型的二烯烴中：

累積二烯烴：累積二烯烴由于分子中的雙鍵連在同一個碳原子上，很不穩(wěn)定，很少看見。

隔離二烯烴：隔離二烯烴分子中的兩個雙鍵相距較遠(yuǎn)，彼此沒有什么影響，相當(dāng)于兩個獨立的單烯烴，其性質(zhì)也與單烯烴相似。

共軛二烯烴：只有共軛二烯烴分子中的兩個雙鍵被一個單鍵連接起來，由于結(jié)構(gòu)比較特殊，具有不同于其它二烯烴的特殊性質(zhì)。因此，我們重點研究共軛二烯烴。二烯烴的分類和命名《第三章二烯烴》１、選取主鏈作為母體①

應(yīng)該選取含有兩個雙鍵的最長碳鏈作為主鏈，根據(jù)碳原子的數(shù)目命名為“某二烯”?！獭炼?、二烯烴的命名二烯烴的系統(tǒng)命名法步驟和規(guī)則如下：②戊二烯二烯烴的分類和命名《第三章二烯烴》１、選取主鏈作為母體２、結(jié)主鏈碳原子編號①

從靠近雙鍵一端給主鏈碳原子編號，用以標(biāo)明兩個雙鍵和取代基的位次?！獭炼⒍N的命名二烯烴的系統(tǒng)命名法步驟和規(guī)則如下：②12345戊二烯二烯烴的分類和命名《第三章二烯烴》１、選取主鏈作為母體２、結(jié)主鏈碳原子編號３、寫出二烯烴的名稱①

按取代基的位次、相同取代基的數(shù)目、取代基名稱、兩個雙鍵的位次、母體名稱的順序?qū)懗龆N的全稱?！獭炼⒍N的命名二烯烴的系統(tǒng)命名法步驟和規(guī)則如下：②戊二烯123452－乙基－1,4－二烯烴的分類和命名《第三章二烯烴》

請同學(xué)們按照二烯烴的命名方法給下列二烯烴命名：1,3－丁二烯

2－甲基－1,3－丁二烯

4－甲基－1,3－戊二烯二烯烴的分類和命名《第三章二烯烴》PK1請同學(xué)們按照二烯烴的命名方法給下列二烯烴命名

二烯烴的分類和命名《第三章二烯烴》PK2請同學(xué)們按照二烯烴的命名方法給下列二烯烴命名

共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)最簡單的共軛二烯烴是1,3－丁二烯，下面我們以1,3－丁二烯為例來討論共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)。共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)《第三章二烯烴》

雙烯烴中C=C雙鍵的鍵長：0.134nm單烯烴中C=C雙鍵的鍵長：0.133nm烷烴中C—C單鍵的鍵長：0.154nm雙烯烴中C—C單鍵的鍵長：0.148nm＜＜共軛二烯烴中的C=C和C-C的鍵長具有平均化的趨勢共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)《第三章二烯烴》

SP2雜化SP2雜化SP2雜化SP2雜化Ｃ－ＣσＣ－ＣσＣ－ＣσＣ－ＨσＣ－ＨσＣ－ＨσＣ－ＨσＣ－ＨσＣ－Ｈσ共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)《第三章二烯烴》

1,3－二丁烯分子中的共軛π鍵共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)《第三章二烯烴》

1,3－二丁烯分子中的共軛π鍵共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)《第三章二烯烴》

共軛體系：具有共軛π鍵的體系稱為共軛體系，1,3－丁二烯以及其它的共軛二烯烴都是共軛體系。這種共軛體系是由π鍵和π鍵形成的，因此又稱為π－π共軛體系。共軛效應(yīng)：在共軛體系中，形成共軛鍵的所有原子是一個整體，它們之間的相互影響稱為共軛效應(yīng)。共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)共軛體系和共軛效應(yīng)《第三章二烯烴》

１、鍵長趨于平均化共軛體系的碳碳雙鍵和碳碳單鍵的鍵長趨于平均化。

２、極性交替現(xiàn)象沿共軛鏈傳遞當(dāng)共軛體系受到外界試劑進(jìn)攻時，形成共軛鍵的原子上的電荷會發(fā)生正負(fù)極性交替現(xiàn)象，這種現(xiàn)象可沿共軛鏈傳遞而不減弱。３、體系能量低，比較穩(wěn)定共軛體系能量較低，性質(zhì)比較穩(wěn)定。共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)《第三章二烯烴》共軛二烯烴的性質(zhì)

共軛二烯烴分子中的碳碳雙鍵與單烯烴相似，也可以發(fā)生加成、氧化、聚合等一系列的化學(xué)反應(yīng)。此外，由于共軛效應(yīng)的影響，共軛二烯烴還能發(fā)生一系列的特殊反應(yīng)。共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)《第三章二烯烴》一、1,4－加成反應(yīng)

共軛二烯烴1,3－丁二烯在與1mol鹵素或者鹵化氫等試劑加成時，既可以發(fā)生1,2－加成反應(yīng)，也可以發(fā)生1,4－加成反應(yīng)，所以可以得到兩種產(chǎn)物。3,4－二溴－1－丁烯1,4－二溴－2－丁烯1,2－加成1,4－加成1,3－丁二烯共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)《第三章二烯烴》

如何提高某一種的產(chǎn)物的產(chǎn)量？

控制反應(yīng)條件，則可以調(diào)節(jié)兩種產(chǎn)物的生成比例。如：1,3－丁二烯與溴反應(yīng)-15℃正己烷-15℃三氯甲烷3,4-二溴-1-丁烯（62%）1,4-二溴-2-丁烯（38%）3,4-二溴-1-丁烯（37%）1,4-二溴-2-丁烯（63%）1,3－丁二烯1,2－加成反應(yīng)1,4－加成反應(yīng)共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)《第三章二烯烴》

再如：1,3－丁二烯與溴化氫反應(yīng)。因此，控制反應(yīng)條件可以調(diào)節(jié)兩種產(chǎn)物的比例：在低溫或非極性溶劑中有利于1,2-加成反應(yīng)；升高溫度或者在極性溶劑中有利于1,4－加成反應(yīng)。

共軛二烯烴與鹵化氫加成反應(yīng)符合馬氏規(guī)則。-80℃40℃3-溴-1-丁烯（80%）1-溴-2-丁烯（20%）3-溴-1-丁烯（20%）1-溴-2-丁烯（80%）1,3－丁二烯1,2－加成反應(yīng)1,4－加成反應(yīng)共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)《第三章二烯烴》二、雙烯合成

在一定條件下，共軛二烯烴可以與具有碳碳雙鍵或者碳碳三鍵的化合物進(jìn)行1,4-加成反應(yīng)，生成環(huán)狀化合物。這類反應(yīng)稱為雙烯合成反應(yīng)，也叫狄爾斯-阿德爾反應(yīng)。在雙烯合成的反應(yīng)中，含有共軛雙鍵的二烯烴稱為雙烯體，與雙烯體發(fā)生雙烯合成反應(yīng)的不飽和化合物稱為親雙烯體。165℃，90MPa17h環(huán)己烯（78%）雙烯體親雙烯體共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)《第三章二烯烴》

如果親雙烯體連有吸電子基團（如－CHO、－COOH、－CN、－NO2等），或雙烯體中有供電子基團（如R－等），反應(yīng)很容易進(jìn)行。如1,3－丁二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)。

雙烯合成是合成六元環(huán)狀化合物的一種方法。由于共軛二烯烴與順丁烯二酸酐的加成產(chǎn)物是固體，在高溫時又分解為原來的二烯烴，有明顯的現(xiàn)象變化，所以利用該反應(yīng)可以鑒定與分離共軛二烯烴。苯100℃順丁烯二酸酐（固體，100%）共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)《第三章二烯烴》三、聚合反應(yīng)

共軛二烯烴比較容易發(fā)生聚合反應(yīng)生成高分子化合物，工業(yè)上利用這一反應(yīng)來生產(chǎn)合成橡膠。該聚合反應(yīng)是按1,4－加成方式，首尾相接而成的聚合物。由于鏈節(jié)中，相同的原子或基團在碳碳雙鍵的同側(cè)，所以稱為順式。這樣的聚合方式稱為定向聚合。齊格勒－納塔催化劑順丁橡膠1,3－丁二