年產(chǎn)15萬噸雙氧水生產(chǎn)線建設項目可行性研究報告_第1頁
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文檔簡介

PAGEPAGE91總論項目名稱、主辦單位名稱、企業(yè)性質(zhì)及法人項目名稱:年產(chǎn)15萬噸雙氧水生產(chǎn)線建設項目主辦單位:安徽晉煤中能化工股份有限公司企業(yè)性質(zhì):股份制企業(yè)法人代表:張兆振可行性研究報告編制的依據(jù)原化學工業(yè)部《化工建設項目可行性研究報告內(nèi)容和深度的規(guī)定》(修訂本)1997年8月。安徽晉煤中能化工股份有限公司提供的工藝軟件包及相關數(shù)據(jù)。安徽晉煤中能化工股份有限公司提供的相關工藝、技術資料。安徽晉煤中能化工股份有限公司簽訂的建設工程設計合同??尚行匝芯繄蟾娴脑O計原則貫徹執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)能源管理導則》(GB/T15587-1995);為使改造后生產(chǎn)裝置實現(xiàn)能源利用的高效節(jié)約,應同時執(zhí)行《企業(yè)節(jié)能量計算方法》(GB/T13234-1991)。為節(jié)約能源,提高能源利用效率,貫徹執(zhí)行《節(jié)能監(jiān)測技術通則》(GB/T15316),結(jié)合企業(yè)現(xiàn)狀,選擇本行業(yè)最佳可行的生產(chǎn)工藝、最佳實用處理技術,既考慮技術先進性和經(jīng)濟合理性,也兼顧行業(yè)企業(yè)的可行性,以取得最佳治理效果。努力達到先進、可靠,經(jīng)濟上合理。優(yōu)先選用國家節(jié)能環(huán)保的定型產(chǎn)品,達到投資省、能耗低、經(jīng)濟效益好的目的。提高自控水平,人機互補,管控一體化,使節(jié)能的監(jiān)測和記錄更加嚴密科學,使環(huán)保工作管理上水平、上檔次。項目提出的背景、投資必要性和經(jīng)濟意義地域背景臨泉縣位于安徽省西北部,周邊分別與豫皖兩省9個縣市區(qū)接壤,轄31個鄉(xiāng)鎮(zhèn)、1個工業(yè)園區(qū),總面積1818平方公里,總?cè)丝?13萬。目前,臨泉人民正緊緊圍繞加快發(fā)展,富民強縣,爭先進位,奮力崛起這一主題,大力實施三大戰(zhàn)略:即工業(yè)強縣、農(nóng)牧富民、商貿(mào)活縣;打造四大基地:即新型醫(yī)藥化工食品加工基地、農(nóng)牧產(chǎn)品生產(chǎn)加工基地、皖西北商貿(mào)物流基地、面向長三角優(yōu)質(zhì)勞動力輸出基地;建設五大產(chǎn)業(yè):即:化工、釀造、食品、醫(yī)藥、農(nóng)牧產(chǎn)品加工等產(chǎn)業(yè);發(fā)展四大經(jīng)濟:即勞務、民營、循環(huán)、資源等經(jīng)濟。阜陽市的煤炭資源非常豐富,蘊藏量達100億噸,可采儲量80多億噸,而且皆為5700大卡左右的優(yōu)質(zhì)煤炭。近年來阜陽推動煤電經(jīng)濟快速發(fā)展,年生產(chǎn)能力700萬噸的謝橋煤礦、年生產(chǎn)能力800萬噸的劉莊煤礦已建成投產(chǎn),設計年生產(chǎn)能力500萬噸的口孜東礦正在建設中。阜陽在“十一五”規(guī)劃中提出的九個產(chǎn)業(yè)集群中,煤電產(chǎn)業(yè)集群位居首位。根據(jù)規(guī)劃,全市煤電煤化工業(yè)最終將形成“五礦四電一基地”格局,項目總投資近600億元,在潁泉周棚、潁東口孜、潁上劉莊一線形成沿潁河的煤電煤化工業(yè)集群。據(jù)預測,到2010年,阜陽煤炭年生產(chǎn)能力將達3000萬噸,占安徽省煤炭總產(chǎn)量的五分之一。豐富的煤炭資源優(yōu)勢給安徽晉煤中能化工公司的煤化工產(chǎn)業(yè)提供了得天獨厚的發(fā)展條件。工業(yè)立市、工業(yè)強縣發(fā)展戰(zhàn)略,是工業(yè)化的必由之路,是加快皖北發(fā)展的必然選擇。為加快臨泉工業(yè)的發(fā)展,縣委、縣政府急企業(yè)之所急,想企業(yè)之所想,多次組織工作組,為企業(yè)提供產(chǎn)業(yè)升級、規(guī)模擴大合理化意見和建議,充分聽取外來投資者的先進發(fā)展經(jīng)驗介紹,為客商提供“一站式”全程代理服務,切實維護企業(yè)利益,力圖企業(yè)快速實現(xiàn)科學的跨越式發(fā)展,以壯大太和縣的整體經(jīng)濟實力。在縣委、縣政府、縣開發(fā)區(qū)管委會的引導下,安徽晉煤中能化工股份有限公司今后的發(fā)展思路是:逐步建成規(guī)劃科學、布局合理、門類齊全、環(huán)境優(yōu)美、健康發(fā)展的現(xiàn)代化外向型企業(yè)。堅持“三個優(yōu)化”,即優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu),優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),優(yōu)化服務隊伍。爭取“三個快速”,尤其是快速提升企業(yè)的科技含量,快速提高企業(yè)對市場的競爭能力。實現(xiàn)“三個突破”,從單一產(chǎn)品結(jié)構(gòu)向多元、高端產(chǎn)品的突破,真正實現(xiàn)企業(yè)上規(guī)模,產(chǎn)品上檔次、服務地方經(jīng)濟發(fā)展上臺階。本項目建設正是依托臨泉縣良好的投資環(huán)境及阜陽市豐富的資源、龐大的市場消費潛力和廉價的勞動力資源,采用先進的技術和設備,實現(xiàn)生產(chǎn)10萬噸雙氧水的能力,既可實現(xiàn)充分利用企業(yè)的富裕氫氣,以及企業(yè)的配套設施條件,節(jié)約能源,提高資源利用效率,即能滿足國內(nèi)對雙氧水的需求,促進臨泉及周邊縣市工業(yè)化進程的發(fā)展,是完全符合國家的諸項基本國策。又可進而調(diào)整臨泉縣工業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),挖掘新的增長點,解決勞動就業(yè),促進相關產(chǎn)業(yè)的協(xié)調(diào)發(fā)展,是臨泉縣乃至阜陽市現(xiàn)在和今后一個時期促進經(jīng)濟發(fā)展的大趨勢。政策背景《中華人民共和國國民經(jīng)濟和社會發(fā)展第十一個五年規(guī)劃綱要》在《推進工業(yè)結(jié)構(gòu)優(yōu)化升級》中指出,要按照走新型工業(yè)化道路要求,堅持以市場為導向、企業(yè)為主體,把增強自主創(chuàng)新能力作為中心環(huán)節(jié),繼續(xù)發(fā)揮勞動密集型產(chǎn)業(yè)的競爭優(yōu)勢,調(diào)整優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、企業(yè)組織結(jié)構(gòu)和產(chǎn)業(yè)布局,提升整體技術水平和綜合競爭力,促進工業(yè)由大變強。按照控制總量、淘汰落后、加快重組、提升水平的原則,加快調(diào)整原材料工業(yè)結(jié)構(gòu)和布局,降低消耗,減少污染,提高產(chǎn)品檔次、技術含量和產(chǎn)業(yè)集中度。我國發(fā)布的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導目錄》中明確提出了國家確定鼓勵類產(chǎn)業(yè)指導目錄的原則包括:(1)國內(nèi)具備研究開發(fā)、產(chǎn)業(yè)化的技術基礎,有利于技術創(chuàng)新,形成新的經(jīng)濟增長點;(2)當前和今后一個時期有較大的市場需求,發(fā)展前景廣闊,有利于提高短缺商品的供給能力,有利于開拓國內(nèi)外市場;(3)有較高技術含量,有利于促進產(chǎn)業(yè)技術進步,提高產(chǎn)業(yè)競爭力;(4)符合可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略要求,有利于安全生產(chǎn),有利于資源節(jié)約和綜合利用,有利于新能源和可再生能源開發(fā)利用、提高能源效率,有利于保護和改善生態(tài)環(huán)境;(5)有利于發(fā)揮我國比較優(yōu)勢,特別是中西部地區(qū)和東北地區(qū)等老工業(yè)基地的能源、礦產(chǎn)資源與勞動力資源等優(yōu)勢;(6)有利于擴大就業(yè),增加就業(yè)崗位;(7)法律、行政法規(guī)規(guī)定的其他情形。本項目符合《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導目錄》鼓勵類“九、化工”之“17、新型環(huán)保型、節(jié)水、節(jié)能、環(huán)保用等專用化學品生產(chǎn)”條文的要求。項目符合國家產(chǎn)業(yè)政策的要求,符合工業(yè)企業(yè)可持續(xù)發(fā)展的需要,提高了資源的價值,把資源優(yōu)勢轉(zhuǎn)化為經(jīng)濟優(yōu)勢,使企業(yè)的發(fā)展與環(huán)境相協(xié)調(diào)。產(chǎn)業(yè)背景雙氧水又稱過氧化氫,是一種重要的無機化工產(chǎn)品,在紡織、造紙、化工、輕工、醫(yī)藥、電子、食品、環(huán)保等領域應用廣泛。工業(yè)級雙氧水在常溫下能緩慢分解,當溫度升高或紫外線照射時,分解速度加快,遇到灰塵、重金屬離子或堿性物質(zhì)時,發(fā)生劇烈分解,放出大量氧和熱,嚴重時會發(fā)生爆炸。雙氧水具有較強的氧化能力,可與各類還原性物質(zhì)發(fā)生反應,且制備無機過氧化物、有機過氧化物的原料。由于其優(yōu)良的氧化性能,雙氧水在堿性條件下能破壞有機色素分子中的共軛體系而消色,因此被廣泛地用作紡織、造紙等行業(yè)的漂白劑。目前我國雙氧水產(chǎn)品分工業(yè)級、試劑級、醫(yī)藥級和電子級,濃度有27.5%、35%、50%和70%等多種規(guī)格。目前我國雙氧水生產(chǎn)方法有蒽醌法和電解法兩種。1986年以前電解法是我國雙氧水生產(chǎn)的主要方法,由于其需要消耗大量的電力,成本提高,不適于大規(guī)模生產(chǎn),已逐漸被淘汰,但電解法生產(chǎn)的雙氧水品質(zhì)最高,可精制成高濃度產(chǎn)品,適用于食品、醫(yī)藥等行業(yè)。蒽醌法比電解法優(yōu)越,具有技術先進、自動化程度高、生產(chǎn)能力大、成本和能耗低以及“三廢”易治理等多種優(yōu)點。1987年以后,采用蒽醌法的雙氧水產(chǎn)最就已超過電解法的產(chǎn)量。蒽醌法根據(jù)使用的催化劑不同又分為鎳催化劑法和鈀催化劑法,兩種方法制取雙氧水都要經(jīng)過氫化、氧化、萃取、再生、凈化等一系列過程,兩者最大的區(qū)別在于前者使用的是鎳催化劑懸浮床氫化器,后者使用的是鈀催化劑固定床氫化器。后者與前者相比,具有工藝流程短、氫化設備簡單、催化劑使用壽命長、安全可靠、操作方便等優(yōu)點,因此具有更強的競爭力。目前國內(nèi)大約近百套雙氧水生產(chǎn)裝置,基本上是蒽醌法生產(chǎn)裝置,其中鈀催化劑固定床氫化工藝是最主要的生產(chǎn)工藝。雙氧水生產(chǎn)發(fā)展相當迅速,而且趨于向大規(guī)模、高技術、自動化控制方向發(fā)展。其中DCS集散控制系統(tǒng)在其中的應用變得越來越廣泛和重要。企業(yè)概況安徽晉煤中能化工股份有限公司(原安徽臨泉化工股份有限公司)前身為臨泉化肥廠,始建于1970年,1994年進行股份制改造,2003年改制為民營企業(yè),2007年初和晉城煤業(yè)集團合作,2010年3月因發(fā)展需要,公司更名為“安徽晉煤中能化工股份有限公司”,現(xiàn)是晉城煤業(yè)集團相對控股的集化肥、化工、熱電聯(lián)產(chǎn)于一體的綜合性煤化工企業(yè),中國氮肥五十強、中國化工五百強、安徽百強企業(yè)。目前公司擁有總資產(chǎn)19億元,員工2000余人,年營業(yè)收入17億元,利稅2億元?,F(xiàn)有裝置的年產(chǎn)能為氨醇80萬噸,尿素100萬噸、甲醇30萬噸、雙氧水18萬噸、復合肥10萬噸、碳酸氫銨10萬噸。公司“泉河”注冊商標被評為安徽省著名商標,主導產(chǎn)品“泉河”牌尿素是國家免檢產(chǎn)品和安徽名牌產(chǎn)品,暢銷全國各地,遠銷越南、馬來西亞、澳大利亞等國際市場。公司全面通過ISO9001質(zhì)量管理體系和ISO14001環(huán)境管理體系認證,擁有國家級農(nóng)化服務中心和優(yōu)秀省級企業(yè)技術中心,獲得安徽省高新技術企業(yè)認定。中央政治局委員、國務院副總理回良玉、原安徽省委書記周子健、盧榮景、郭金龍、王金山以及中國航天科技集團總經(jīng)理馬興瑞等曾親臨企業(yè)視察指導,寄予殷切期望,促進了企業(yè)快速健康發(fā)展。中能化工將依托晉煤集團雄厚的資金實力及豐富的煤炭資源優(yōu)勢,充分發(fā)揮世界領先的HT-L粉煤加壓氣化技術優(yōu)勢,本著“人本、責任、競合、創(chuàng)新”的企業(yè)核心價值觀,遵循“以人為本,科技興企,以肥為主,肥化并舉”的長遠發(fā)展戰(zhàn)略,在發(fā)展中促轉(zhuǎn)變,在轉(zhuǎn)變中促發(fā)展,打造“百年中能、百億中能、百姓中能”的綜合性煤化工企業(yè)。通過以HT-L粉煤加壓氣化為龍頭、以合成氨加工發(fā)展化肥和無機化工、以煤制甲醇發(fā)展有機化工和煤基替代燃料,形成依托循環(huán)經(jīng)濟模式相互支撐、相互促進的煤化工產(chǎn)業(yè)鏈。計劃到“十二五”末,使公司裝置年生產(chǎn)能力達到總氨180萬噸,尿素130萬噸、甲醇80萬噸、復合肥60萬噸、純堿30萬噸、氯化銨30萬噸、雙氧水28萬噸、煤制清潔燃料20萬噸、三胺3萬噸,營業(yè)收入65億元,利稅8億元。本項目建設的必要性本項目建設能夠滿足市場需求雙氧水是一種廣泛應用于造紙、環(huán)保、化學合成、紡織及電子等行業(yè)的環(huán)境友好化工產(chǎn)品,因此受到環(huán)保法規(guī)較健全的發(fā)達國家的廣泛關注,成為取代氯產(chǎn)品的“熱門”產(chǎn)品,近10年來全球需求量增長較快,可以預期,世界雙氧水工業(yè)將迎來新一輪的快速發(fā)展時期。隨著我國國民經(jīng)濟的迅速發(fā)展,作為基礎化工原料的雙氧水,國內(nèi)市場需求日益增長,出口量也逐年遞增。近年來,造紙行業(yè)和環(huán)保行業(yè)用雙氧水進行造紙漂白、脫墨和污水處理,我國已進入了大量消費雙氧水的時代。尤其是高濃度、高純度雙氧水精細類系列產(chǎn)品市場十分緊缺。安徽晉煤中能化工股份有限公司于2003年建設了一套4萬噸/年雙氧水裝置,采用的是黎明化工設計院開發(fā)的蒽醌法氫化工藝,該法技術先進,自動化程度高,適合大規(guī)模生產(chǎn),成本和能耗低。公司于2004年進行了“四改六”改造、2008年又對雙氧水裝置進行了擴產(chǎn)增效改造,目前各雙氧水裝置的生產(chǎn)能力已達到15萬噸/年雙氧水稀品。產(chǎn)品市場仍供不應求,經(jīng)濟效益良好。本項目是安徽晉煤中能化工股份有限公司針對雙氧水(尤其是高濃度產(chǎn)品)市場日益擴大這一良好的發(fā)展時機,利用現(xiàn)有裝置條件,實現(xiàn)煤化工行業(yè)延伸產(chǎn)業(yè)鏈條的發(fā)展方向及企業(yè)可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略步驟。循環(huán)經(jīng)濟的主要原則是:減少資源利用量及廢物排放量(Reduce),大力實施物料的循環(huán)利用(Recycle),以及努力回收利用廢棄物(Reuse),這就是著名的3R法則。其本質(zhì)是運用生態(tài)學規(guī)律為指導,通過生態(tài)經(jīng)濟綜合規(guī)劃,設計社會經(jīng)濟活動,使不同企業(yè)之間形成共享資源和互換副產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)共生組合,使上游生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢棄物成為下游生產(chǎn)過程的原材料,實現(xiàn)廢物綜合利用,達到產(chǎn)業(yè)之間資源的最優(yōu)化配置,使區(qū)域的物質(zhì)和能源在經(jīng)濟循環(huán)中得到永續(xù)利用,從而實現(xiàn)產(chǎn)品清潔生產(chǎn)和資源可持續(xù)利用的環(huán)境和諧型經(jīng)濟模式。本項目依托建設單位合成氨裝置,以合成氨弛放氣提純的氫氣為原料。合成氨弛放氣為合成氨裝置的工藝廢氣,本項目對弛放氣的利用滿足努力回收利用廢棄物法則,符合循環(huán)經(jīng)濟的要求。傳統(tǒng)上該氣體直接送往鍋爐等裝置燃燒回收熱量,或提純?yōu)闅錃夂蠓祷睾铣砂毖b置,這些對氫氣利用的方法附加值不高,經(jīng)濟效益很差。本項目用該氫氣生產(chǎn)雙氧水,生產(chǎn)成本很低,能夠產(chǎn)生更大的附加值,雙氧水產(chǎn)品的市場競爭能力強,經(jīng)濟效益突出,對提高企業(yè)經(jīng)濟效益具有重要意義。社會效益隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)技術水平的提高和農(nóng)業(yè)機械的普遍運用,有大量農(nóng)村勞動力從土地中解脫出來,常年有大量剩余勞動力外出務工、經(jīng)商。隨著產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整和企業(yè)改革的深入推進,城鎮(zhèn)又產(chǎn)生大量失業(yè)下崗工人,這已成為制約經(jīng)濟發(fā)展和影響社會穩(wěn)定的首要問題。通過本項目的建設,可安排100名專業(yè)技術人員就業(yè),對于促進臨泉縣經(jīng)濟發(fā)展和維護社會穩(wěn)定均具有十分積極的意義。實施本項目能夠增加市場上雙氧水的供應,有利于區(qū)域經(jīng)濟的發(fā)展。經(jīng)濟效益項目報批總投資15346.2萬元(含鋪底流動資金)。本項目項目總投資15628.95萬元,其中建設投資14310.82萬元,建設期利息894萬元,流動資金424.13萬元。通過本項目的實施,可形成年產(chǎn)15萬噸(以27.5%雙氧水計)雙氧水,實現(xiàn)銷售收入15000萬元,年總成本費用10223.32萬元,年利稅4273.1萬元。項目全部投資所得稅后財務凈現(xiàn)值為5972.91萬元、財務內(nèi)部收益率21.42%;投資利潤率20.09%。所以該項目有較好的經(jīng)濟效益。項目研究的范圍本項目在原廠址內(nèi)預留用地實施。以建設單位合成氨裝置的合成弛放氣提氫的為原料,采用蒽醌鈀觸媒新工藝生產(chǎn)27.5%雙氧水。再對27.5%雙氧水進行進行真空精餾,生產(chǎn)50%的高濃度雙氧水產(chǎn)品。濃縮工藝采用真空低溫精餾技術。工程具體內(nèi)容如下:蒽醌鈀觸媒新工藝生產(chǎn)27.5%稀品雙氧水;真空低溫精餾技術生產(chǎn)50%濃品雙氧水。研究結(jié)論本項目充分利用工廠已有的生產(chǎn)裝置、公用工程和輔助工程。減少工程投資,縮短建設周期。本項目技術先進,工藝成熟可靠,依托當?shù)亓己玫耐顿Y環(huán)境和發(fā)展政策和市場優(yōu)勢,合理利用建設單位的原料成本和人力資源優(yōu)勢,通過高新技術的生產(chǎn)與嚴格的質(zhì)量管理,可確保產(chǎn)品的市場競爭力。項目設計方案合理,技術可行。建設項目技術先進,有利于促進新技術的推廣應用。建設項目環(huán)境影響小,不會對項目區(qū)造成污染。建設項目滿足工業(yè)節(jié)能要求。有利于加強資源的綜合利用,符合發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟要求。項目建成后,每年可新增27.5%雙氧水15萬噸,50%雙氧水6萬噸,實現(xiàn)銷售收入15000萬元,年總成本費用10223.32萬元,年利稅4273.1萬元。項目全部投資所得稅后財務凈現(xiàn)值為5972.91萬元、財務內(nèi)部收益率21.42%;投資利潤率20.09%。項目經(jīng)濟上可行。綜上所述本項目可行。建議抓緊項目的前期工作、積極取得有關方面的支持,使本項目能盡快實施,盡快建成投運,盡早發(fā)揮其綜合效益。請廠方辦理有關資金投入的各項證明和意向書。項目綜合技術經(jīng)濟指標表表1.1 綜合技術經(jīng)濟指標表序號項目名稱單位數(shù)量備注一生產(chǎn)規(guī)模27.5%雙氧水t/a15000050%雙氧水t/a60000二產(chǎn)品方案27.5%雙氧水t/a3000050%雙氧水t/a60000三年操作日天33024h/d四原輔材料4.1氫氣kNm3/a31500210Nm3/t4.2鈀觸媒t/a25.50.17kg/t4.32-乙基蒽醌t/a1200.8kg4.3重芳烴t/a9006kg/t4.4磷酸三辛酯t/a750.5kg/t4.5活性氧化鋁t/a9006.0kg/t4.6磷酸(化學純)t/a1651.1kg/t4.7硝酸銨(化學純)t/a22.50.15kg/t4.8復合穩(wěn)定劑t/a7.50.05kg/t4.9碳酸鉀(工業(yè)純)t/a4503.0kg/t五燃料、動力消耗量5.1電(380V,50Hz)MWh195305.2低壓蒸汽(0.6MPa,飽和)t/a1380005.3除鹽水t/a1200005.4冷卻水,△t=5℃,t=32℃kt/a347105.5自來水t/a12300六工程占地6.1規(guī)劃占地面積m2533606.2建筑面積m27500七新增定員人100八經(jīng)濟指標8.1項目總投資萬元15628.95建設投資萬元14310.82建設期利息及其他融資費萬元8948.2流動資金萬元424.13其中:鋪底流動資金萬元141.38企業(yè)自有九報批項目總投資萬元15346.2其中:固定資產(chǎn)投資萬元15204.8十成本和費用10.1年總成本費用萬元11797.9達產(chǎn)年10.2年均經(jīng)營成本萬元10223.32達產(chǎn)年10.3年銷售收入萬元15000達產(chǎn)年10.4年利稅總額萬元4273.1達產(chǎn)年10.5年銷售利潤(利潤總額)萬元3140.14達產(chǎn)年10.6年稅后利潤萬元2852.92達產(chǎn)年十財務評價指標10.1投資利潤率%20.0910.2投資利稅率%27.3410.3總投資收益率%25.8110.3投資回收期年3.77稅后(不含建設期)10.4全投資財務內(nèi)部收益率%23.31稅前%21.42稅后10.5全投資財務凈現(xiàn)值(iC=13%)萬元7889.50稅前萬元5972.91稅后十二人民幣借款償還期年5含建設期2年十三盈虧平衡點%49.66達產(chǎn)年十四運輸量14.1化學品運入量2665.5噸減少14.2產(chǎn)品運出量90000噸減少

市場預測市場預測我國雙氧水產(chǎn)業(yè)集中度過低,目前生產(chǎn)企業(yè)共有50余家,裝置70余套,單套裝置平均年產(chǎn)能為1.2萬噸。國內(nèi)不少大化肥企業(yè),如四川川化集團有限責任公司、河南中原大化集團有限責任公司、河北滄州大化股份有限公司、湖南中石化巴陵分公司、貴州赤天化集團有限責任公司等,均利用自身化肥生產(chǎn)的資源和產(chǎn)品優(yōu)勢,建有雙氧水生產(chǎn)裝置。2000年以來,隨著幾套新建大型雙氧水裝置問世,裝置大型化逐漸成為工程建設的主流,2004年底,中國的雙氧水產(chǎn)能達到63萬噸,比美國多出近35%,從而取代了美國,成為全球最大的雙氧水生產(chǎn)國。2005年我國雙氧水產(chǎn)能達到83.5萬噸,產(chǎn)量激增至68萬噸,產(chǎn)能和產(chǎn)量均躍居到了世界第一位。國內(nèi)外產(chǎn)品供給結(jié)構(gòu)詳見2-1。2-1圖:國內(nèi)外產(chǎn)品供給結(jié)構(gòu)圖目前我國有87%的雙氧水裝置分布在華東、華北及華南地區(qū),生產(chǎn)布局與市場容量很不對稱。一方面,在下游產(chǎn)業(yè)集中地區(qū),雙氧水裝置規(guī)模小且分散,產(chǎn)品供不應求,企業(yè)不得不跨省采購,增加了運輸成本。另一方面,有些地區(qū)裝置又過度集中,產(chǎn)能遠遠超過下游產(chǎn)品的市場需求。而華東市場雙氧水又供不應求,但由于華北地區(qū)與華東地區(qū)運距太長,每噸幾百元的運費,使下游用戶望而生畏。國內(nèi)已投產(chǎn)的蒽醌法雙氧水區(qū)域供給狀況詳見2-2圖2-2圖:國內(nèi)區(qū)域結(jié)構(gòu)圖國外雙氧水生產(chǎn)一直以較高速度發(fā)展,新裝置不斷建成投產(chǎn),生產(chǎn)工藝大多為蒽醌法。前一階段以北美(美、加)的發(fā)展最為顯著。最近,一些公司又集中在歐洲原東德地區(qū)爭相建設大規(guī)模生產(chǎn)裝置。在其它地區(qū),雙氧水生產(chǎn)也有不同程度的發(fā)展。其中最大的雙氧水公司的裝置能力主要為Interox(比)及Degussa(德)。Interox原由英Laporte與Solvay于1970年聯(lián)合組成,1991年公司解體,宣布Solvay擁有其全部過氧化氫和無機過鹽(過硼酸鈉等)的股權。改稱SolvayInterox,Laporte則擁有全部有機過氧化物股權。國外主要雙氧水公司的裝置能力詳見2-1表表2-1國外主要H2O2公司的裝置能力表公司裝置能力(萬噸/年)歐洲北美其它地區(qū)合計Interox(比)25.61010.846.4Degussa(德)17.77.2─24.9FMC(美)23.5DuPont(美國)─13.11.414.5Oxysynthese(法)104.03.016.0EkaNobel(瑞典)8.03.5─11.5Kemira(芬蘭)4.0─3.06.0三菱瓦斯化學(日)──9.19.1(MGC)────Ausimont(意)5.0──5.0國內(nèi)外雙氧水產(chǎn)品的應用及市場預測雙氧水產(chǎn)品應用目前國內(nèi)雙氧水主要用于紡織、針織品的漂白,1996年紡織部門需求過氧化氫約13萬噸(27.5%),隨著我國人民生活水平的提高,對高檔次織物需求量增加,加之出口高質(zhì)量的紡織品也逐年增加,對過氧化氫的消費必然增加,其需求量約按每年8%速度遞增。雙氧水用于紙漿漂白在我國剛剛起步,它用于新聞紙、報紙、書刊等,與傳統(tǒng)的氯漂相比,不僅可以提高漂白度,紙張強度,手感及著色性能均有所提高。95年用于造紙的過氧化氫約6.4萬噸(以100%計),2000年用量為9~10萬噸,雖然近些年國內(nèi)不斷有過氧化氫大裝置建成投產(chǎn),但隨著人民生活水平的提高和國民經(jīng)濟的快速發(fā)展,過氧化氫產(chǎn)品的供需矛盾仍很突出。預計今后幾年國內(nèi)外雙氧水的生產(chǎn)及需求能力仍以10%的速度遞增。國外雙氧水的生產(chǎn)及需求能力已達270萬噸/年(100%H2O2計),用量及應用領域仍在不斷擴大。產(chǎn)品價格分析1985年,國內(nèi)雙氧水(27.5%)市場銷售價格(凈水價,以下同)基本穩(wěn)定在2000-2200元/噸,至1988年上漲到3000-4000元/噸。在市場需求的刺激下,各地紛紛興建雙氧水裝置。1989年下半年到1992年上半年,雙氧水售價處于低潮,每噸銷售價格為1600元/噸,1992年下半年過氧化氫售價開始回升,但略有波動。近年來,由于10萬噸/年及4萬噸/年裝置相繼投產(chǎn),產(chǎn)品成本下降,目前,27.5%H2O2的價格約為1100元/噸,50%H2O2的價格約為2500元/噸。進入今年(2009)8月下旬,國內(nèi)雙氧水(27.5%含量)市場出現(xiàn)供需平衡的狀態(tài)。目前國內(nèi)裝置運行情況良好,庫存有所增加,價格上行困難。由于部分地區(qū)運輸緊張,運輸半徑在300千米以內(nèi),企業(yè)以周邊出貨為主,各地雙氧水廠家實際銷售價格略低。目前,河北石家莊新樂銷售價格為800~900元(噸價,下同),山東華泰為900~1000元,江蘇天鴻為1000~1100元,廣東中成為1100~1200元。各地市場成交價,華東地區(qū)為1100~1200元,華南地區(qū)為1200~1300元,華北地區(qū)為1000~1100元。目前市場成交平穩(wěn),部分地區(qū)受運輸制約,貨源不多,因此中間商有繼續(xù)抬高報價的趨勢。然而整體市場貨源充足,短期內(nèi)行情缺乏有力支撐,致使價格走勢出現(xiàn)不漲不跌平恒交易的格局。預計雙氧水價格后市將顯現(xiàn)窄幅整理的走勢,但由于運輸?shù)葐栴}影響不排除區(qū)域市場小幅波動。目前下游市場需求整體平穩(wěn),貿(mào)易商尋盤要貨方面表現(xiàn)積極,但整體觀望態(tài)度依然較重。造紙業(yè)、紡織業(yè)、化學合成是國內(nèi)雙氧水三大傳統(tǒng)消費領域。其中,造紙和紡織業(yè)的消費占總消費量的65%,加上化學合成領域的消費量,這三大行業(yè)對雙氧水的消費總量占到85%以上。近期三大行業(yè)企業(yè)生產(chǎn)整體情況向好,接貨情況稍有好轉(zhuǎn),但沒有大量存貨意向。據(jù)悉,國際市場上,過氧化氫價格一直平穩(wěn),美國35%的雙氧水為485美元/噸,50%雙氧水售價為680美元/噸,由于雙氧水產(chǎn)品用量不斷擴大,供求矛盾仍然突出,預計今后幾年內(nèi),雙氧水價格趨于穩(wěn)定。雙氧水產(chǎn)品前景預測我國是發(fā)展中國家,自改革開放以來各方面發(fā)生了巨大變化,各行各業(yè)都在努力進行結(jié)構(gòu)調(diào)整,通過發(fā)展生產(chǎn),采用高新技術來壯大自己,適應市場經(jīng)濟的需要,與世界接軌。與雙氧水工業(yè)息息相關的紡織、化工合成、造紙、電子產(chǎn)業(yè)其它產(chǎn)業(yè)不斷調(diào)整、變革和發(fā)展,為雙氧水在這些領域的消費提供了無限商機和廣闊的發(fā)展前景,而過氧化氫產(chǎn)業(yè)自身的不斷發(fā)展和技術進步,又使雙氧水產(chǎn)品銷售價格大幅度下降,如1988年雙氧水(27.5%)曾市售價3400元/噸,現(xiàn)市售價為1100元/噸,現(xiàn)市售價為1100元/噸,為雙氧水在這些行業(yè)的廣泛使用和在更多待業(yè)的推廣應用打下了良好的基礎。雖然近些年國內(nèi)不斷有雙氧水大裝置建成投產(chǎn),但隨著人民生活水平的提高和國民經(jīng)濟的快速發(fā)展,過氧化氫產(chǎn)品的供需矛盾仍很突出。預計今后幾年國內(nèi)外雙氧水的生產(chǎn)及需求能力仍以10%的速度遞增。國外雙氧水的生產(chǎn)及需求能力已達270萬噸/年(100%H2O2計),用量及應用領域仍在不斷擴大。國內(nèi)的發(fā)展亦將同步于國外,在原領域擴大用量,并且同時擴大應用領域,如造紙及環(huán)保。紡織業(yè)一直是雙氧水的第一大用戶,據(jù)國家有關部門統(tǒng)計,1996年紡織業(yè)消費雙氧水數(shù)量占全國雙氧水總生產(chǎn)量的45%,達13萬噸(以27.5%H2O2計,下同)。近幾年紡織業(yè)因結(jié)構(gòu)調(diào)整和市場疲軟,使雙氧水在這一領域的消費增長趨緩。隨著一批骨干企業(yè)努力發(fā)展生產(chǎn),開發(fā)適銷對路的產(chǎn)品,加上國人消費觀念轉(zhuǎn)變,市場對棉毛織品、絲麻織品的需求轉(zhuǎn)旺等。將需要更多的雙氧水。預計今后雙氧水在紡織業(yè)的用量將穩(wěn)步增長,只是由于對雙氧水需求量的增長沒有雙氧水產(chǎn)量增長快,因此表現(xiàn)出紡織業(yè)的用量將穩(wěn)步增長,只是由于對雙氧水需求量的增長沒有雙氧水產(chǎn)量增長快,因此表現(xiàn)出紡織業(yè)雙氧水消費比例下降。雙氧水在化工上的應用是相當廣泛的,它是合成許多無機、有機過氧化物的主要原料。近些年國內(nèi)重視精細化工產(chǎn)品的生產(chǎn),積極開發(fā)包括雙氧水下游產(chǎn)品在內(nèi)的新產(chǎn)品,并使之工業(yè)化,使雙氧水在化工上的消費呈上升趨勢。以過碳酸鈉生產(chǎn)為例,年總生產(chǎn)能力由90年代初的0.2萬噸增加至現(xiàn)在的3.5萬噸,年均增長20%以上,僅該產(chǎn)品1年消耗雙氧水即達3.8萬噸。過氧化苯甲酰、過氧化硫脲的生產(chǎn)能力增長幅度也很大,加上過硼酸鈉、過氧化鈣、過氧乙酸、過氧化甲乙酮、過碳酸酰胺的生產(chǎn),將消耗大量雙氧水。另外,作為聚合物引發(fā)劑的其他有機過氧化物的生產(chǎn)也迅速發(fā)展,國內(nèi)已有三四家專業(yè)生產(chǎn)廠,估計年總生產(chǎn)能力4000-7000t,將消耗一部分雙氧水。上海市正在興建1套用雙氧水生產(chǎn)規(guī)模為1萬噸/年的水合肼裝置,也將消耗大量雙氧水。各科研機構(gòu)還在抓緊開發(fā)以雙氧水為原料合成的化工產(chǎn)品,如用雙氧水法合成己內(nèi)酰胺,雙氧水法合成對苯二酚和鄰苯二酚等,預計今后將會有越來越多的雙氧水用于化工生產(chǎn)。造紙行業(yè)我國造紙行業(yè)傳統(tǒng)采用“含氟”漂白技術,對環(huán)境造成的污染十分嚴重。由于國家加強造紙廢水治理工作及嚴格的環(huán)保要求,造紙業(yè)紛紛尋找用以二氧化氯(ClO2)為代表的無元素氯漂白(ECF)技術和以雙氧水為代表的全無氯漂白(TCF)技術漂白紙漿。用雙氧水漂白紙漿的好處是白度高,紙漿收率高,紙張不易返黃,漂白廢水可經(jīng)回收系統(tǒng)處理,對環(huán)境的污染小等。廣州紙業(yè)、吉林紙業(yè)、宜賓紙業(yè)、南紙股份、岳陽造紙廠等一大批大型新聞紙制造企業(yè)先后引進采用雙氧水漂白的CTMP、BCTMP、APMP制漿生產(chǎn)線和廢紙脫墨漿生產(chǎn)線,極大地促進了雙氧水在造紙上的使用,用量呈逐年上升趨勢。據(jù)過氧化物協(xié)作組初步統(tǒng)計,1993年造紙業(yè)消費雙氧水約5.2萬噸,1996年增加到9萬噸,占當年全國雙氧水總生產(chǎn)量的20%。年增長率達32%。隨著江西紙業(yè)、南京造紙廠、啟祥紙業(yè)和上海韓松潛力紙業(yè)二期24萬噸/年新聞紙等一批用雙氧水漂白紙漿生產(chǎn)線的建成投產(chǎn)及部分企業(yè)為提高紙品質(zhì)量減少污染改采用CENP漂白工藝措施的實施,將消耗大量雙氧水。雙氧水在漂白的同時還具有消毒、殺菌作用,特別適合衛(wèi)生用紙、醫(yī)學上特殊用紙的生產(chǎn)。我國報業(yè)彩印廣告的發(fā)展需要高白度新聞紙以增加色彩的對比度,將促進各新聞紙廠采用雙氧水漂白。為節(jié)省木材,今后將加大回收紙的利用,也將增加雙氧水用量。目前造紙業(yè)各科研人員不僅用雙氧水漂白各種木漿,還用雙氧水漂白草漿、葦漿和蔗渣漿等,一旦這些技術在生產(chǎn)中使用,將會使雙氧水用量成倍增長。如果我國也同國外發(fā)達國家一樣規(guī)定食品包裝用紙不含氟,將會使更多的造紙企業(yè)用雙氧水漂白??梢赃@樣說,越來越嚴格的環(huán)保要求和市場對高品質(zhì)紙張的需要是推動雙氧水在造紙業(yè)上廣泛使用的強大動力。專家預言全無氯漂白技術是今后造紙漂白技術發(fā)展的方向,將逐步取代目前的“含氯”漂白及無元素氯漂白。美國將濃度為50%~60%的雙氧水用于造紙業(yè)就是一個最好例證。今后10年是我國造紙企業(yè)進行技術改造、調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、發(fā)展生產(chǎn)的關鍵10年,是推進雙氧水在該行業(yè)廣泛應用的大好時期。雙氧水行業(yè)應抓住這一良好機遇,加強應用研究,大力發(fā)展生產(chǎn),提高技術水平,進一步降低雙氧水銷售價格,使用雙氧水漂白紙漿成本與使用次氯酸鈉、二氧化氯等漂白劑相當或更低,吸引更多的造紙企業(yè)采用雙氧水漂白。只有造紙業(yè)成為雙氧水的第一大用戶,雙氧水業(yè)發(fā)展才會真正進入鼎盛時期。環(huán)保行業(yè)雙氧水具有幾乎無污染的特性,被稱為“最清潔”的化工產(chǎn)品。作為氧化劑、漂白劑、消毒劑、脫氧劑、聚合物引發(fā)劑和交聯(lián)劑,過氧化氫廣泛應用于化工、紡織、造紙、軍工、電子、醫(yī)藥、環(huán)境保護等行業(yè)。隨著經(jīng)濟的發(fā)展以及環(huán)保意識的加強,將進一步推動過氧化氫對氯的替代,其應用領域?qū)⒉粩鄶U大,如在礦冶中提高金的提取率,在食品加工業(yè)中的無菌包裝以及在化妝品中的應用、工業(yè)廢水的處理、氣體洗滌及消毒滅菌等方面應用將有望增加。國外過氧化氫生產(chǎn)發(fā)展非常迅速,市場需求量也不斷增加。西歐、北美和日本是世界過氧化氫的主要生產(chǎn)地,占世界總生產(chǎn)能力的78%。國外各發(fā)達國家內(nèi)的生產(chǎn)能力相對比較集中,裝置數(shù)目不多,并在一個國家內(nèi),可由多家公司按照各自不同的藝技術均屬蔥醒法,分別建立裝置組織生產(chǎn),可同時并存近年來一些公司的業(yè)務,因各種因素影響,相互轉(zhuǎn)讓重組較多。由于缺乏新增產(chǎn)能,在過去的兩年中,全球雙氧水裝置的開工率一直維持在95%以上的水平。來自環(huán)保領域的強勁需求、一些紙漿裝置的重新開工以及高亮紙張需求的增長等因素,大大刺激了雙氧水的市場需求。用雙氧水處理各類工業(yè)廢水,減少廢水對環(huán)境的污染,意義深遠,福及子孫。國外發(fā)達國家環(huán)保消費雙氧水量在逐年增加,有的國家已占到雙氧水總生產(chǎn)量的10%~15%。我國在這方面基本上是空白。近年有極少數(shù)企業(yè)用雙氧水處理生產(chǎn)中的廢水,效果頗佳,用雙氧水處理各類工業(yè)廢水的研究和報道也在逐年增加。在生產(chǎn)中實施關鍵看國人環(huán)保意識和雙氧水的價格。隨著我國經(jīng)濟的不斷發(fā)展,國人環(huán)保意識在不斷增強,對雙氧水的認識在不斷加深,一旦雙氧水售價降到一定程度,將會激發(fā)雙氧水在廢水處理上的應用,環(huán)保業(yè)是雙氧水行業(yè)最具開發(fā)價值的消費市場。電子工業(yè)我國電子工業(yè)發(fā)展很快,根據(jù)工藝要求需要不同級別的雙氧水產(chǎn)品。我國已有四五家企業(yè)可以提供MOS級和高純雙氧水產(chǎn)品。至于專用于半導體芯片生產(chǎn)的超凈高純雙氧水產(chǎn)品,只有北京化學試劑研究所能生產(chǎn),年產(chǎn)量200噸。我國已建立了象華晶、華越、化虹這樣的半導體芯片生產(chǎn)基地,據(jù)了解這些半導體芯片生產(chǎn)廠1年需消耗超凈高純雙氧水約2100噸,大部分需要從國外進口,缺口很大。至于金屬雜質(zhì)含量在ppt級的雙氧水產(chǎn)品,我國還無法生產(chǎn)。為滿足電子工業(yè)對超凈高純雙氧水不斷增長的需求,雙氧水業(yè)應加強這方面的研究工作,研究分離技術、微量雜質(zhì)測定方法、包裝材質(zhì)和貯運方法,并探討實現(xiàn)工業(yè)化的可能性。此外,食品工業(yè)軟包裝的消毒殺菌、食品纖維的脫色、制藥過程中管道的處理、發(fā)光管生產(chǎn)、金屬冶煉等,都將消耗大量雙氧水。航天和激光武器的開發(fā)和發(fā)展,使雙氧水在軍事領域一展身手。我們相信,隨著人們對雙氧水認識的不斷深入,雙氧水作為一種“清潔”的化工產(chǎn)品將會用在更多的行業(yè)。國內(nèi)雙氧水市場銷售方向為:1)棉紡織物漂白、漂染60%2)紙漿漂白5%3)廢紙回收5%4)三廢處理0.5%5)有機合成、增塑劑8%6)竹木草藤等制品漂白6.25%7)出口10%8)其他2%中國造紙工業(yè)十分落后,紙和紙漿漂白仍大量使用次氯酸鈉和氯氣,不僅污染環(huán)境,又限制了漂白度和紙張強度的提高,因此使用雙氧水來漂白紙和紙漿勢在必行。雙氧水在造紙業(yè)的應用才起步,廣東、福建等地已引進幾套雙氧水漂白紙漿生產(chǎn)線;岳陽投產(chǎn)磨木漿(雙氧水)漂白生產(chǎn)線;吉林、金城等的造紙廠亦將雙氧水用于機木漿漂白。預計在“十五”期間雙氧水在造紙業(yè)的應用會有較大的發(fā)展。2010年過氧化氫的總消費量將達45萬噸(100%)左右,折合27.5%的過氧化氫總消費量將為164萬噸左右。臨泉地區(qū)及周邊市場目前年產(chǎn)萬噸以上企業(yè)不多,且基本上均集中在東部地區(qū),一批開發(fā)商4萬噸/年以上的企業(yè)正在東部興建,上海阿托菲納雙氧水公司和廣東中成化工有限公司建設的雙氧水裝置生產(chǎn)規(guī)模達10萬噸/年以上,已達到世界先進水平。以臨泉為中心,周圍500公里的范圍是本裝置的目標市場,主要集中在江蘇徐州、河南周口及商丘、山東菏澤、湖北、安徽等地區(qū),例如淮北及徐州的印染、鹿邑的草編、許昌的發(fā)制品、漯河的造紙等;潛在市場集中在東南沿海地區(qū)和京津地區(qū)和大量的出口。估計到2011年,市場需求量約30萬噸/年。

產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模產(chǎn)品規(guī)格及性能雙氧水,即:過氧化氫,分子式為H2O2,分子量為34.016,外觀為無色透明液體,無毒,對皮膚有一定的侵蝕作用于,產(chǎn)生灼燒感和針刺般疼痛,過氧化氫是一種強氧化劑,當遇重金屬、堿等雜質(zhì)時,則發(fā)生劇烈分解,并放出大量的熱,與可燃物接觸可產(chǎn)生氧化自燃。雙氧水易被催化分解,分解依下式進行:H2O2H2O+1/2O2+98.2(kJ/mol)其分解速度溫度升高而加快。雙氧水產(chǎn)品其質(zhì)量指標符合國家標準GB1616-882,具體指標見表3-1。表3-1工業(yè)過雙氧水產(chǎn)品質(zhì)量指標(摘自GB1616-88)指示名稱指標27.5%雙氧水50.0%雙氧水優(yōu)等品一等品合格品優(yōu)等品一等品合格品雙氧水,(W)%≥27.527.527.550.0游離酸(以H2SO4)%≤0.0400.0500.0800.0400.0600.12不揮發(fā)物,%≤0.080800.120.24穩(wěn)定度,%≥97.097.093.097.097.093.0分析方法執(zhí)行國家標準(GB1616-88)產(chǎn)品外觀:無色透明產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模的確定本項目產(chǎn)品方案為50%的H2O2產(chǎn)品6萬噸,27.5%H2O2產(chǎn)品3萬噸。生產(chǎn)規(guī)模為年產(chǎn)15萬噸(以27.5%雙氧水計)。產(chǎn)品方案對政策的符合情況本項目是年產(chǎn)15萬噸雙氧水生產(chǎn)線建設項目,符合本項目符合《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導目錄》鼓勵類“九、化工”之“17、新型環(huán)保型、節(jié)水、節(jié)能、環(huán)保用等專用化學品生產(chǎn)”條文的要求。項目符合國家產(chǎn)業(yè)政策的要求,符合工業(yè)企業(yè)可持續(xù)發(fā)展的需要,提高了資源的價值,把資源優(yōu)勢轉(zhuǎn)化為經(jīng)濟優(yōu)勢,使企業(yè)的發(fā)展與環(huán)境相協(xié)調(diào)。

工藝技術方案國內(nèi)外工藝技術概況過氧化氫生產(chǎn)工藝電解法常用的電解法為過硫酸銨法,其主要過程如下:電解:2NH4HSO4→(NH4)2S2O8+H2水解:(NH4)2S2O8+H2O→NH4HSO4+H2O2電解法是在電解槽內(nèi)以白金絲網(wǎng)為陽極,以石墨管為陰極,將含NH4HSO4的電解液進行電解,產(chǎn)生過硫酸銨,后者再經(jīng)水解、蒸餾可得濃度為27.5%或35%的過氧化氫水溶液。該法所得產(chǎn)品較純,但電耗很高,且消耗白金,同時由于單個電解槽的生產(chǎn)能力有限,難以實現(xiàn)生產(chǎn)裝置大型化。近年來,對電解法雖然進行了改進并取得一定效果,但由于方法本身所固有的缺點,該法基本被淘汰;世界上最大的一套電解法裝置(8000噸100%H2O2/年)美國FMC公司的一套裝置已于1983年停產(chǎn)。據(jù)報導,西方國家僅有兩個規(guī)模較小的電解法工廠繼續(xù)在運轉(zhuǎn)。日本原來有兩家電解法工廠也已被蒽醌法取代。異丙醇氧化法主要反應如下:該法聯(lián)產(chǎn)過氧化氫和丙酮。西方國家利用該法建廠的只有美國Shell公司一家。該公司曾于1985年建成一套裝置,建成投產(chǎn)后無太大發(fā)展,年生產(chǎn)能力達到1700噸(100%計)。至1980年,由于燃料和原材料價格上漲,使該法缺乏競爭力。因而Shell公司的上述裝置了被迫停產(chǎn)。據(jù)報導原蘇聯(lián)仍有此法生產(chǎn)裝置在運行。蒽醌法蒽醌法是在觸媒存在下,將溶于有機溶劑中烷基蒽醌氫化,得到相應的烷基氫蒽醌,后者再經(jīng)氧化,即生成過氧化氫。同時烷基氫蒽醌又變回烷基蒽醌。生成的過氧化氫用純水萃取,即得產(chǎn)品,萃余的烷基蒽醌溶液經(jīng)處理后,可循環(huán)使用。該法主要反應如下:蒽醌法的優(yōu)點是能耗低、成本低、安全性能好,同時適合于大規(guī)模生產(chǎn)。目前世界各國先進企業(yè)幾乎均以此法生產(chǎn)雙氧水。蒽醌法的改良進步主要體現(xiàn)在采用觸媒的進步上,目前國外國內(nèi)最先進的裝置均采用蒽醌法鈀觸媒工藝,技術先進性方面上沒有明顯代差。近年來,蒽醌法鈀觸媒工藝技術建設的大規(guī)模過氧化氫生產(chǎn)裝置能力為100000t/a,已在廣東中成化工有限公司建成投產(chǎn)。利用此工藝建成的40000t/a裝置有印尼SAMATOR公司、山東高密化肥廠、廣東(番禺)化工有限公司、浙江善高化學有限公司。氫氧直接合成法早在1914年即有人試圖用此法制取過氧化氫,但在其后近50年的斷續(xù)研究中,所得產(chǎn)物濃度甚低,無工業(yè)化意義。60年代以后,人們又開始將研究注意力轉(zhuǎn)向此法,取得一些進展。自1987年以來,此項研究取得了較大進展,目前處于半工業(yè)中間試驗裝置階段。但是由于缺乏工藝基礎數(shù)據(jù),對該工藝的經(jīng)濟評價尚不能進行。國內(nèi)過氧化氫的生產(chǎn)工藝國內(nèi)生產(chǎn)氧化氫主要用兩種方法:電解法和蒽醌法。據(jù)不完全統(tǒng)計,1982年電解法產(chǎn)品產(chǎn)量約占總產(chǎn)量的80%。幾年后,隨著蒽醌法的迅速推廣應用。已建成并投產(chǎn)60余套蒽醌法生產(chǎn)裝置,約占過氧化氫總產(chǎn)量的95%。電解法生產(chǎn)技術已被基本取代。最先進的蒽醌法鈀觸媒工藝技術生產(chǎn)裝置也陸續(xù)建成投產(chǎn)。過氧化氫濃縮工藝選擇過氧化氫濃縮工藝,必須考慮到過氧化氫的性質(zhì)不穩(wěn)定。否則會出現(xiàn)安全問題,且原料稀品的消耗高,經(jīng)濟性差。一方面過氧化氫易分解,光、熱、重金屬、pH升高、停留時間過長、壓力或濃度波動均能導致分解,濃縮工藝不當時會造成產(chǎn)品損失。另一方面,過氧化氫大多數(shù)情況下是強氧化劑,受有機物污染可生成爆炸性混合物,且具腐蝕性,泄漏時接觸可燃燒物體可能引起自燃,遇到燃燒的物體是會加劇燃燒。因此濃縮工藝的安全性非常重要。過氧化氫(H2O2)沸點為150℃,大于水(H2O)沸點100要求最大限度降低蒸餾設備的壓力降,以保證最低的操作溫度和操作壓力;盡量減少塔內(nèi)滯料量,縮短停留時間,減少分解;保證工藝系統(tǒng)內(nèi)過氧化氫分解產(chǎn)生的氣體安全釋放;設備銜接緊湊,盡量減少連接件,使泄漏點減至最少。普通板式塔濃縮本工藝是最常見的過氧化氫濃縮工藝,采用板式精餾塔。流程簡圖見圖4.1。蘇爾壽真空精餾濃縮工藝由于傳統(tǒng)工藝的能耗較高,經(jīng)濟性較差,瑞士蘇爾壽公司開發(fā)了兩種改良版的過氧化氫濃縮工藝。蒸汽再壓縮方案蒸餾塔頂蒸汽不采用冷卻水冷暖,而以蒸汽壓縮機增壓升溫后作再沸器的熱源。不僅不需要外供熱源,系統(tǒng)中的熱量有富余。通過蒸汽壓縮機出口旁路進行調(diào)節(jié)。設備方面,蒸餾塔內(nèi)件是蘇爾壽開發(fā)的液體分布器、收集器、多孔波紋板規(guī)整填料,壓降為常用板式塔的1/5,因此壓力、溫度均可進一步降低。提高了安全性,減少了填料的滯液量。再沸器采用降膜式換熱器,傳熱效率高,熱量利用好。工藝流程簡圖見圖4.2帶輔助回路熱源系統(tǒng)方案蒸餾塔頂蒸汽同樣不采用冷卻水冷暖,而以中間介質(zhì)進行冷卻。為保證安全性,中間介質(zhì)通常為純水。純水蒸發(fā)器將蒸餾塔頂蒸汽冷凝下來。蒸汽壓縮機增壓對純水蒸發(fā)的蒸汽加壓升溫后作再沸器的熱源。不僅不需要外供熱源,系統(tǒng)中的熱量有富余。同樣通過蒸汽壓縮機出口旁路進行調(diào)節(jié)。設備方面,蒸餾塔內(nèi)件是蘇爾壽開發(fā)的液體分布器、收集器、多孔波紋板規(guī)整填料,壓降為常用板式塔的1/5,因此壓力、溫度均可進一步降低。提高了安全性,減少了填料的滯液量。再沸器采用降膜式換熱器,傳熱效率高,熱量利用好。工藝流程簡圖見圖4.3工藝技術方案的選擇稀品27.5%生產(chǎn)工藝的選擇本項目采用蒽醌法鈀觸媒工藝。理由如下:節(jié)能效果好電解法生產(chǎn)每噸產(chǎn)品耗電約5000度左右,蒽醌法鎳觸媒工藝每噸產(chǎn)品耗電僅500度左右,約為電解法的十分之一。而蒽醌法鈀觸媒工藝耗電更低,約150度/噸/;電解法生產(chǎn)每噸產(chǎn)品耗蒸汽約15噸;蒽醌法鎳觸媒工藝每噸產(chǎn)品耗蒸汽僅2噸,約為電解法的八分之一。而蒽醌法鈀觸媒工藝耗蒸汽更低,約0.6度/噸。蒽醌法成本低以27.5%產(chǎn)品計,蒽醌法相對于電解法成本減少600~800元。蒽醌法易于規(guī)模放大,尤其是鈀觸媒氫化塔更適于大規(guī)模生產(chǎn)。而電解法受電解槽限制,難以放大生產(chǎn)規(guī)模。電解法生產(chǎn)消耗貴金屬鉑,蒽醌法不需要鉑,需要鎳或鈀,但鎳或鈀均可回收。由于蒽醌法生產(chǎn)工藝不斷改進,產(chǎn)品質(zhì)量不斷提高,目前已與電解法產(chǎn)品質(zhì)量相當。蒽醌法鈀觸媒新工藝較蒽醌法鎳觸媒工藝更先進蒽醌法鈀觸媒新工藝,主要包括:(1)鈀觸媒氫化塔氫化新工藝;(2)磷酸三辛酯新溶劑;(3)空氣氧化新工藝;(4)濃縮專利技術;(5)過氧化氫處理污水新技術等一整套新成果的工藝技術。與鎳觸媒蒽醌法相比,新工藝更具有優(yōu)越性,現(xiàn)分述如下:鈀觸媒氫化塔氫化新工藝與鎳觸媒懸浮釜氫化老工藝相比,新工藝具有以下優(yōu)點:氫化塔比氫化釜結(jié)構(gòu)簡單,操作方便。氫化釜內(nèi)有轉(zhuǎn)速高(500轉(zhuǎn)/分)、結(jié)構(gòu)復雜的攪拌器,軸封易泄露,另外釜內(nèi)有近百根外包濾布的過濾袖筒,以便將粉狀鎳媒阻留于釜內(nèi),從而達到固、液相分離的目的。運轉(zhuǎn)過程中如有袖筒外漏觸媒,即需拆釜更換袖筒濾布,檢修工作量很大。運轉(zhuǎn)中還常出現(xiàn)因袖筒濾布表面積有觸媒而造成氫化液出料不暢的困境。氫化塔系簡單塔式設備,塔內(nèi)固定填裝條狀或球狀鈀觸媒,固、液分離容易,操作方便,可免除采用氫化釜時的上述諸多不便。氫化塔工藝及設備便于放大,可適應生產(chǎn)裝置大型化要求。目前,通用的氫化釜,其單臺年生產(chǎn)能力為1000~5000噸(以27.5%計),更大能力的氫化釜國內(nèi)尚無。對大規(guī)模生產(chǎn)裝置而言,只能采用多臺組合。這既造成工藝操作和控制分析等工作的極大不便,又使設備造價和動力消耗增高、氫化塔的單臺生產(chǎn)能力一般不受限制,可滿足大型生產(chǎn)需求,而且生產(chǎn)規(guī)模愈大,愈能顯示其優(yōu)越性。以年產(chǎn)1萬噸的裝置為例,如采用2000~2500噸/年的氫化釜,則需4~5臺(造價約需200萬無,攪拌電機功率約200千瓦),此外,在輔助設備(如觸媒配制設備、廢觸媒受槽、補充過濾器等)、管道、閥門、控制儀表等方面的費用也相應增加不少。若采用氫化塔,則1臺即可(造價約60萬元,無攪拌),附屬設施也相應地大量簡化。此外,采用鈀觸媒新工藝時,也更便于實現(xiàn)裝置的露天化。鈀觸媒使用性能較好鈀觸媒在空氣中不象鎳觸媒那樣容易自燃,安全性能好,鎳觸媒需保持在溶劑或工作液中,否則遇到空氣則自燃,造成不安全隱患。鈀觸媒單價雖高,但使用壽命長,當其活性下降后可多次再生,再生無效時,還可從失效的廢觸媒中回收價高的殘鈀(用于制備新的鈀觸媒)。因此,經(jīng)濟上也是可行的。今后隨著觸媒和工藝的不斷改進,還可進一步降低觸媒費用。此外,采用鈀觸媒后,生產(chǎn)裝置中可減少一套鎳觸媒制備設備和操作工人。磷酸三辛酯(簡稱TOP)作溶劑目前,工業(yè)生產(chǎn)裝置中絕大多數(shù)采用重芳烴和氫化萜松醇作溶劑。近年來,研究開發(fā)以TOP取代氫化萜松醇,使用效果顯著。TOP與氫化萜松醇相比,具有以下多方面優(yōu)點:TOP沸點高,在余壓4mmHg柱下,沸點為216℃,而氫化萜松醇常壓下沸程為200~220TOP與水的相互溶解度很低,而氫化萜松醇與水的相互溶解度較高。因此采用TOP時,萃取、凈化后所得27.5%過氧化氫產(chǎn)品中的有機碳含量明顯下降。與此同時,使用TOP時萃余液中水份含量也低,故可減輕后處理中碳酸鉀干燥工作液的負擔。TOP溶解氫蒽醌的能力比氫化萜松醇強。因此,使用TOP時可降低它與重芳烴的配比(保持TOP與重芳烴的體積比為25:75),而使用氫化萜松醇時,它與重芳烴配比為45:55。由于TOP或氫化萜松醇比重芳烴的價格貴得多,故改變配比后可降低工作液費用。與此同時,由于降低了TOP的配比,大大地提高了萃取時過氧化氫在水與工作液之間分配系數(shù),免除了因其它工藝條件波動而影響萃取產(chǎn)品濃度合格(≥27.5%)之慮。使用TOP時,由于所得稀產(chǎn)品的濃度高,有機碳含量低,因而更有利于后期的濃縮,以保證產(chǎn)品的質(zhì)量,同時可相應降低蒸發(fā)殘液中的有機碳含量,更有效地保證了生產(chǎn)安全。過氧化氫濃縮工藝的選擇表4-1 過氧化氫濃縮工藝的對比表操作條件常用方案蘇爾壽1蘇爾壽2塔頂溫度℃463646塔底溫度℃645059塔頂壓力kPa10.06.010.0塔底壓力kPa14.06.810.8消耗,以處理1t稀品為基準蒸汽,kg/t650——冷卻水,m3/t5845電,kWh/t—4657從消耗指標來看考慮,采用蘇爾壽蒸汽再壓縮工藝(表中的蘇爾壽1)更為有利。但是,采用從瑞士蘇爾壽公司引進技術的成本很高,除技術軟件包以外,主要設備均需進口,尤其該技術的核心設備——蒸汽壓縮機,國內(nèi)不能生產(chǎn)相應的零部件,日常的檢修維護也會是較嚴重的問題。所以,從可靠性考慮,本項目稀品濃縮工藝采用傳統(tǒng)的真空濃縮工藝。工藝的選擇綜上,本項目采用蒽醌法鈀觸媒新工藝生產(chǎn)27.5%的過氧化氫,再以真空精餾濃縮工藝生產(chǎn)50%的過氧化氫濃品。工藝流程及原材料、動力消耗稀品工段工藝流程說明稀品(27.5%計)過氧化氫工段工藝流程說明如下:配制工序芳烴蒸餾開啟水環(huán)真空泵,使配制系統(tǒng)處于真空狀態(tài)(0.01~0.02MPa)。外購來的芳烴(通常用鍍鋅鐵桶裝運),由芳烴泵送入或真空抽吸送入工作液配制釜。同時開啟配制釜攪拌,向夾套內(nèi)通入蒸汽加熱,釜內(nèi)芳烴沸騰后,其蒸汽經(jīng)芳烴冷凝器冷凝成液體后流入芳烴接受槽。用氮氣將槽內(nèi)芳烴壓入貯槽待用。釜內(nèi)殘液從釜底排出,收集于桶內(nèi)或直接排入污水池處理。工作液配制工作液配制是在工作液配制釜中分批進行的。用芳烴泵將芳烴貯槽內(nèi)蒸餾過的芳烴送入芳烴計量槽,由純水站將純水送入純水計量槽。芳烴靠位差流入工作液配制釜,以體積計算;磷酸三辛酯(桶裝)靠工作液配制釜內(nèi)真空抽入。芳烴和磷酸三辛酯按一定比例加入工作液配制釜后,將計量的2-乙基蒽醌由工作液配制釜上的手孔加入,開啟釜上的攪拌,并向釜體夾套通入蒸汽,將物料加熱至50~60℃,以加速2-乙基蒽醌的溶解。自純水計量槽中將適量的純水加入配制釜,洗去工作液中的雜質(zhì),直至洗水呈清澈透明為止。再用少量10%的過氧化氫洗滌,分層后放出過氧化氫,再按上述純水洗滌的方法洗滌工作液,至其中過氧化氫含量低于0.3g/l洗滌和處理工作液時放出的污水及廢過氧化氫排入污水池,經(jīng)集中處理達標后排放。碳酸鉀溶液的配制配制碳酸鉀溶液仍在工作液配制釜中進行,由配制釜手孔加入經(jīng)稱量的碳酸鉀,再從純水計量槽加入一定量的純水,開動攪拌至完全溶解,控制其密度為1.38~1.42g/ml,然后用氮氣加壓將堿液經(jīng)堿過濾器送至濃堿貯槽。稀碳酸鉀溶液的蒸發(fā)濃縮碳酸鉀溶液在干燥塔內(nèi)吸水后回到稀堿液貯槽,其密度降至1.2g/ml左右,由稀堿液泵送入堿蒸發(fā)器進行蒸發(fā),蒸發(fā)后的濃堿液經(jīng)堿液過濾器壓入濃堿液貯槽。氫化工序由后處理工序再生工作液泵送來的工作液經(jīng)工作液預熱器預熱后進入氫化塔。原料氫氣過濾器除去可以夾帶的機械雜質(zhì)后同工作液一起進入氫化塔頂部。氫化塔系一鈀觸媒填充的三節(jié)反應器,經(jīng)常使用二節(jié),另一節(jié)供再生時備用或串用。工作液和氫氣同時經(jīng)床頂分布器噴淋而下,其中的2-乙基蒽醌和氫氣在鈀觸媒作用下進行氫化反應,生成相應的2-乙基蒽醌和少量的四氫2-乙基蒽醌,此時的工作液稱為氫化液。氫化液與未參加反應的氫氣從氫化塔底進入氫化液氣液分離器,分離出的氫氣(夾帶部分芳烴)經(jīng)再生蒸氣冷凝器使其中部分芳烴冷凝后進入冷凝液計量槽內(nèi),這部分芳烴回入工作液配制釜,經(jīng)蒸餾后仍可作為工作液的組份。分離出的氫氣由冷凝液計量槽頂放空。氫化液氣液分離器內(nèi)的氫化液一部分經(jīng)循環(huán)氫化液泵送回氫化塔,另一部分氫化液借助氫氣壓力壓入氫化液過濾器,濾去從氫化塔內(nèi)沖刷出來的觸媒及載體粉末。經(jīng)過濾后氫化液分兩部分:一部分約占總量的10%進入氧化液再生床,使氫化過程中生成的少量降解物得到再生,而后和其余部分一起經(jīng)工作液熱交換器與后處理工序送來的再后工作液進行熱交換,最后進入氫化液貯槽。在此借助氫化液泵將氫化液經(jīng)氫化液冷卻器送入氧化塔。觸媒再生:經(jīng)運轉(zhuǎn)一段時間后,當氫化效率達不到要求時,觸媒需要再生,再生是在不停車情況下進行的。首先將需要再生的塔節(jié)切換出來,將其中的工作液放入氫化液氣液分離器,由蒸汽總管來的低壓蒸汽經(jīng)蒸汽凈化器除去可能夾帶的鐵銹和其它雜質(zhì)后進入再生的塔節(jié)內(nèi),將吸附于觸媒上的工作液及有害物質(zhì)吹出,經(jīng)再生蒸汽冷凝器進入冷凝液計量槽,冷凝液排入工作液回收槽,用真空抽入配制釜,以回收其中的工作液,廢水排入污水站。關閉再生蒸汽后將氮氣經(jīng)氮氣過濾器送入再生塔節(jié),將其中觸媒吹干。由氫化液分離器分出的氣體經(jīng)冷凝后經(jīng)冷凝液計量槽頂部流量計放空。氧化工序氧化塔系兩節(jié)串聯(lián)帶內(nèi)冷卻器的空塔:氫化液經(jīng)冷卻后與預先在磷酸貯槽內(nèi)配制好的并經(jīng)真空系統(tǒng)送入的磷酸水溶液混合,然后進入氧化塔上節(jié)底部。壓縮空氣經(jīng)空氣過濾器后分為兩股;一股進入氧化塔上節(jié)底部,另一股進入氧化塔下節(jié)底部。空氣在塔節(jié)底部經(jīng)分散器分散成氣泡。氫化液與空氣在塔節(jié)中并流向上,在過程中氫蒽醌被氧化,生成過氧化氫,而氫蒽醌還原為原來的2-乙基蒽醌(四氫2-乙基蒽醌只能恢復為四氫2-乙基蒽醌并逐漸積累于工作液中)。此時的工作液稱為氧化液稱為氧化液。氧化液和尾氣(主要成份為氮氣,并夾帶有少量芳烴蒸汽和身剩余的氧氣)一起從上節(jié)塔頂部流出,進入氧化液氣液分離器,分出的氧化液趨勢進入氧化塔下節(jié)底部,并與進入下節(jié)塔底部的新鮮空氣并流向上,此時剩余的氫蒽醌被氧化完全,下節(jié)的氧化液與尾氣一起進入另一氧化液氣液分離器,分出的氧化液進入氧化液貯槽,借助氧化液泵將其送入萃取塔。兩臺氧化液氣液分離器分離出的尾氣合并進入用低溫水冷卻的氧化尾氣冷凝器,冷凝下來的芳烴進入芳烴中間受槽,在其中分離出水(水進污水池)后回到廢芳烴計量槽,經(jīng)蒸餾后回入系統(tǒng)。尾氣則經(jīng)活性碳纖維吸附達標后30米高空排放。由氧化塔放出的殘液進入氧化殘液分離器,分離出的水相(含過氧化氫)進污水池,分出的氧化液最終進入工作液配制釜,經(jīng)處理后回入系統(tǒng)。萃取工序萃取塔是由多塊篩板組成的篩板塔。來自氧化工序的氧化液進入萃取塔底部,在純水配制槽中配制含有穩(wěn)定劑和緩蝕劑的純水,并由純水泵將其送入萃取塔頂部。由于氧化液的比重低于純水和過氧化氫,故氧化液在塔中通過過氧化氫連續(xù)相時自行上漂,經(jīng)過每塊篩板形成分散相液滴,逐漸到達塔頂,自行流出,此時的工作液稱為萃余液,進入萃余液分離器。在萃余液分離器中分離出的水大部分返回萃取塔,少量排入污水池,萃余液則進入后處理工序的工作液計量槽。萃取劑純水自塔頂加入后,經(jīng)每塊塔板上的降液管逐級向下流至塔底。因為過氧化氫在水中的溶解度遠遠大于在氧化液中的溶解度,故萃取劑流動過程中不斷有過氧化氫從氧化液液滴內(nèi)進入水中。自塔底流出的粗過氧化氫稱為萃取液。萃取液中含有少量的工作液,為了除去這些雜質(zhì)需要進行凈化處理。凈化塔是一填料塔,萃取液從凈化塔頂部進入,經(jīng)蒸餾過的芳烴由芳烴泵送入芳烴高位槽,并從凈化塔底部進入。萃取液和芳烴在塔內(nèi)進行逆流萃取,因工作液在芳烴中的溶解度大于在過氧化氫中的溶解度,故可以達到凈化目的。經(jīng)凈化后的萃取液進入稀品分離器,分出所夾帶的部分芳烴后,去包裝工序的產(chǎn)品調(diào)配槽,進一步用氮氣吹除殘余的芳烴,達到合格的過氧化氫即可包裝出售。自凈化塔頂和稀品分離器流出的芳烴進入廢芳烴計量槽,經(jīng)蒸餾處理后可再使用。后處理工序由堿液泵將預先配制好并貯存于濃堿液貯槽中的堿液送入堿液高位槽,而后進入干燥塔。干燥塔是一填料塔,其作用是利用濃碳酸鉀溶液的吸水性除去溶解在萃余液中的部分水,分解萃余液中的少量過氧化氫,并使萃余液由酸性轉(zhuǎn)為堿性。工作液計量槽中的萃余液從干燥塔底進入,在填料層中分散成液滴,逐漸上漂至塔頂,此時工作液中含水量應滿足工藝要求。工作液可能夾帶部分堿液,為了除去這部分堿液,需先后流經(jīng)堿液沉降器和堿液分離器,然后進入后處理白土床,進一步降低工作液中的堿度并起到再生蒽醌降解物的作用。經(jīng)處理的工作液進入再生工作液貯槽,借助再生工作液泵送入氫化工序,開始新的循環(huán)。后處理白土床中活性氧化鋁失效后也需再生,此時自堿液分離器出來的工作液進入另一臺后處理白土床,而后進入再生工作液貯槽。自干燥塔底部出來的稀堿液流入稀堿液貯槽。該稀堿液由堿液泵送入堿蒸發(fā)器,蒸除水份后循環(huán)使用。其主要生產(chǎn)工藝流程圖如下: 活性氧化鋁活性氧化鋁成品H2O2氧化液氫化液空氣、磷酸成品H2O2氧化液氫化液空氣、磷酸活性氧化鋁活性氧化鋁濃堿濃堿純堿純水純堿純水稀品工序原料、動力消耗表4-2 稀品工序原材料、輔助材料和動力技術要求及消耗表序號名稱規(guī)格單位單耗來源1氫氣純度≥98.0%(V/V)N2≤1.6%O2≤0.4%甲烷≤2.0%氯≤10ppmCO+CO2≤25ppmS(H2S計)≤0.1ppmHg≤0.1ppm露點≤當?shù)刈畹蜌鉁豊m3210本廠2壓縮空氣油含量≤5ppm塵埃≤5um露點≤當?shù)刈畹蜌鉁豊m31350本裝置3氮氣純度≥98%含氧量≤0.5%Nm310本裝置4鈀觸媒外觀:灰色球形顆粒外形尺寸:φ3-5mmkg0.17外購52-乙基蒽醌外觀:淺黃色或亮黃色鱗片或粉末初熔點≥107含量≥97%芳烴中不熔物含量≤0.3%kg0.8外購6重芳烴芳烴:C9密度:~875kg/m沸程:150~200芳烴含量:≥96%不含砷、硫、汞及其它有害雜質(zhì)kg6.0外購7磷酸三辛酯外觀:無色透明液體密度:918~924kg/m純度:≥98%與水的界面張力≥0.018N/m3kg0.50外購8活性氧化鋁堿度:中性外觀:白色球形顆粒φ3-5mmkg6.0外購9磷酸化學純kg1.1外購10硝酸銨化學純kg0.15外購11復合穩(wěn)定劑化學試劑kg0.05外購12碳酸鉀含量:≥92%級別:工業(yè)kg3.0外購13純水PH:6~7電導率≤1.0×10-6s/cm不含金屬離子及氯根t0.75本廠14冷卻水△t=5℃,t=t185本廠15自來水t0.082本廠16蒸汽壓力:0.2Mpa,0.6Mpat0.6本廠17電380V、220V、50HzkWh125本廠濃品工段工藝流程說明濃品(50%計)過氧化氫工段工藝流程流程說明如下:進料系統(tǒng)在進料槽中受入雙氧水由進料泵送入降膜蒸發(fā)器,在這之前料液首先經(jīng)過進料過濾器,再進入料液預熱器即換熱器。并在此與底部產(chǎn)品(熱量回收)換熱將其溫度從30℃加熱到37進料蒸發(fā)料液在降膜蒸發(fā)器內(nèi)進行蒸發(fā),生成了被稱為料液的液相和蒸汽相。蒸汽經(jīng)過除霧器(安裝在精餾塔內(nèi)的濕汽除霧分離器),基本上除去蒸汽中所夾帶的全部液滴。蒸發(fā)蒸汽與濃度約63.5%雙氧水溶液同時從蒸發(fā)器排出,液相幾乎含有全部雜質(zhì)。蒸發(fā)器用低壓蒸汽加熱。低壓蒸汽是通過塔頂部的蒸發(fā)蒸汽與新鮮蒸汽在蒸汽噴射器內(nèi)混合而產(chǎn)生的。該蒸汽噴射泵系統(tǒng)節(jié)約的新鮮蒸汽和冷卻水可達25%,同時縮小了塔頂冷凝器的尺寸。來自的液相通過蒸發(fā)循環(huán)泵將大部分循環(huán)液再返回到蒸發(fā)器的頂部,少部分作為技術級產(chǎn)品送到技術級產(chǎn)品(TG)冷卻器使其溫度降到36℃精餾塔來自蒸發(fā)器的汽相進入精餾塔。塔內(nèi)裝有JBK-250Y型填料;雙氧水與水之間的質(zhì)量傳遞即在該填料表面進行。液相(回流液為脫離子水)在此處與汽相(蒸汽)充分接觸。再沸器(升膜蒸發(fā)器)安裝在精餾塔的底部。塔底的存液經(jīng)過再沸器循環(huán);再沸器的上部管板直接連在塔底;在升膜蒸發(fā)器內(nèi)生成的蒸汽借著一塊緩沖擋板的作用而從循環(huán)液中分離并進入填料層。再沸器用低壓蒸汽加熱,低壓蒸汽來自冷凝液收集槽,進入該槽的蒸汽為新鮮蒸汽。產(chǎn)品排出50%(wt)雙氧水溶液的化學級(CG)產(chǎn)品借重力流入換熱器冷卻到35℃回流與安全槽系統(tǒng)為了避免影響底部產(chǎn)品純度的雜質(zhì)積累于塔內(nèi),所有蒸餾液均排放到界區(qū)外。采用新鮮脫離子水作回流液。回流液通過安全槽T-702流入塔內(nèi)。冷凝和真空系統(tǒng)精餾塔蒸發(fā)蒸汽離開塔進入塔頂冷凝器,大部分蒸發(fā)蒸汽在此冷凝。其冷凝液收集到塔頂部環(huán)形收集槽內(nèi)再借著重力作用流到蒸餾液儲槽,在此用蒸餾液泵將其送到界區(qū)外儲存。在泵與儲槽之間安裝一根最小流量的循環(huán)管并裝有限流孔板。由于塔頂冷凝器使用的冷卻水入口溫度為36℃(最高40蒸汽系統(tǒng)再沸器采用蒸汽加熱,新鮮蒸汽來自廠區(qū)蒸汽管網(wǎng)。蒸汽通過噴霧管噴入冷凝液收集槽(飽和器)內(nèi),蒸汽在該槽內(nèi)以負壓飽和狀態(tài)進入再沸器的殼側(cè)。來自再沸器殼側(cè)的冷凝液再返回到冷凝液收集槽內(nèi)。此外,來自蒸發(fā)器殼側(cè)的冷凝液又流入冷凝液收集槽。該蒸汽冷凝液含有極微量的雙氧水。收集獲得的冷凝液全部通過冷凝液泵送到界區(qū)外。泵與槽之間設有一根最小流量循環(huán)管并裝有限流孔板。濃品工序原料、動力消耗表4-3 濃品工序原材料、輔助材料和動力技術要求及消耗表序號名稱規(guī)格單位單耗來源1過氧化氫H2O2(wt)% ≥27.5%游離酸(以H2SO4計)% ≤0.080%不揮發(fā)物,% ≤0.18%穩(wěn)定度,% ≥93.0%t1.88稀品工序2電380V,50HzkWh133蒸汽0.6MPa,飽和t0.84循環(huán)水△t=5℃,t=32t116主要設備選型設備制造要求由于過氧化氫是一種無機強氧化劑,較不穩(wěn)定,遇重金屬離子、灰塵或堿性物質(zhì)時均可加速分解。故整套裝置材制絕大部分為不銹鋼Cr18Ni9、0Cr18Ni11Ti),少量為碳鋼及PVC等。在制造非定型設備時,必須采用氬弧焊進行焊接,設備制造完后,應按技術要求嚴格進行檢驗,合格后還需進行酸洗鈍化處理。鈍化處理的方法是先用一定濃度的氫氧化鈉溶液除去金屬表面的油污,再用硝酸溶液浸泡,使金屬表面形成一層保護性的氧化膜,后用純水洗至中性,再用過氧化氫浸泡。經(jīng)處理之后的設備對過氧化氫分解性很小,可達到提高生產(chǎn)收率以及安全生產(chǎn)的目的。稀品工段主要設備的選擇主要設備選型固定床——氫化反應器固定床是氫化反應器。內(nèi)裝鈀觸媒,設備直徑為φ3500mm,總高H約為35000mm,材質(zhì)采用氧化塔氧化塔系一三節(jié)串聯(lián)的空塔,每節(jié)塔下部設有空氣分散器,塔直徑為φ4300mm,總高H約為45000mm,材質(zhì)采用321不銹鋼。萃取塔萃取塔是一篩板塔,塔徑為φ4200mm,總高H約為42000mm,材質(zhì)采用321不銹鋼。凈化塔凈化塔為一內(nèi)裝新型填料的填料塔,塔徑為φ1900/2200mm,總高H約為23971mm,材質(zhì)采用321不銹鋼。干燥塔干燥塔為填料塔,塔徑為φ5000/5600mm,總高H約為20962mm,材質(zhì)采用304不銹鋼。設備表稀品工段共有非標設備52臺,定型設備15臺,主要設備表詳見表4-4、4-5。表4-4 稀品過氧化氫裝置主要非標設備表序號設備名稱規(guī)格材質(zhì)數(shù)量備注1氫化床φ3500H3500030422氫化液氣液分離器φ2600H300030423氫化液白土床φ2800H960030424氫化液貯槽φ4000H735030425氧化塔φ4300H4500032126氧化液氣液分離器φ2400H240032127氧化液貯槽φ4000H735032128萃取塔φ4500/5200H4200032129凈化塔φ1900/2200H22000321210白土床φ4600H10300304311干燥塔φ5600/5000H209623042表4-5 稀品過氧化氫生產(chǎn)裝置主要定型設備表序號設備名稱規(guī)格材質(zhì)數(shù)量備注1循環(huán)氫化液泵Q=440m332132氫化液泵Q=550m332133氧化液泵Q=550m332134純水泵Q=20m332135稀品泵Q=25m3/h,H=32136循環(huán)工作液泵Q=550m33213濃品工段主要設備的選擇主要設備選型降膜蒸發(fā)器為了降低能耗和避免雙氧水分解,故蒸發(fā)器選擇了降膜蒸發(fā)器。降膜蒸發(fā)器大致由四部分組成:設備主體——列管、殼體和封頭;液體分布器和布膜器;下部汽液分離器;蒸發(fā)器底部儲液槽。塔頂冷凝器為了降低系統(tǒng)的阻力將塔頂冷凝器安裝在精餾塔的上部并選擇為立式列管換熱器。再沸器立式升膜蒸發(fā)器,安裝在精餾塔的下部??色@得濃度較高的雙氧水化學級產(chǎn)品。精餾塔該塔為填料塔,填料型號:JKB-250Y帶孔的金屬波紋板規(guī)整填料。填料總高度4320mm,填料的上端為液體分布器,在分布器的上面設置了環(huán)形蒸餾液收集槽,放在環(huán)形收集槽上的是遮板式液體收集器,阻止冷凝下來的蒸餾凝液進入精餾塔而是通過環(huán)形收集槽并借重力引入蒸餾液儲槽。在填料的下面是支撐柵。在含雙氧水蒸汽(原料汽)入口出設置了除霧器,以阻止蒸汽中的液滴進入精餾塔內(nèi)。因為蒸餾液和分離下來的液滴里面含有一定量的共沸物,如果進到精餾塔內(nèi)將會再污染產(chǎn)品,影響化學級產(chǎn)品質(zhì)量。所以,分離下的液體再返回道到蒸發(fā)器內(nèi)。設備表濃品工段共有非標設備22臺,定型設備8臺,主要設備表詳見表4-6、4-7。表4-4 稀品過氧化氫裝置主要非標設備表序號設備名稱材質(zhì)數(shù)量備注1進料槽32112進料過濾器32113降膜蒸發(fā)器32114料液預熱器32115技術級產(chǎn)品(TG)冷卻器32116技術級產(chǎn)品(TG)儲罐32117精餾塔32118再沸器32119冷凝液收集槽321110化學級產(chǎn)品(CG)儲槽321111安全槽304112塔頂冷凝器304113蒸餾液儲槽304114不凝氣冷卻器3041表4-5 濃品過氧化氫生產(chǎn)裝置主要定型設備表序號設備名稱規(guī)格材質(zhì)數(shù)量備注1進料泵32122蒸發(fā)循環(huán)泵32123CG產(chǎn)品泵32124蒸餾液泵3212自控本項目的主要內(nèi)容是生產(chǎn)工藝的節(jié)能改造,內(nèi)容包括:蒽醌鈀觸媒新工藝生產(chǎn)27.5%稀品雙氧水真空低溫精餾技術生產(chǎn)50%濃品雙氧水整個生產(chǎn)特點為有毒、易燃、易爆,自動控制系統(tǒng)必須按其特點選型,以滿足生產(chǎn)控制要求。設計標準和規(guī)范《化工過程檢測控制系統(tǒng)設計符號統(tǒng)一規(guī)定》HGJT-87設計原則本設計貫徹技術可靠,適用及經(jīng)濟合理的原則、實用,并結(jié)合企業(yè)現(xiàn)有生產(chǎn)工藝過程中的檢測和控制水平及檢測控制的自動化進展,進行選用儀表。自控水平根據(jù)工藝對自控的要求、設備規(guī)格和布置,按各單體的具體情況確定儀表方案。儀表選型以分散型控制系統(tǒng)(DCS控制系統(tǒng))為主,部分選用就地儀表,設置就地指示儀表進行現(xiàn)場顯示和控制。就地儀表以電動型儀表為主,輔之以其他相應的儀表,兼顧到工廠已有的用表習慣和儀表的先進性。采用分散型控制系統(tǒng)(DCS控制系統(tǒng))實現(xiàn)過程檢測、報警聯(lián)鎖、數(shù)據(jù)處理、過程控制、能量平衡核算、計量管理和用電設備的狀態(tài)顯示等控制功能,以提高自動化水平和管理水平,減輕勞動強度,降低生產(chǎn)成本,達到分散控制、集中管理的目的。過氧化氫自控技術方案該方案共有自動調(diào)節(jié)回路28套,監(jiān)視回路35套。工藝參數(shù)越限報警共20點。儀表自控室內(nèi)采用新型的DCS控制系統(tǒng)。該系統(tǒng)具有國內(nèi)外用戶公認的性能優(yōu)良、可靠性高及互換性強等優(yōu)點?,F(xiàn)場儀表,主要采用美國羅斯蒙特公司、德國克隆公司的儀表,部分儀表以及調(diào)節(jié)閥等采用國內(nèi)產(chǎn)品,力求過程控制可靠、準確、安全。儀表自控室內(nèi)的操作站設置二臺高分辨率20寸彩顯CRT人機接口,一臺打印機,可供二名操作人員同時監(jiān)視控制各工位的正常運轉(zhuǎn)。該操作站具有控制、監(jiān)視、報警、自動打印、事故報警以及班報、日報、月報等功能。通過CRT可顯示總貌畫圖、分組畫面、調(diào)整畫面、動態(tài)流程圖畫面、趨勢畫面及組態(tài)畫面,給操作帶來了極大的方便。本設計設置了必要的冗長回路,一旦出現(xiàn)故障,相應的冗余單元會自動的接替有故障的單元,確保系統(tǒng)連續(xù)運行、確保安全可靠。主要安全技術措施為確保所設控制系統(tǒng)能安全可靠地運行,特設置以下安全措施:考慮到裝置為主要為露天布置,現(xiàn)場儀表的防護等級一般不低于IP55,像控制閥、變送器等現(xiàn)場儀表的防護等級一般選為IP66或IP67,就地指示儀表的防護等級一般選為IP55,以確保儀表全天候安全運行。考慮到本裝置防爆區(qū)域的特點,同時結(jié)合工廠現(xiàn)有防爆系統(tǒng)的類型,本項目的防爆系統(tǒng)采用不低于ib級的本安系統(tǒng),按聯(lián)合取證方式選配安全柵。對易凍介質(zhì)的測量管線采取伴熱、保溫措施;對高溫介質(zhì)的測量管線采取隔熱、防燙等保護措施。對于高壓差的控制閥,選用低噪音、抗氣蝕控制閥,閥芯材質(zhì)選用司太萊合金,特殊場合設置雙閥并聯(lián),一用一備,確保控制系統(tǒng)正常運行。分析儀表的預處理系統(tǒng)應隨分析儀表成套供貨,現(xiàn)場分析小屋應由專業(yè)的分析小屋成套商或分析儀制造商成套提供,以確保分析儀系統(tǒng)正常運行。本裝置采用FSC來實施安全聯(lián)鎖系統(tǒng),以確保安全聯(lián)鎖系統(tǒng)可靠運行。

原料、輔助材料及燃料的供應原料供應本項目是年產(chǎn)15萬噸雙氧水生產(chǎn)線建設項目,項目主要原料為氫氣,年用量為31500kNm3,來自建設單位的合成弛放氣提氫工序。建設單位主廠區(qū)是合成氨裝置,有大量的氫氣資源可供本項目使用。因此,本項目原料來源可靠。輔助材料的供應本項目是年產(chǎn)15萬噸雙氧水生產(chǎn)線建設項目,輔助材料為各種化學品,如重芳烴、磷酸三辛酯、活性氧化鋁、磷酸(化學純)、硝酸銨(化學純)等,用量不大,市場供應充足。因此,本項目輔助原料均能從市場方便的購買,來源可靠。

建廠條件和廠址方案建廠條件建廠地理位置~115°30’,北緯32°~35°08’臨泉地形平坦開闊,地面標高一般為32~40米,地勢西北高、東南低,自然坡度為1/8000~1/10000。臨泉境內(nèi)大小河道縱橫交錯,河溝稠密,主要河流洪河、泉河、谷河、潤河、涎河及人工河—界南河、臨艾河等。其中泉河是本區(qū)最主要的河流。在臨泉境內(nèi)有楊橋河,該河主要功能為灌溉、航運與泄洪。屬IV類功能區(qū)水域。工程、水文地質(zhì)條件地形、地貌,地質(zhì)及地震地形、地貌:臨泉縣為第四紀更新世末期(Q3)巨厚的沉積物覆蓋,在長期成土過程中,碳酸鈣被淋洗到底層,形成不同形態(tài)的砂礫??h城境內(nèi)地勢平坦,河網(wǎng)縱橫,地勢自西北向東南微傾,比降為1/8000~1/10000,海拔

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