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第頁(yè)化工園廢氣治理項(xiàng)目藥業(yè)有限公司廢氣污染治理改造方案藥業(yè)有限公司

目錄1總論 11.1任務(wù)由來(lái) 11.2評(píng)估單位簡(jiǎn)介 21.3評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)及依據(jù) 31.3.1國(guó)家法律、法規(guī)及規(guī)范性文件 31.3.2地方法規(guī)及規(guī)范性文件 41.4廢氣整治方案技術(shù)路線 61.4.1資料收集 61.4.2現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查 61.4.3報(bào)告編制 71.4.4技術(shù)路線 81.5調(diào)查情況概述 92企業(yè)概況 102.1產(chǎn)品方案 102.2原輔材料及理化特性 102.3大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn) 142.4環(huán)評(píng)批復(fù)要求 142.5企業(yè)平面布置圖 163生產(chǎn)工藝及廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié) 173.1磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽項(xiàng)目 173.2甲基巰基四氮唑項(xiàng)目 223.3舒巴坦酸項(xiàng)目 253.4舒他西林項(xiàng)目 314廢氣收集處理現(xiàn)狀評(píng)估 344.1二車間(舒他西林) 344.1.1現(xiàn)狀情況調(diào)查 344.1.2分析及評(píng)估 394.2三車間(磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲基巰基四氮唑) 434.2.1現(xiàn)狀情況調(diào)查 434.2.2分析及評(píng)估 494.3五車間(舒巴坦酸) 524.3.1現(xiàn)狀情況調(diào)查 524.3.2分析及評(píng)估 564.4溴素回收、精烘包車間 594.4.1現(xiàn)狀情況調(diào)查 594.4.2分析及評(píng)估 614.5罐區(qū)、污水站及固廢房 624.6小結(jié) 635廢氣處理設(shè)施改造方案 645.1總體改造方案 645.1.1二車間改造方案 645.1.2三車間改造方案 705.1.3五車間改造方案 765.1.4溴素回收、精烘包車間改造方案 815.1.5罐區(qū)、污水站及固廢房改造方案 835.2各車間風(fēng)量設(shè)計(jì) 855.3車間廢氣收集處理工藝流程設(shè)計(jì) 965.3.1二車間廢氣收集處理工藝流程 965.3.2三車間廢氣收集處理工藝流程 985.3.3五車間廢氣收集處理工藝流程 995.3.4罐區(qū)、污水站及固廢房廢氣收集處理工藝流程 1005.3.5全廠RTO爐系統(tǒng)廢氣收集處理工藝流程 1015.4廢氣改造方案設(shè)計(jì)說(shuō)明 1025.4.1反應(yīng)釜尾氣收集改造設(shè)計(jì)說(shuō)明 1025.4.2投料口尾氣收集改造設(shè)計(jì)說(shuō)明 1035.4.3真空泵改造設(shè)計(jì)說(shuō)明 1045.4.4離心機(jī)、抽濾槽改造說(shuō)明 1075.4.5溴素貯存、回收改造設(shè)計(jì)說(shuō)明 1095.4.6污水站改造設(shè)計(jì)說(shuō)明 1105.4.7廢氣凈化工藝改造設(shè)計(jì)說(shuō)明 1105.5廢氣凈化處理工藝設(shè)計(jì) 1115.5.1廢氣凈化工藝比選 1115.5.2RTO爐凈化系統(tǒng)工藝流程 1155.5.3RTO爐工作原理陳述 1155.5.4廢氣處理工藝流程說(shuō)明 1205.6主體設(shè)備清單 1225.6.1車間預(yù)處理系統(tǒng)凈化設(shè)備清單 1225.6.2污水處理站和固廢房?jī)艋O(shè)備清單 1255.6.3RTO爐凈化系統(tǒng)設(shè)備清單 1275.6.4設(shè)備投資費(fèi)用估算 1286建議及要求 1301總論1.1任務(wù)由來(lái)隨著區(qū)域開(kāi)發(fā)建設(shè)及經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,各地開(kāi)發(fā)區(qū)因各類化工企業(yè)在生產(chǎn)中排放廢氣而引起的環(huán)境污染問(wèn)題和擾民現(xiàn)象日益突出,對(duì)區(qū)域環(huán)境空氣質(zhì)量以及社會(huì)和諧產(chǎn)生了一定的影響。鹽城市環(huán)保局早在2011年召開(kāi)了全市化工企業(yè)廢氣專項(xiàng)治理工作推進(jìn)會(huì),對(duì)企業(yè)生產(chǎn)廢氣專項(xiàng)治理工作進(jìn)行了全面部署。根據(jù)響水縣環(huán)保局2014年關(guān)于加強(qiáng)陳家港化工園區(qū)重點(diǎn)企業(yè)廢氣整治工作的相關(guān)文件要求和部署,藥業(yè)有限公司屬于列入廢氣整治名單的22家重點(diǎn)企業(yè)之一。藥業(yè)有限公司(以下簡(jiǎn)稱華旭藥業(yè))成立于2003年,位于江蘇省響水縣陳家港生態(tài)化工園緯一路,是一家從事醫(yī)藥原料藥及中間體生產(chǎn)的企業(yè)?,F(xiàn)有員工105人,廠區(qū)占地面積55000平方米。華旭藥業(yè)是一家以科研、生產(chǎn)、銷售為一體具備自營(yíng)進(jìn)出口權(quán)的國(guó)家級(jí)高新技術(shù)企業(yè)。公司現(xiàn)有生產(chǎn)產(chǎn)品為:舒巴坦酸、舒他西林、磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲巰基四氮唑。項(xiàng)目審批及驗(yàn)收情況:年產(chǎn)20噸舒巴坦酸、34噸舒他西林、6噸他唑巴坦環(huán)評(píng)報(bào)告書(shū),于2006年5月10日獲得鹽城市環(huán)保局批復(fù),其中年產(chǎn)20噸舒巴坦酸、34噸舒他西林項(xiàng)目于2008年4月23日通過(guò)鹽城市環(huán)境保護(hù)局環(huán)境保護(hù)竣工驗(yàn)收(6噸他唑巴坦未建)。技改項(xiàng)目年產(chǎn)50噸磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、150噸甲巰基四氮唑、250噸舒巴坦酸技改項(xiàng)目環(huán)評(píng)報(bào)告書(shū),于2009年8月10日獲得鹽城市環(huán)保局批復(fù),2013年9月2日通過(guò)鹽城市環(huán)境保護(hù)局環(huán)境保護(hù)竣工驗(yàn)收。企業(yè)自建成投產(chǎn)以來(lái),廢氣污染問(wèn)題一直未能有效解決,華旭藥業(yè)在項(xiàng)目技改的同時(shí),投入大量資金致力于環(huán)境保護(hù),但其在廢氣治理方面仍存在一些問(wèn)題。為此,華旭藥業(yè)委托江蘇省環(huán)科院環(huán)境科技有限責(zé)任公司對(duì)企業(yè)廢氣收集處理現(xiàn)狀進(jìn)行評(píng)估,在現(xiàn)狀調(diào)研評(píng)估的基礎(chǔ)上,結(jié)合企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際狀況、廢氣排放類型等,制定企業(yè)廢氣治理整改方案,切實(shí)推進(jìn)企業(yè)廢氣收集和處理效果,改善周邊環(huán)境空氣質(zhì)量。1.2評(píng)估單位簡(jiǎn)介江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院(江蘇省環(huán)科院環(huán)境科技有限責(zé)任公司)是直屬于江蘇省環(huán)境保護(hù)廳的綜合性環(huán)境科研機(jī)構(gòu),主要從事環(huán)境工程設(shè)計(jì)與總承包、環(huán)境科研、環(huán)境影響評(píng)價(jià)與環(huán)境規(guī)劃、環(huán)保新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)等技術(shù)服務(wù)工作;持有國(guó)家環(huán)保部頒發(fā)的甲級(jí)環(huán)境影響評(píng)價(jià)證書(shū)、建設(shè)部頒發(fā)的甲級(jí)環(huán)境工程設(shè)計(jì)證書(shū)。全院現(xiàn)有職工217人,其中研究員7人,高級(jí)職稱以上人員65人、中級(jí)職稱人員89人;具有博士學(xué)位人員35人、具有碩士學(xué)位人員118人,海外留學(xué)歸國(guó)人員12人;國(guó)家注冊(cè)環(huán)評(píng)工程師69人、國(guó)家注冊(cè)環(huán)保工程師12人、國(guó)家清潔生產(chǎn)審計(jì)師47人;享受國(guó)務(wù)院政府特殊津貼專家1人、省有突出貢獻(xiàn)的中青年專家2人、省“333工程”培養(yǎng)對(duì)象5人。研究領(lǐng)域涉及環(huán)境規(guī)劃與環(huán)境管理、環(huán)境科學(xué)、環(huán)境工程、湖泊環(huán)境、有機(jī)毒物控制與監(jiān)測(cè)、生物技術(shù)等。我院以環(huán)保應(yīng)用技術(shù)研究為基礎(chǔ),積極參與市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng),立足江蘇,為各行各業(yè)提供從環(huán)境工程設(shè)計(jì)與總包、工程咨詢、環(huán)境科研、環(huán)境影響評(píng)價(jià)與規(guī)劃、ISO14000認(rèn)證咨詢、清潔生產(chǎn)審計(jì)到環(huán)保產(chǎn)品開(kāi)發(fā)等多方位的服務(wù)。我院已完成各類環(huán)境工程項(xiàng)目數(shù)百項(xiàng),治理項(xiàng)目涉及廢水、廢氣、固廢及噪聲處理等多項(xiàng)工程,在環(huán)境工程領(lǐng)域積累了豐富的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。近期,江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院先后承接了大豐市華豐工業(yè)園、阜寧澳洋工業(yè)園、濱海化工園區(qū)、金壇化工園、灌云燕尾港等多家大型化工園區(qū)的廢氣整治工作,同時(shí)承接了國(guó)家環(huán)保公益專項(xiàng)《精細(xì)化工廢氣優(yōu)先污染物篩選及控制途徑研究》、江蘇省科技廳社會(huì)發(fā)展項(xiàng)目《低溫等離子技術(shù)在污水處理站惡臭治理中的應(yīng)用研究及示范工程》等課題,同時(shí)加大與相關(guān)環(huán)保企業(yè)的合作力度,加快產(chǎn)品研發(fā)、生產(chǎn)及投入使用周期,因而在有機(jī)廢氣、酸堿廢氣及惡臭等類型廢氣的治理上積累了豐富的經(jīng)驗(yàn)、取得了良好的效果。1.3評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)及依據(jù)1.3.1國(guó)家法律、法規(guī)及規(guī)范性文件(1)《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》(1989年12月26日起施行);(2)《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》(2000年9月1日起施行);(3)《中華人民共和國(guó)水污染防治法》(2008年6月1日起施行);(4)《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》(2005年4月1日起施行);(5)《建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)管理?xiàng)l例》,國(guó)務(wù)院令[1998]253號(hào);(6)《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》,國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)令[2011]9號(hào);(7)《大氣污染治理工程技術(shù)導(dǎo)則》(HJ2000-2010);(8)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297-1996);(9)《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554-93);(10)《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3095-2012)。1.3.2地方法規(guī)及規(guī)范性文件(1)《江蘇省環(huán)境保護(hù)條例(修正)》(1997年7月31日起施行);(2)《江蘇省“十二五”環(huán)境保護(hù)和生態(tài)建設(shè)規(guī)劃》,蘇政發(fā)〔2012〕51號(hào),2012年4月17日;(3)《江蘇省工業(yè)和信息產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2012年本)》,蘇政辦發(fā)[2013]9號(hào);(4)《關(guān)于印發(fā)江蘇省禁止建設(shè)排放致癌、致畸、致突變物質(zhì)和惡臭氣體的項(xiàng)目名錄(第一批)的通知》,蘇環(huán)辦[2009]248號(hào);(5)《省政府辦公廳關(guān)于印發(fā)全省開(kāi)展第三輪化工生產(chǎn)企業(yè)專項(xiàng)整治方案的通知》,蘇政辦發(fā)[2012]121號(hào);(6)《省政府辦公廳關(guān)于轉(zhuǎn)發(fā)省發(fā)改委等部門<關(guān)于加強(qiáng)蘇北地區(qū)新建化工項(xiàng)目管理意見(jiàn)>的通知》,蘇政辦發(fā)[2007]122號(hào);(7)《關(guān)于印發(fā)開(kāi)展揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作的指導(dǎo)意見(jiàn)的通知》,蘇大氣辦[2012]2號(hào);(8)《關(guān)于開(kāi)展化工行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染現(xiàn)狀調(diào)查和整治試點(diǎn)工作的通知》,蘇環(huán)辦〔2012〕183號(hào);(9)《江蘇省大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃實(shí)施方案》,蘇政發(fā)〔2014〕1號(hào);(10)《江蘇省化工行業(yè)廢氣污染防治技術(shù)規(guī)范》,蘇環(huán)辦〔2014〕3號(hào);(11)《江蘇省重點(diǎn)行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物控制指南》,蘇環(huán)辦〔2014〕128號(hào);(12)《關(guān)于在我省沿海地區(qū)開(kāi)展化工園區(qū)環(huán)保專項(xiàng)整治的通知》(蘇經(jīng)信材料〔2014〕21號(hào));(13)《關(guān)于印發(fā)<鹽城市化工類建設(shè)項(xiàng)目嚴(yán)格控制排放、禁止排放的化學(xué)品和禁止建設(shè)的項(xiàng)目名錄(2008年)>的通知》,鹽環(huán)管[2008]29號(hào);(14)《關(guān)于印發(fā)<鹽城市化工類建設(shè)項(xiàng)目嚴(yán)格控制排放、禁止排放的化學(xué)品和禁止建設(shè)的項(xiàng)目名錄(2008年)>執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)的通知》,鹽環(huán)辦[2010]179號(hào);(15)《關(guān)于印發(fā)<全市深入開(kāi)展化工生產(chǎn)企業(yè)專項(xiàng)整治工作方案>的通知》,鹽辦發(fā)[2010]41號(hào);(16)《關(guān)于開(kāi)展全市化工項(xiàng)目廢水廢氣治理方案專項(xiàng)論證評(píng)估工作的通知》,鹽環(huán)辦[2011]104號(hào);(17)《全市重點(diǎn)企業(yè)廢氣治理工作實(shí)施方案》,鹽城市環(huán)保局,2011年6月;(18)《響水縣環(huán)境保護(hù)局關(guān)于加強(qiáng)大氣污染防治工作的公告》,響水縣環(huán)境保護(hù)局,2014年1月10日。1.4廢氣整治方案技術(shù)路線1.4.1資料收集現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查主要參考資料包括:(1)公司各項(xiàng)目環(huán)評(píng)報(bào)告書(shū)及批復(fù)、排污許可文件、“三同時(shí)”竣工驗(yàn)收、清潔生產(chǎn)審核等資料;(2)公司原輔料年購(gòu)買、使用、儲(chǔ)存記錄,產(chǎn)品銷售與儲(chǔ)存記錄、廢棄物處理記錄;(3)企業(yè)平面布置圖、工藝流程圖、有機(jī)廢氣排放點(diǎn)位圖、無(wú)組織有機(jī)廢氣收集管網(wǎng)圖等;(4)廢氣治理設(shè)施方案及工程設(shè)計(jì)資料、運(yùn)行管理記錄、企業(yè)環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù);(5)近3年企業(yè)環(huán)保檢查、處理記錄,污染物總量減排和有機(jī)廢氣排放與污染控制材料。1.4.2現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查主要包括:與企業(yè)相關(guān)技術(shù)人員的交流、踏勘現(xiàn)場(chǎng)及現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試等,主要調(diào)查內(nèi)容包括:(1)企業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)工藝、設(shè)備、產(chǎn)污環(huán)節(jié)及收集情況;(2)廢氣凈化設(shè)備的數(shù)量、類別與分布;(3)現(xiàn)有廢氣處理設(shè)施運(yùn)行管理現(xiàn)狀;(4)公用工程等可能存在的廢氣污染源。1.4.3報(bào)告編制根據(jù)所收集的資料、現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)運(yùn)行情況以及廢氣排放環(huán)節(jié)與處理設(shè)施,結(jié)合工程實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)編寫(xiě)廢氣調(diào)查報(bào)告及整改方案。報(bào)告及方案編寫(xiě)完成后,將在江蘇省環(huán)科院內(nèi)部組織專家對(duì)整改方案進(jìn)行內(nèi)部審核,內(nèi)部審核完成后定稿,再交由企業(yè)征詢意見(jiàn),對(duì)報(bào)告書(shū)進(jìn)行最終的修改和完善,作為該公司近期廢氣整治工作的技術(shù)依據(jù)。1.4.4技術(shù)路線圖1.4-1調(diào)查工作技術(shù)路線

1.5調(diào)查情況概述我單位接受委托后,于2014年9月對(duì)該公司進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)廢氣調(diào)查及技術(shù)交流。調(diào)查人員分別對(duì)該公司現(xiàn)有產(chǎn)品、生產(chǎn)車間以及污水站、罐區(qū)等進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查,開(kāi)展了資料收集、現(xiàn)場(chǎng)踏勘訪問(wèn),并對(duì)廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)進(jìn)行了初步分析。經(jīng)與相關(guān)技術(shù)人員溝通,詳細(xì)了解并掌握了生產(chǎn)工藝過(guò)程及廢氣的產(chǎn)生、收集和處理情況,并將了解的情況與結(jié)果及時(shí)同受訪人員進(jìn)行多次核實(shí),確保了調(diào)查內(nèi)容的真實(shí)性。本次調(diào)查的目的主要是為該企業(yè)廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)提供廢氣治理措施,調(diào)研期間一車間、四車間停產(chǎn),三車間部分在產(chǎn),二車間、五車間正常生產(chǎn)。2企業(yè)概況2.1產(chǎn)品方案華旭藥業(yè)現(xiàn)有產(chǎn)品生產(chǎn)方案及建設(shè)項(xiàng)目實(shí)施情況見(jiàn)表2.1-1。表2.1-1產(chǎn)品生產(chǎn)方案及建設(shè)項(xiàng)目實(shí)施情況序號(hào)產(chǎn)品名稱2013年生產(chǎn)情況(t/a)所屬項(xiàng)目名稱“三同時(shí)”驗(yàn)收時(shí)間1甲巰基四氮唑50年產(chǎn)50噸磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、150噸甲巰基四氮唑、250噸舒巴坦酸技改項(xiàng)目2013年9月2日2磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽153舒巴坦酸1504舒他西林5年產(chǎn)20噸舒巴坦酸、34噸舒他西林、6噸他唑巴坦項(xiàng)目2008年4月23日2.2原輔材料及理化特性華旭藥業(yè)產(chǎn)品及主要原輔材料理化性質(zhì)、危險(xiǎn)特性及毒性毒理情況見(jiàn)表2.2-1。表2.2-1主要產(chǎn)品、原輔材料理化性質(zhì)名稱分子式(分子量)毒理特性理化性質(zhì)燃燒爆炸性6-氨基青霉烷酸C8H12N2O3S(216)/類白色粉末,熔點(diǎn)208~209℃。/溴素Br2(160)急性毒性:LC50750ppm,9分鐘(小鼠吸入)暗紅褐色發(fā)煙液體,有刺鼻氣味。蒸汽壓23.33kPa(20℃),熔點(diǎn):-7.2℃,沸點(diǎn):59.5℃。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿、二硫化碳、鹽酸。相對(duì)密度(水=1)3.10;相對(duì)密度(空氣=1)7.14。具有強(qiáng)氧化性。與易燃物(如苯)和有機(jī)物(如糖、纖維素等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至引起燃燒。與還原劑強(qiáng)烈反應(yīng)。腐蝕性極強(qiáng)。硫酸H2SO4(98)屬中等毒性。急性毒性:LD502140mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC50510mg/m3,2小時(shí)(大鼠吸入);320mg/m3,2小時(shí)(小鼠吸入)純品為無(wú)色透明油狀液體,無(wú)臭。蒸汽壓0.13kPa(145.8℃),熔點(diǎn)10.5℃沸點(diǎn):330.0℃。與水混溶相對(duì)密度(水=1)1.83。相對(duì)密度(空氣=1)3.4。與易燃物(如苯)和有機(jī)物(如糖、纖維素等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至引起燃燒。能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應(yīng),放出氫氣。遇水大量放熱,可發(fā)生沸濺。具有強(qiáng)腐蝕性。亞硝酸鈉NaNO2(69)急性毒性:LD5085mg/kg(大鼠經(jīng)口);65mg/kg(大鼠靜脈)白色或淡黃色細(xì)結(jié)晶,無(wú)臭,略有咸味,易潮解。沸點(diǎn):320℃(分解),熔點(diǎn):271℃;易溶于水,微溶于乙醇、甲醇、乙醚。相對(duì)密度(水=1)2.17。與有機(jī)物、可燃物的混合物能燃燒和爆炸,并放出有毒的刺激性的氧化氮?dú)怏w。與銨鹽、可燃物粉末或氰化物的混合物會(huì)爆炸。加熱或遇酸能產(chǎn)生劇毒的氮氧化物氣體。高錳酸鉀KMnO4(158)/深紫色細(xì)長(zhǎng)斜方柱狀結(jié)晶,有金屬光澤;熔點(diǎn)240℃。溶于水、堿液,微溶于甲醇、丙酮、硫酸;相對(duì)密度(水=1)2.7與還原劑、有機(jī)物、易燃物如硫、磷或金屬粉末等混合可形成爆炸性混合物。急劇加熱時(shí)可發(fā)生爆炸。亞硫酸氫鈉NaHSO3(104)LD50兔經(jīng)口600~700mg/kg(以二氧化硫計(jì)算)白色晶體或結(jié)晶粉末。稍具亞硫酸氣味。迭氮鈉NaN3(65)急性毒性:LD5027mg/kg(大鼠經(jīng)口);20mg/kg(兔經(jīng)皮)溶于水、液氨,不溶于乙醚,微溶于乙醇。相對(duì)密度(水=1)1.85。受熱,接觸明火、或受到摩擦、震動(dòng)、撞擊時(shí)可發(fā)生爆炸。本品與酸類劇烈反應(yīng)產(chǎn)生爆炸性的疊氮酸。與重金屬及其鹽類形成十分敏感的化合物。乙酸乙酯CH3CO2C2H5(88)急性毒性:LD505620mg/kg(大鼠經(jīng)口);4940mg/kg(兔經(jīng)口);LC505760mg/m3,8小時(shí)(大鼠吸入);人吸入2000ppm×60分鐘,嚴(yán)重毒性反應(yīng);人吸入800ppm,有病癥;人吸入400ppm短時(shí)間,眼、鼻、喉有刺激。無(wú)色澄清液體,有芳香氣味,易揮發(fā)。蒸汽壓13.33kPa/27℃閃點(diǎn):-4℃熔點(diǎn)-83.6℃沸點(diǎn):77.2℃;微溶于水,溶于醇、酮、醚、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑相對(duì)密度(水=1)0.90;相對(duì)密度(空氣=1)3.04易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸會(huì)猛烈反應(yīng)。在火場(chǎng)中,受熱的容器有爆炸危險(xiǎn)。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會(huì)引著回燃。氯甲酸乙酯C3H5ClO2(108.5)急性毒性:LD50:50mg/kg(大鼠經(jīng)口);7120mg/kg(兔經(jīng)皮);LC50:646mg/m3,1小時(shí)(大鼠吸入)無(wú)色液體,有刺激性氣味。蒸汽壓7.06kPa/20℃,閃點(diǎn):16℃,熔點(diǎn)-80.6℃沸點(diǎn):94℃。不溶于水,溶于苯、氯仿、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。相對(duì)密度(水=1)1.14;相對(duì)密度(空氣=1)3.74。遇明火、高熱易引起燃燒,并放出有毒氣體。遇水或水蒸氣反應(yīng)放熱并產(chǎn)生有毒的腐蝕性氣體。具有腐蝕性。氯化芐C7H7Cl(126.5)急性毒性:LD501231mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC50778mg/m3,2小時(shí)(大鼠吸入)。無(wú)色液體,有不愉快的刺激性氣味.蒸汽壓:93kPa/78℃,閃點(diǎn):67℃,熔點(diǎn):-39.2℃沸點(diǎn):179.4℃。不溶于水,可混溶于乙醇、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑。相對(duì)密度(水=1)1.10;相對(duì)密度(空氣=1)4.36。遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。受高熱分解放出有毒的腐蝕性煙氣。與銅、鋁、鎂、鋅及錫等接觸放出熱量及氯化氫氣體。鹽酸HCl(36.5)LD50900mg/kg(兔經(jīng)口);LC503124ppm,1小時(shí)(大鼠吸入)無(wú)色或微黃色發(fā)煙液體,有刺鼻的酸味。蒸汽壓:30.66kPa(21℃)熔點(diǎn):-114.8℃/純,沸點(diǎn):108.6℃/20%。與水混溶,溶于堿液。相對(duì)密度(水=1)1.20;相對(duì)密度(空氣=1)1.26。能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應(yīng),放出氫氣。遇氰化物能產(chǎn)生劇毒的氰化氫氣體。與堿發(fā)生中合反應(yīng),并放出大量的熱。具有強(qiáng)腐蝕性。氨水NH3(17)急性毒性:LD50350mg/kg(大鼠經(jīng)口)無(wú)色透明液體,有強(qiáng)烈的刺激性臭味。蒸汽壓1.59kPa(20℃)。溶于水、醇。相對(duì)密度(水=1)0.91。易分解放出氨氣,溫度越高,分解速度越快,可形成爆炸性氣氛。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。氧硫化碳CSO(60)劇毒。毒性機(jī)理可能與分解產(chǎn)物H2S有關(guān)無(wú)色惡臭氣體,易潮解,熔點(diǎn)(℃):-138.2相對(duì)密度(水=1):1.24(-87℃,液體)沸點(diǎn)(℃):-50.2;易溶于水,易溶于乙醇、甲苯。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸乙醇C2H6O(46)急性毒性:LD507060mg/kg(兔經(jīng)口);7340mg/kg(兔經(jīng)皮);LC5037620mg/m3,10小時(shí)(大鼠吸入);人吸入4.3mg/L×50分鐘,頭面部發(fā)熱,四肢發(fā)涼,頭痛;人吸入2.6mg/L×39分鐘,頭痛,無(wú)后作用。無(wú)色液體,有酒香。蒸汽壓:5.33kPa/19℃閃點(diǎn):12℃,熔點(diǎn):-114.1℃,沸點(diǎn):78.3℃與水混溶,可混溶于醚、氯仿、甘油等多數(shù)有機(jī)溶劑。相對(duì)密度(水=1)0.79;相對(duì)密度(空氣=1)1.59。易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或引起燃燒。在火場(chǎng)中,受熱的容器有爆炸危險(xiǎn)。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會(huì)引著回燃。二氯甲烷CH2Cl2(85)急性毒性:LD501600~2000mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC5056.2g/m3,8小時(shí)(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m3×67分鐘,致死;人經(jīng)口20~50ml,輕度中毒;人經(jīng)口100~150ml,致死;人吸入2.9~4.0g/m3,20分鐘后眩暈。無(wú)色透明液體,有芳香氣味。沸點(diǎn):39.8℃,蒸汽壓30.55kPa(10℃),熔點(diǎn):-96.7℃。微溶于水,溶于乙醇、乙醚。相對(duì)密度(水=1)1.33;相對(duì)密度(空氣=1)2.93。遇明火高熱可燃。受熱分解能發(fā)出劇毒的光氣。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽C2H2N4S2O3Na2(240)///甲基巰基四氮唑C2H4N4S(116)/白色結(jié)晶體(丙酮),熔點(diǎn)125-128℃,有刺激嗅味。/舒巴坦酸C8H9Br2NO5S(391)無(wú)毒白色結(jié)晶性固體,溶于水。/PAGE55第頁(yè)2.3大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及項(xiàng)目環(huán)評(píng)報(bào)告,華旭藥業(yè)工藝廢氣中甲醇、HCl(HBr)、NOX、非甲烷總烴排放濃度執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB16297-1996表2中二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),異丙醇、氯化芐、乙酸乙酯、DMF、丙酮排放標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)《制定地方大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)方法》(GB/T13201-91)中“生產(chǎn)工藝過(guò)程中產(chǎn)生的氣態(tài)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的制定方法”計(jì)算得到。芐硫醇排放標(biāo)準(zhǔn)參照《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB14554-93中甲硫醇排放標(biāo)準(zhǔn)。具體標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表2.3-1。表2.3-1大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)污染物排放限值(mg/m3)排氣筒高度(m)最高允許排放速率(kg/h)無(wú)組織排放監(jiān)控濃度限值(mg/Nm3)甲醇190155.112HCl100150.260.20HBr100301.40.20NOx240304.40.12非甲烷總烴12015104.0氯化芐/150.12/乙酸乙酯/150.520.1DMF/200.36/丙酮/202.1/芐硫醇/350.24/異丙醇/環(huán)評(píng)批復(fù)要求《年產(chǎn)20噸舒巴坦酸、34噸舒他西林、6噸他唑巴坦項(xiàng)目》環(huán)評(píng)批復(fù)要求:對(duì)舒巴坦酸項(xiàng)目產(chǎn)生的含溴化氫的工藝廢氣采用三級(jí)水吸收的方式進(jìn)行處理,產(chǎn)生的氫溴酸回收后作為副產(chǎn)品外售綜合利用,經(jīng)處理后的尾氣采用15米高的排氣筒達(dá)標(biāo)排放。對(duì)項(xiàng)目所使用的乙酸乙酯溶刻進(jìn)行油、水分離后,再釆用三級(jí)冷凝的方式進(jìn)行回收,經(jīng)處理后的尾氣用15米高的排氣筒達(dá)標(biāo)排放。對(duì)二氯甲烷、異丙醇、丙酮、DMF、甲醇、甲苯、間甲酚等溶劑釆用精餾、三級(jí)冷凝的方式進(jìn)行回收,經(jīng)處理后的尾氣均釆用15米高的排氣筒達(dá)標(biāo)排放。《年產(chǎn)50噸磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、150噸甲巰基四氮唑、250噸舒巴坦酸技改項(xiàng)目》環(huán)評(píng)批復(fù)要求:磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽項(xiàng)目生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的芐硫醇廢氣經(jīng)“次氯酸鈉噴淋吸收”裝置處理,尾氣經(jīng)不低于15米高的排氣筒達(dá)標(biāo)排放;該吸收系統(tǒng)必須加設(shè)備用裝置,實(shí)行雙系統(tǒng)“一用一備”。甲巰基四氮唑項(xiàng)目生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的氧硫化碳廢氣經(jīng)“甲苯二級(jí)吸收”裝置處理(“三廢”治理方案確認(rèn)的處理工藝技術(shù)路線為:氧硫化碳廢氣總管-降膜吸收塔-填料吸收塔-活性炭吸附〕,尾氣經(jīng)不低于15米高的排氣筒達(dá)標(biāo)排放;硫化氫廢氣再經(jīng)“二級(jí)堿吸收”裝置處理后,確保不排放;含乙醇、異硫氰酸甲酯、乙酸乙酯廢氣經(jīng)“活性炭吸附”裝置處理后,尾氣經(jīng)不低于15米高的排氣筒達(dá)標(biāo)排放。舒巴坦酸項(xiàng)目生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化氮及溴化工序產(chǎn)生的溴化氫經(jīng)“二級(jí)水吸收-二級(jí)堿吸收”裝置處理后,尾氣經(jīng)不低于30米高的排氣筒達(dá)標(biāo)排放;酸化工序產(chǎn)生的溴化氫經(jīng)“三級(jí)水吸收”裝置處理后,尾氣經(jīng)不低于30米高的排氣筒達(dá)標(biāo)排放;乙酸乙酯廢氣經(jīng)“冷凍回收+活性炭吸附”裝置處理后,尾氣經(jīng)不低于30米高的排氣筒達(dá)標(biāo)排放,該吸收系統(tǒng)必須加設(shè)備用裝置,實(shí)行雙系統(tǒng)“一用一備”。2.5企業(yè)平面布置圖華旭藥業(yè)平面布置見(jiàn)圖2.5-1。圖2.5-1華旭藥業(yè)總平面布置圖3生產(chǎn)工藝及廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)根據(jù)華旭藥業(yè)提供的生產(chǎn)技術(shù)資料、環(huán)評(píng)資料等,結(jié)合多次現(xiàn)場(chǎng)勘察與交流溝通,本章節(jié)將對(duì)企業(yè)各車間主要產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝流程進(jìn)行分析,并結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查情況,核實(shí)廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)。3.1磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽項(xiàng)目(1)反應(yīng)原理①酯化②環(huán)合③成酸④成鹽部分副反應(yīng):(2)生產(chǎn)工藝流程①酯化向反應(yīng)釜內(nèi)投入一定量的磺酸甲胺基二硫代甲酸二鉀鹽溶液、氯化芐,50度保溫24小時(shí),結(jié)束后離心甩料得二硫代磺酸甲基芐酯鉀鹽。②環(huán)合將二硫代磺酸甲基氨基甲酸芐酯鉀鹽與水3:4(質(zhì)量比)配制,迭氮鈉與水按1:1.6(質(zhì)量比)配制。將一定數(shù)量的二硫代磺酸甲基氨基甲酸芐酯鉀鹽水溶液抽入反應(yīng)釜中,將迭氮鈉配制液在高位槽中向中滴定,滴定室完畢后,升溫至70℃,反應(yīng)24小時(shí),反應(yīng)結(jié)束后,將芐硫醇分離。反應(yīng)結(jié)束后在高真空度下蒸餾,將部份的水蒸出。③成酸用一定量的30%鹽酸,控制pH=1.5,反應(yīng)30分鐘后,冷凍結(jié)晶,溫度控制在0℃,通過(guò)離心分離得磺酸甲基巰基四氮唑。用一定數(shù)量的氫氧化鈉調(diào)節(jié)離心母液酸度至pH=7,真空蒸發(fā),去掉一定量的水,冷卻結(jié)晶,將大部份的氯化鈉、氯化鉀析出,其母液回到反應(yīng)釜中。④成鹽將所得磺酸甲基巰基四氮唑加水,用碳酸鈉調(diào)pH=7,加活性碳脫色1小時(shí),過(guò)濾后濃縮至粘稠狀,加入無(wú)水甲醇,析出固體,干燥后得成品?;撬峒谆鶐€基四氮唑雙鈉鹽項(xiàng)目工藝流程及廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)見(jiàn)圖3-1。圖3-1磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽項(xiàng)目工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)圖(3)產(chǎn)污環(huán)節(jié)有組織廢氣該產(chǎn)品生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣,主要為酯化、環(huán)合反應(yīng)尾氣和蒸餾冷凝不凝氣,酯化尾氣中含有氯化芐等污染物;環(huán)合反應(yīng)尾氣主要含有氯化芐、芐硫醇等污染物;蒸餾冷凝不凝氣主要污染物包括氯化芐、芐硫醇、甲醇等。無(wú)組織廢氣主要為轉(zhuǎn)料、離心、干燥等生產(chǎn)過(guò)程及真空泵產(chǎn)生的無(wú)組織廢氣,污染物主要為HCl、甲醇、氯芐等。

3.2甲基巰基四氮唑項(xiàng)目(1)反應(yīng)原理①酯化②環(huán)合③成酸(2)生產(chǎn)工藝流程①酯化往反應(yīng)釜中抽入二硫代氨基甲酸鈉水溶液,將溫度調(diào)整至40度,在同溫下滴加雙氧水,滴完后保溫1小時(shí),靜置后分出下面水層,上層物料經(jīng)蒸餾后得中間體異硫氰酸甲酯。②環(huán)合將異硫氰酸甲酯與乙醇按0.6:1(質(zhì)量比)配制;迭氮鈉與水按1:2(質(zhì)量比)配制。將一定數(shù)量的異氰酸甲酯配制液抽入反應(yīng)釜中,將迭氮鈉配制液在高位槽中向中滴定,滴定完畢后,升溫至50℃,反應(yīng)1小時(shí)。在高真空度下蒸餾,回收乙醇,同時(shí)將部分水蒸出,在溶劑乙醇蒸發(fā)后,異氰酸甲酯不溶于反應(yīng)產(chǎn)物而分層回用。③成酸用一定量的30%鹽酸,控制pH=1,反應(yīng)30分鐘后,冷凍結(jié)晶,溫度控制在0℃,通過(guò)離心分離得產(chǎn)品。用一定數(shù)量的氫氧化鈉調(diào)節(jié)母液酸度至pH=7,真空蒸發(fā),去掉一定量的水,冷卻結(jié)晶,將大部份的氯化鈉析出,其母液回到環(huán)合反應(yīng)釜中。④精制將上步所得粗品投入反應(yīng)釜內(nèi),加水,用氨水調(diào)PH至8,加鹽酸調(diào)PH值到1.5,攪拌2小時(shí)后離心分離,烘干得成品,離心母液套用。甲基巰基四氮唑項(xiàng)目工藝流程及廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)見(jiàn)圖3-2。圖3-2甲基巰基四氮唑項(xiàng)目工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)圖(3)產(chǎn)污環(huán)節(jié)該產(chǎn)品生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣,主要為酯化反應(yīng)尾氣、酸化反應(yīng)尾氣和精制尾氣。酯化尾氣中主要污染物為異硫氰酸甲酯等;酸化尾氣主要含有HCl等污染物;精制尾氣主要污染物為HCl、NH3等。無(wú)組織廢氣主要為轉(zhuǎn)料、離心等生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的無(wú)組織廢氣,污染物主要為異硫氰酸甲酯、HCl、NH3等。3.3舒巴坦酸項(xiàng)目(1)反應(yīng)原理①溴化②氧化③還原副反應(yīng)方程式:①除溴②除二氧化錳③其它副反應(yīng)(2)生產(chǎn)工藝流程①溴化從乙酸乙酯貯罐中往溴化鍋中放入乙酸乙酯,降溫至-5℃。關(guān)閉溴化鍋抽料和放空閥門,打開(kāi)真空閥,讓鍋內(nèi)真空達(dá)到最大值后關(guān)閉真空閥,然后抽入稱量好的溴素。當(dāng)內(nèi)溫在-5℃時(shí)從2.5硫酸貯槽內(nèi)放入已計(jì)量好的酸液,控制內(nèi)溫不得超過(guò)0℃。當(dāng)內(nèi)溫重回到-5℃時(shí)加入亞硝酸鈉,內(nèi)溫不超過(guò)5℃。當(dāng)內(nèi)溫重回到-5℃時(shí)慢慢加入6-APA(6-氨基青霉烷酸),控制內(nèi)溫不超過(guò)5℃,加完后保溫半小時(shí)。從亞硫酸氫鈉貯槽中往溴化鍋中加入亞硫酸氫鈉,除去過(guò)量的溴素,此時(shí)反應(yīng)液的顏色為棕黃色。亞硫酸鈉加完后停止攪拌,靜置5分鐘,將下面的水層放入塑料槽中,乙酸乙酯層放入調(diào)堿鍋內(nèi)。將水層抽回溴化鍋,從貯槽中放入乙酸乙酯,攪拌5分鐘,靜置5分鐘后同上分層。將水層再次抽回溴化鍋內(nèi),從貯槽中放入乙酸乙酯,和上批的洗滌鹽水,攪拌5分鐘,靜置5分鐘后再次分層。最后將水層放入廢水池內(nèi)。往調(diào)堿鍋內(nèi)的物料中加飽和鹽水,攪拌5分鐘,靜置5分鐘后分層,下層鹽水放入塑料桶內(nèi)留作下批生產(chǎn)套用。往調(diào)堿鍋內(nèi)加入清水,降溫到2℃左右,用堿液調(diào)pH值至7.0~8.0。②氧化往氧化劑鍋內(nèi)加入水,然后抽入硫酸,開(kāi)動(dòng)攪拌,慢慢加入高錳酸鉀。稍升溫至35~40℃,備用。將上工序調(diào)堿完畢的溴化物抽入氧化鍋內(nèi),并降溫至-2℃左右。滴加己配好的氧化液,控制內(nèi)溫不超過(guò)5℃。完畢后同溫反應(yīng)半小時(shí)。保溫完畢后,將物料轉(zhuǎn)入萃取鍋內(nèi),將內(nèi)溫降至-2℃后,往鍋內(nèi)加入硫酸,檢查pH值應(yīng)為1.5左右。往鍋內(nèi)分次交替滴加硫酸和亞硫酸氫鈉,至兩相分層明顯。亞硫酸氫鈉滴加完畢后,加食鹽攪拌5分鐘,靜置10分鐘后分層,水層放入塑料槽中,有機(jī)層轉(zhuǎn)入洗滌鍋內(nèi)。將水層和上批洗滌鹽水抽回萃取鍋,用乙酸乙酯萃取,最后將廢水放入廢水池。往洗滌鍋內(nèi)加鹽水,攪拌5分鐘,靜置5分鐘,分出鹽水至塑料桶留作下批套用。分盡鹽水,降溫至零下,待還原工序備用。③脫溴物制備將有機(jī)層轉(zhuǎn)入還原釜,加入計(jì)量后的水,冷卻,由計(jì)量罐滴加碳酸氫鈉溶液,調(diào)節(jié)PH值6~7,將其變成鈉鹽進(jìn)入水相,加入計(jì)量后的鋅粉進(jìn)行還原,同時(shí)滴加6N硫酸溶液控制PH值為5.5,加畢,反應(yīng)溫度0~5℃,反應(yīng)壓力常壓,保溫反應(yīng)0.5小時(shí),過(guò)濾,濾出過(guò)量的鋅粉。將上步物料靜置5分鐘,分去下面水層至塑料槽中,將上面乙酸乙酯層轉(zhuǎn)入洗滌鍋內(nèi)。將水層和乙酸乙酯抽入萃取鍋內(nèi),攪拌5分鐘,靜置5分鐘后重復(fù)上步分層操作。將上批洗滌鹽水、水層和乙酸乙酯再次抽回萃取鍋內(nèi)進(jìn)行萃取分層操作,最后將廢水排入污水池內(nèi)。往洗滌鍋內(nèi)加入清水,攪拌5分鐘,靜置5分鐘后分出水層放入塑料桶內(nèi)留作下批生產(chǎn)套用。再往洗滌鍋內(nèi)加入飽和食鹽水,攪拌5分鐘,靜置5分鐘后分出水層放入塑料桶內(nèi)留作下批生產(chǎn)套用。④精制將乙酸乙酯層抽入脫色鍋內(nèi),開(kāi)動(dòng)攪拌,加無(wú)水硫酸鎂,活性碳脫水脫色40分鐘,過(guò)濾。濾渣用乙酸乙酯淋洗,并充分抽干。濾液蒸餾濃縮,蒸餾時(shí)要注意回收冷凝器的冷卻鹽水的流量,保證冷卻充分而又不至冷凝器內(nèi)結(jié)冰。鍋內(nèi)物料蒸至攪拌漿底部時(shí)出料,成品經(jīng)濾缸抽干后轉(zhuǎn)入離心機(jī),充分甩干后用乙酸乙酯淋洗,再次充分甩干后將物料轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)烘箱中真空干燥1小時(shí)。過(guò)濾、離心母液返回酸化工序,循環(huán)套用,烘干的物料裝入兩層塑料袋中,稱量記錄后送入冷庫(kù)中貯藏。舒巴坦酸項(xiàng)目工藝流程及廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)見(jiàn)圖3-3。

圖3-3舒巴坦酸項(xiàng)目工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)圖(3)產(chǎn)污環(huán)節(jié)有組織廢氣該產(chǎn)品生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣,主要為溴化等反應(yīng)尾氣及回流、蒸餾過(guò)程產(chǎn)生的蒸餾不凝氣等,尾氣中主要污染物為乙酸乙酯、Br2、NOx、青霉素等。無(wú)組織廢氣主要為投料、中控測(cè)pH、轉(zhuǎn)料、放釜?dú)埖壬a(chǎn)過(guò)程及水沖泵產(chǎn)生的無(wú)組織廢氣,主要污染物為乙酸乙酯、Br2、NOx、青霉素等。

3.4舒他西林項(xiàng)目(1)反應(yīng)原理氯磺酸氯甲酯合成:舒他西林合成:+2KI+CO2(2)生產(chǎn)工藝流程在反應(yīng)釜中加入水和舒巴坦酸,攪拌降溫到10度以下,滴加碳酸氫鈉溶液,使pH值為7,滴完后加入余下的碳酸氫鈉。然后加入二氯甲烷和催化劑,升溫到27度,將氯磺酸氛甲酯與二氯甲烷配成的溶液在半小時(shí)內(nèi)滴入,滴畢同溫反應(yīng)半小時(shí),保溫完畢后分層萃取,將有機(jī)層用無(wú)水硫酸鎂干燥半小時(shí),然后過(guò)濾,減壓蒸出二氯甲烷,再加入異丙醇結(jié)晶,過(guò)濾后得舒巴坦氯甲酯。向反應(yīng)釜內(nèi)加入丙酮、碘化鈉、舒巴坦氯甲酯在常溫下反應(yīng)24小時(shí),保溫結(jié)束后用碳酸氫鈉水溶液調(diào)pH至中性,再用硫代硫酸鈉調(diào)顏色至無(wú)色。加入水稀釋得到結(jié)晶。將DMF、.碳酸鉀、乙酰乙酸甲酯加入反應(yīng)釜中,攪拌溶解后分次加入氨芐三水酸,于常溫保溫反應(yīng)3小時(shí),冷卻到0度加入舒巴坦碘甲酯,5度下反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)后加入乙酸乙酯和水,攪拌分層,分去水層,有機(jī)層加水洗滌。洗好后,再加水,在不斷攪拌下滴加對(duì)甲苯磺酸水溶液,析出固體料,然后濾出,用水洗到中性得粗品,將所得的粗品用乙酸乙酯和甲醇溶解,加活性碳脫色,過(guò)濾后減壓蒸出部分混合溶劑。冷卻后離心分離,經(jīng)干燥得到成品。舒巴坦酸項(xiàng)目工藝流程及廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)見(jiàn)圖3-4。圖3-4舒他西林項(xiàng)目工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)圖(3)產(chǎn)污環(huán)節(jié)有組織廢氣該產(chǎn)品生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣,主要為氯甲基化反應(yīng)尾氣、碘化反應(yīng)尾氣、溶解縮合尾氣和精餾冷凝不凝氣。氯甲基化尾氣中含有二氯甲烷、異丙醇等污染物;碘化反應(yīng)主要污染物為丙酮、舒巴坦氯甲酯等;溶解縮合尾氣主要含有DMF、二氯甲烷、乙酰乙酸甲酯、對(duì)甲苯磺酸等污染物;精餾冷凝不凝氣主要污染物包括甲醇等。無(wú)組織廢氣主要為轉(zhuǎn)料、離心、干燥等生產(chǎn)過(guò)程及真空泵產(chǎn)生的無(wú)組織廢氣,污染物主要為二氯甲烷、異丙醇、丙酮、DMF、甲醇等。4廢氣收集處理現(xiàn)狀評(píng)估項(xiàng)目組于9月多次與華旭藥業(yè)周總等對(duì)公司廠區(qū)的各個(gè)生產(chǎn)車間、污水處理站、罐區(qū)等進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查。項(xiàng)目組對(duì)照舒巴坦酸、舒他西林、磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲巰基四氮唑等產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝流程及廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié),對(duì)各車間生產(chǎn)過(guò)程中廢氣產(chǎn)生、收集和處理情況進(jìn)行了詳細(xì)核實(shí)。調(diào)查期間,各產(chǎn)品生產(chǎn)組織情況見(jiàn)表4-1。表4-1調(diào)查期間生產(chǎn)組織情況序號(hào)產(chǎn)品名稱2013年產(chǎn)量(t/a)生產(chǎn)車間生產(chǎn)情況1舒巴坦酸150一、四、五車間*五車間正常生產(chǎn)一、四車間停產(chǎn)2舒他西林5二車間正常生產(chǎn)3甲基巰基四氮唑50三車間停產(chǎn)4磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽15三車間正常生產(chǎn)*注:一車間、四車間已停產(chǎn)多年,本次調(diào)查僅針對(duì)五車間。4.1二車間(舒他西林)4.1.1現(xiàn)狀情況調(diào)查該車間主要用于舒他西林的生產(chǎn)和精制,調(diào)查期間車間正常生產(chǎn)。項(xiàng)目組于9月11日對(duì)該車間進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查,對(duì)照各產(chǎn)品生產(chǎn)工藝流程及廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié),對(duì)車間生產(chǎn)過(guò)程中廢氣產(chǎn)生情況進(jìn)行了詳細(xì)調(diào)查。廢氣污染物收集處理情況見(jiàn)表4.1-1、圖4.1-1。表4.1-1舒他西林車間廢氣收集處理情況工藝階段設(shè)備位置數(shù)量廢氣污染物收集系統(tǒng)主要處理工藝、設(shè)備及裝置備注氯甲基化酯化釜3北1二氯甲烷50一級(jí)冰冷后車間外放空20℃氯磺酸氯甲酯高位槽31氯磺酸氯甲酯車間放空二氯甲烷高位槽31二氯甲烷車間放空蒸餾蒸餾釜2北1二氯甲烷一級(jí)冰冷后進(jìn)真空敞口離心機(jī)1北1異丙醇、少量二氯甲烷無(wú)組織真空干燥箱小房間2異丙醇進(jìn)真空碘化碘化釜3北1丙酮一級(jí)冰冷(無(wú)保溫層)后車間放空5℃結(jié)晶結(jié)晶釜21丙酮等敞口,無(wú)組織10℃離心,水洗敞口離心機(jī)1北1丙酮無(wú)組織,地槽敞口放空雙錐干燥11少量丙酮進(jìn)真空溶解縮合釜3西1DMF、二氯甲烷無(wú)組織20℃分層釜2西1二氯甲烷、DMF車間放空縮合結(jié)晶釜2西1二氯甲烷車間放空密閉離心機(jī)11二氯甲烷未收集,密閉地槽一級(jí)冰冷后車間外放空精制釜3東2甲醇、乙醇、乙酸乙酯一級(jí)冰冷后放空結(jié)晶蒸餾釜2東1甲醇、乙醇、乙酸乙酯敞口/一級(jí)冰冷(兩套并聯(lián))進(jìn)真空密閉式離心機(jī)11甲醇、乙醇、乙酸乙酯無(wú)組織,地槽車間放空干燥箱式-雙錐氯磺酸氯甲酯合成合成釜13東1HCl、氯磺酸、甲醛等車間放空HCl高位槽31HCl車間放空合成釜23東北1氯磺酸、甲醛等車間外放空65℃冰解分層釜2東北1甲醛等車間放空氯磺酸甲酯蒸餾釜2東1氯磺酸甲酯減壓進(jìn)真空舒巴坦特戊酸甲酯合成釜31DMF,特戊酸氯甲酯無(wú)組織30℃特戊酸氯甲酯高位槽31特戊酸氯甲酯高位槽氣相平衡,高位槽放空特戊酸氯甲酯高位槽車間外1特戊酸氯甲酯高位槽車間放空閑置釜3北1中轉(zhuǎn)釜2東1閑置釜3西1舒他西林堿合成釜3西1CO2車間放空精制釜3西1二氯甲烷車間放空殘液箱11車間污水池車間東1異味明顯無(wú)組織(2.5*3)離心機(jī)離心機(jī)房1停用真空系統(tǒng)機(jī)械泵車間東2+1二氯甲烷;甲醇、乙酸乙酯一級(jí)冰冷后接收罐放空蒸餾水沖泵車間東3HCl、甲醛、DMF等無(wú)組織抽料、轉(zhuǎn)料機(jī)械泵組車間西1甲醇、乙醇、乙酸乙酯等一級(jí)冰冷后放空主要用于雙錐羅茨+水環(huán)車間西1異丙醇等無(wú)組織主要用于烘箱圖4.1-1一、二車間廢氣收集處理管線走向示意圖4.1.2分析及評(píng)估根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查情況及表4.1-1和圖4.1-1內(nèi)容,該車間未設(shè)置廢氣收集管線,且由于部分生產(chǎn)設(shè)備結(jié)構(gòu)形式落后,車間異味污染嚴(yán)重,主要問(wèn)題分析如下:(1)車間生產(chǎn)設(shè)施的尾氣均未經(jīng)有效處理直接排放,且由于企業(yè)現(xiàn)有箱式水沖泵(循環(huán)水箱未密閉)、三足敞口離心機(jī)等設(shè)備結(jié)構(gòu)形式落后,導(dǎo)致離心、轉(zhuǎn)料過(guò)程產(chǎn)生大量無(wú)組織廢氣,對(duì)車間及周邊環(huán)境造成影響。(2)車間無(wú)組織排放點(diǎn)多面廣。酯化釜、碘化釜、縮合釜、結(jié)晶釜、精制釜等反應(yīng)釜尾氣均未經(jīng)處理直接排放,二氯甲烷、氯磺酸氯甲酯等高位槽尾氣、分層釜尾氣直接在車間放空,上述做法嚴(yán)重違背相關(guān)技術(shù)規(guī)范的要求,對(duì)此企業(yè)須將上述尾氣收集處理后排放。(3)車間使用二氯甲烷、異丙醇、乙酸乙酯、丙酮、DMF等多種溶劑,企業(yè)采用一級(jí)冷凍冷凝回收效果有限。二氯甲烷、異丙醇、乙酸乙酯、丙酮、DMF的冷凝回收效率理論計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表4.1-2,由表可知,含甲醇、丙酮、乙酸乙酯、異丙醇、DMF的有機(jī)尾氣在冷凝溫度從其沸點(diǎn)冷卻至20℃后,理論冷凝效率分別為85.52%、72.99%、88.66%、94.73%、99.47%,繼續(xù)冷卻至-10℃后,冷凝效率可提高至97.48%、93.44%、97.78%、99.33%、99.95%,其排放濃度分別為:29.16g/m3、140.78g/m3、68.1g/m3、13.74g/m3、1g/m3,均大于各自污染物排放濃度限值。由此可見(jiàn),冷凝工藝可以回收大部分有機(jī)物,溫度是決定回收效果的重要參數(shù),但是僅靠冷凝無(wú)法保證達(dá)標(biāo)排放。表4.1-2有機(jī)物冷凝效率理論計(jì)算結(jié)果物質(zhì)名稱溫度℃蒸氣壓kPa濃度g/m3冷凝效率甲醇64.7101.31156.08-3021.51273.5976.332012.73167.4485.52107.2198.1991.5103.8954.9295.25-101.9929.1697.48丙酮56.53101.32147.49-3037.45863.4359.792024.33580.0872.991015.26376.6982.4609.2235.4289.04-105.3140.7893.44乙酸乙酯77.2101.33065.41-3015.66547.782.13209.61347.5888.66105.65211.5793.103.17123.0595.99-101.6968.197.78異丙醇00.4517.4799.43308.08192.7590.64204.4108.5594.73102.2757.9897.1901.1129.3998.57-100.513.7499.33DMF153101.32090.63-300.7220.8999200.3711.199.47100.185.5999.7300.082.5899.88-100.03199.95附:有機(jī)廢氣冷凝效率計(jì)算依據(jù)式中:C1-氣體的冷凝前濃度,g/m3;C2-氣體的冷凝后濃度,g/m3;M-氣體物質(zhì)的分子量;P1-氣體在T1時(shí)飽和蒸氣壓;P2-氣體在T2時(shí)飽和蒸氣壓;R-常數(shù),為8.314;P-大氣壓,101325pa;η-冷凝效率。部分現(xiàn)場(chǎng)照片如下:

機(jī)械泵尾氣冷凝器之前排放水沖泵無(wú)組織排放丙酮母液回收桶裝車間廢水池未密閉收集離心機(jī)、母液槽尾氣未收集反應(yīng)釜尾氣直排4.2三車間(磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲基巰基四氮唑)4.2.1現(xiàn)狀情況調(diào)查三車間主要用于磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲基巰基四氮唑的生產(chǎn),調(diào)查期間車間甲基巰基四氮唑產(chǎn)品正常生產(chǎn),磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽項(xiàng)目停產(chǎn)整修。項(xiàng)目組于9月11日對(duì)該車間進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查,對(duì)照各產(chǎn)品生產(chǎn)工藝流程及廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié),對(duì)車間生產(chǎn)過(guò)程中廢氣產(chǎn)生情況進(jìn)行了詳細(xì)調(diào)查。廢氣污染物收集處理情況見(jiàn)表4.2-1~2、圖4.2-1。表4.2-1磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽廢氣收集處理情況工藝階段設(shè)備位置數(shù)量廢氣污染物收集系統(tǒng)主要處理工藝、設(shè)備及裝置備注雙鈉鹽配制釜22//二鉀鹽酯化釜21氯化芐車間放空敞口離心機(jī)11氯芐無(wú)組織氯化芐高位槽21氯化芐車間放空環(huán)合釜32芐硫醇25-100一級(jí)水冷,接入車間總管環(huán)合蒸水釜31芐硫醇25一級(jí)水冷,車間外放空敞口抽濾槽24芐硫醇無(wú)組織酸化釜21HCl車間放空鹽酸高位槽21HCl車間放空敞口離心機(jī)11HCl酸化物料、成品離心調(diào)堿釜31//結(jié)晶釜21甲醇無(wú)組織烘箱11甲醇無(wú)組織水接受釜21芐硫醇100-100接入車間總管敞口濾槽12//車間廢水池車間外3H2S、芐硫醇、異硫氰酸甲酯等未加蓋收集2*3;2*3;2*7,水沖泵車間外6H2S、芐硫醇、氯芐、異硫氰酸甲酯等300風(fēng)機(jī)(5.5kw)接入西側(cè)處理裝置車間東側(cè)廢氣處理設(shè)備DN100+一級(jí)次鈉洗滌塔(一用一備)+DN500全廠尾氣總管未開(kāi)車間西側(cè)廢氣處理設(shè)備DN300+風(fēng)機(jī)(老化嚴(yán)重)+一級(jí)水洗+一級(jí)水洗(DN1100*5000)+風(fēng)機(jī)+水封池+一級(jí)水洗(一用一備)設(shè)備未開(kāi)啟,水封池氣味明顯表4.2-2甲基巰基四氮唑廢氣收集處理情況工藝階段設(shè)備位置數(shù)量廢氣污染物收集系統(tǒng)主要處理工藝、設(shè)備及裝置備注四氮唑溶解釜北側(cè)1少量H2S無(wú)組織配制加熱釜北側(cè)1H2S25-300一級(jí)水冷進(jìn)總管加熱酯化釜1異硫氰酸甲酯等50一級(jí)水冷進(jìn)分層釜分層釜1異硫氰酸甲酯等50一級(jí)冰冷進(jìn)總管風(fēng)機(jī)5.5kw(西側(cè)廢氣處理設(shè)備)敞口抽濾槽1異硫氰酸甲酯高位槽3層南1異硫氰酸甲酯等車間放空環(huán)合釜2層南125一級(jí)水冷,車間外放空/原接入次鈉洗酸化釜1HCl25一級(jí)水冷,車間外放空鹽酸高位槽1HCl車間外放空敞口離心機(jī)1HCl無(wú)組織調(diào)堿精制釜31氨氣一級(jí)水冷,車間外放空氨水高位槽31氨氣車間放空調(diào)酸精制釜21HCl車間放空敞口離心機(jī)1氨氣無(wú)組織水洗精制釜31水相成品釜21水相溶劑回收釜1甲醇等一級(jí)冰冷,灌裝放空雙錐干燥機(jī)1水相圖4.2-1三、四車間廢氣收集處理管線走向示意圖4.2.2分析及評(píng)估根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查情況及表4.2-1~2和圖4.2-1內(nèi)容,三車間的廢氣收集處理情況分析如下:(1)車間無(wú)組織排放點(diǎn)多面廣車間酸化釜、鹽酸高位槽、調(diào)堿釜、氨水高位槽、抽濾槽、離心機(jī)等設(shè)備尾氣均未進(jìn)行有效收集處理,現(xiàn)場(chǎng)無(wú)組織排放嚴(yán)重。對(duì)此,企業(yè)應(yīng)遵循“應(yīng)收盡收、分質(zhì)收集”的原則將上述廢氣收集處理后排放。車間東側(cè)污水池,硫磺暫存池均未密閉收集,對(duì)車間及周邊環(huán)境造成影響。(2)現(xiàn)有廢氣處理系統(tǒng)重新優(yōu)化設(shè)計(jì)車間對(duì)磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲基巰基四氮唑兩個(gè)產(chǎn)品各設(shè)置了一條廢氣收集管線:對(duì)磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽環(huán)合釜、水接受釜尾氣合并經(jīng)一級(jí)次鈉洗滌后接入全廠廢氣收集總管。甲基巰基四氮唑配制釜、分層釜尾氣與車間水沖泵尾氣合并接入車間西側(cè)尾氣處理設(shè)備,經(jīng)兩級(jí)水洗+水封池+一級(jí)水洗后接入全廠廢氣收集總管?,F(xiàn)場(chǎng)調(diào)查期間,西側(cè)廢氣處理設(shè)備整修維護(hù),水封池氣味明顯,現(xiàn)場(chǎng)無(wú)組織排放嚴(yán)重。三車間廢氣污染物主要為H2S、芐硫醇等惡臭氣體。采用次鈉洗、水洗、堿洗等工藝對(duì)H2S、芐硫醇具有一定的去除效果,但現(xiàn)有設(shè)施總體凈化效率有限,無(wú)法從根本上控制惡臭污染物對(duì)周邊區(qū)域環(huán)境質(zhì)量的影響。另?yè)?jù)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查,車間填料塔裝置設(shè)計(jì)、安裝不規(guī)范,水洗噴淋效果差,應(yīng)立即予以整改。車間尾氣管線各廢氣管線的大小、走向及連接存在不合理之處,企業(yè)應(yīng)重新規(guī)劃、設(shè)計(jì)。西側(cè)風(fēng)機(jī)老化嚴(yán)重,風(fēng)機(jī)選用需進(jìn)行規(guī)范設(shè)計(jì),確保廢氣收集效果。全廠廢氣處理系統(tǒng)評(píng)估見(jiàn)§4.3章節(jié)。部分現(xiàn)場(chǎng)圖片如下:

車間敞口離心機(jī)車間pp風(fēng)機(jī)硫化暫存池東側(cè)次鈉洗滌塔(未開(kāi)啟)車間廢水池,水沖泵反應(yīng)釜尾氣窗外直排西側(cè)水封池,氣味明顯西側(cè)凈化設(shè)備,風(fēng)機(jī)老化嚴(yán)重

4.3五車間(舒巴坦酸)4.3.1現(xiàn)狀情況調(diào)查廠區(qū)一車間、四車間、五車間均主要用于舒巴坦酸的生產(chǎn)和精制,由于市場(chǎng)銷售等原因,企業(yè)一車間、四車間已停產(chǎn)多年,僅五車間正常生產(chǎn)運(yùn)行。本次調(diào)查期間五車間正常生產(chǎn)。項(xiàng)目組于9月10日對(duì)該車間進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查,對(duì)照各產(chǎn)品生產(chǎn)工藝流程及廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié),對(duì)車間生產(chǎn)過(guò)程中廢氣產(chǎn)生情況進(jìn)行了詳細(xì)調(diào)查。廢氣污染物收集處理情況見(jiàn)表4.3-1、圖4.3-1。表4.3-1舒巴坦酸車間廢氣收集處理情況設(shè)備位置數(shù)量廢氣污染物收集系統(tǒng)主要處理工藝、設(shè)備及裝置備注溴化釜1乙酸乙酯、溴、HBr50-100一級(jí)冷凍進(jìn)真空/放空尾氣進(jìn)總管配制釜2鹽水配制/高錳酸鉀配制乙酸乙酯高位槽3乙酸乙酯氣相平衡管進(jìn)儲(chǔ)罐乙酸乙酯儲(chǔ)罐1乙酸乙酯80-100接車間放空總管脫溴、分層釜1HBr、乙酸乙酯等50-100一級(jí)冷凍進(jìn)真空/放空尾氣進(jìn)總管調(diào)堿釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進(jìn)總管氧化釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進(jìn)總管分層萃取釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進(jìn)總管活性炭洗滌釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進(jìn)總管敞口抽濾槽11乙酸乙酯等無(wú)組織,一級(jí)水冷進(jìn)真空閑置釜洗滌釜2東1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進(jìn)總管母液高位槽1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進(jìn)總管還原釜1乙酸乙酯、H2等敞口分層釜1乙酸乙酯等一級(jí)冷凍進(jìn)真空/放空尾氣進(jìn)總管洗滌釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進(jìn)總管脫色釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進(jìn)總管減壓蒸餾釜2乙酸乙酯等一級(jí)冷凍進(jìn)真空乙酸乙酯接收罐2乙酸乙酯等車間放空活性炭壓濾罐11乙酸乙酯接收罐一級(jí)冷凍進(jìn)放空總管水沖真空泵車間外1乙酸乙酯、溴、HBr200-400接全廠尾氣總管溴化水沖真空泵車間外1乙酸乙酯、硫酸等200-400接全廠尾氣總管氧化,硫酸抽料,鹽水轉(zhuǎn)料無(wú)油立式真空泵車間外4乙酸乙酯等250一級(jí)冷凍+接受儲(chǔ)罐+一級(jí)冷凍+尾氣處理系統(tǒng)無(wú)油立式真空泵車間外3乙酸乙酯、舒巴坦酸等150兩級(jí)冷凍+一級(jí)冷凍(備用)+尾氣處理系統(tǒng)敞口離心機(jī)離心機(jī)房1乙酸乙酯、舒巴坦酸等200-400接入全廠尾氣總管車間尾氣處理系統(tǒng)一級(jí)活性炭吸附+兩級(jí)水洗已短路,一用一備全廠廢氣處理設(shè)備DN700+一級(jí)水洗+一級(jí)堿洗+氣液分離器+活性炭吸附設(shè)備(一用一備)+風(fēng)機(jī)(11kw)+30m排氣筒圖4.3-1五車間廢氣收集處理管線走向示意圖PAGE135第頁(yè)4.3.2分析及評(píng)估根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查情況及表4.3-1和圖4.3-1內(nèi)容,車間對(duì)各生產(chǎn)裝置均設(shè)置了廢氣收集管線,廢氣收集系統(tǒng)較為完善,但車間現(xiàn)有廢氣處理裝置存在一定的問(wèn)題,主要分析如下:(1)溴化工序采用小罐溴素,不符合清潔生產(chǎn)要求,易產(chǎn)生無(wú)組織排放問(wèn)題;車間離心崗位使用敞口離心機(jī),雖然設(shè)有集氣罩,但是設(shè)備結(jié)構(gòu)形式落后,廢氣收集效果總體較差,且離心母液槽尾氣未收集處理,甩料、挖料過(guò)程廢氣無(wú)組織排放嚴(yán)重,對(duì)此企業(yè)應(yīng)采用密閉化生產(chǎn)設(shè)備替代敞開(kāi)式離心機(jī),減少物料與外界接觸頻率。(2)車間對(duì)溴化釜、調(diào)堿釜、氧化釜、萃取釜、洗滌脫色釜等主要生產(chǎn)設(shè)備設(shè)置了廢氣收集管線,經(jīng)放空總管(DN100)接入車間尾氣處理系統(tǒng),由于車間總管管徑偏小,收集效果較差;車間部分設(shè)備尚未設(shè)置廢氣收集管道,廢氣收集不夠全面,如活性炭洗滌抽濾槽、乙酸乙酯接收罐、還原釜等。由于車間未設(shè)置風(fēng)機(jī)等動(dòng)力系統(tǒng),放空尾氣、水沖泵尾氣、機(jī)械泵尾氣接入全廠廢氣處理系統(tǒng),廢氣輸送主要依靠全廠廢氣處理總系統(tǒng)風(fēng)機(jī),風(fēng)壓難以平衡,廢氣收集效果較差。另外,車間各反應(yīng)釜廢氣管線采用硬連接與總管道相連,增加了有機(jī)溶劑損耗。(3)車間放空尾氣設(shè)有預(yù)處理措施:一級(jí)活性炭吸附+兩級(jí)水洗(一用一備),現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查發(fā)現(xiàn),由于企業(yè)預(yù)處理設(shè)備無(wú)動(dòng)力設(shè)施,廢氣實(shí)際上短路后直接接入全廠廢氣總管。全廠廢氣處理系統(tǒng)采用一級(jí)水洗+一級(jí)堿洗+活性炭吸附的處理工藝,總風(fēng)機(jī)1用1備,功率11kw,排氣筒高30m?;钚蕴课綄?duì)有機(jī)廢氣的處理具有一定效果,但活性炭吸附裝置吸附容量有限,吸附飽和后不及時(shí)更換就喪失去除能力,而更換活性炭會(huì)產(chǎn)生的廢活性炭需作為危險(xiǎn)固廢處置。水洗、堿洗對(duì)酸性污染物、易溶于水的污染物具有較好的處理效果,但大部分有機(jī)物水溶性較差,堿洗對(duì)其去除效果較差。現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查發(fā)現(xiàn),企業(yè)現(xiàn)有風(fēng)機(jī)腐蝕嚴(yán)重,為確保廢氣凈化設(shè)備的穩(wěn)定性與可靠性,需及時(shí)更換現(xiàn)有風(fēng)機(jī)。部分現(xiàn)場(chǎng)圖片如下:

敞口抽濾槽水沖泵及機(jī)械泵尾氣收集管線高位槽尾氣樓頂放空車間有機(jī)尾氣總管放空口反應(yīng)釜放空、真空尾氣硬連接管線小罐溴素、計(jì)量釜全廠尾氣凈化裝置放空尾氣預(yù)處理設(shè)備,管線短路

4.4溴素回收、精烘包車間4.4.1現(xiàn)狀情況調(diào)查溴素回收車間主要用于回收舒巴坦酸工藝廢水中的溴素,調(diào)查期間車間正常生產(chǎn);精烘包車間目前尚未正式投入使用。項(xiàng)目組于9月11日對(duì)該車間進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查,對(duì)照各產(chǎn)品生產(chǎn)工藝流程及廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié),對(duì)車間生產(chǎn)過(guò)程中廢氣產(chǎn)生情況進(jìn)行了詳細(xì)調(diào)查。廢氣污染物收集處理情況見(jiàn)表4.4-1。表4.4-1溴素回收、精烘包車間廢氣收集處理情況工藝階段設(shè)備位置數(shù)量廢氣污染物收集系統(tǒng)主要處理工藝、設(shè)備及裝置備注溴素回收車間提濃釜4HBr等一級(jí)水冷接收罐放空溴化1,還原2,氧化1接受釜4HBr等屋頂放空溴回收釜2Br2等50一級(jí)水冷(兩套并聯(lián))+一級(jí)水冷+尾氣處理70-80℃水沖泵4HBr等20015m高空排放尾氣處理裝置一級(jí)降膜吸收+一級(jí)堿洗(設(shè)備未運(yùn)行,無(wú)風(fēng)機(jī))精烘包車間離心機(jī)1反應(yīng)釜3機(jī)械泵車間外北側(cè)3合并放空機(jī)械泵車間外北側(cè)1一級(jí)鹽冷后合并放空車間污水池2異味未加蓋收集1.5*34.4.2分析及評(píng)估根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查情況及表4.4-1的內(nèi)容,溴素回收、精烘包車間車間主要問(wèn)題分析如下:(1)溴素回收車間提濃接受釜尾氣、水沖泵尾氣均未經(jīng)處理直接排放。溴回收釜尾氣經(jīng)一級(jí)降膜吸收+一級(jí)堿洗處理后排放,現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查發(fā)現(xiàn),凈化設(shè)備未正常運(yùn)行,且系統(tǒng)無(wú)風(fēng)機(jī)等動(dòng)力設(shè)施,導(dǎo)致降膜吸收器循環(huán)水箱無(wú)組織排放嚴(yán)重。(2)企業(yè)精烘包車間目前尚未投入使用,現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查發(fā)現(xiàn)車間未設(shè)置廢氣收集管線及凈化裝置。后期企業(yè)應(yīng)對(duì)照《江蘇省化工行業(yè)廢氣污染防治技術(shù)規(guī)范》,嚴(yán)格落實(shí)各項(xiàng)污染防治措施。部分現(xiàn)場(chǎng)圖片如下:水沖泵尾氣直排管線+降膜吸收器提濃接受釜尾氣直接放空

4.5罐區(qū)、污水站及固廢房公司罐區(qū)主要貨種有乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、雙氧水四種。乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯貯罐呼吸尾氣通過(guò)阻火器放空,企業(yè)后續(xù)應(yīng)進(jìn)一步強(qiáng)化處理。企業(yè)污水處理站主要包括中和沉淀池、臭氧氧化塔、厭氧池、好氧池等處理單元。調(diào)查期間,企業(yè)污水站未正常運(yùn)行,各單元產(chǎn)生的廢氣均未收集處理,現(xiàn)場(chǎng)無(wú)組織排放嚴(yán)重。企業(yè)固廢房主要存有廢活性炭、廢污泥及廢鹽等。庫(kù)房未設(shè)置尾氣收集管線,現(xiàn)場(chǎng)異味明顯,對(duì)車間及周邊環(huán)境造成明顯影響。企業(yè)應(yīng)加強(qiáng)現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境管理,積極開(kāi)展以整理、整頓、清掃、清潔和素養(yǎng)為內(nèi)容的“5S”活動(dòng),及時(shí)清理閑置、廢棄的生產(chǎn)設(shè)施。罐區(qū)、污水站及固廢房廢氣污染物收集處理情況見(jiàn)表4.5-1。表4.5-1罐區(qū)、污水站及固廢房廢氣污染物收集處理情況工藝階段設(shè)備數(shù)量廢氣污染物主要處理工藝、設(shè)備及裝置罐區(qū)乙醇1乙醇阻火器放空二氯甲烷1二氯甲烷阻火器放空乙酸乙酯1乙酸乙酯阻火器放空雙氧水1//污水站污水站原水池6*15惡臭未加蓋收集其他處理單位惡臭未加蓋收集固廢房廢污泥等1異味120m3,未收集廢活性炭1異味明顯120m3,未收集部分現(xiàn)場(chǎng)照片如下:企業(yè)罐區(qū)固廢庫(kù)房原水收集池溴素小壇,未加蓋4.6小結(jié)綜上所述,藥業(yè)有限公司在廢氣收集處理方面做了大量工作,公司對(duì)主要生產(chǎn)車間設(shè)置了廢氣收集管線及尾氣處理設(shè)備,并設(shè)有全廠廢氣處理系統(tǒng);但公司在廢氣收集、處理凈化系統(tǒng)以及現(xiàn)場(chǎng)設(shè)備的管理等方面均存在較多問(wèn)題,現(xiàn)有部分廢氣處理設(shè)施工藝不合理,處理能力及效果不能滿足現(xiàn)有生產(chǎn)及環(huán)境保護(hù)的要求,需立即進(jìn)行改造和整治。

5廢氣處理設(shè)施改造方案5.1總體改造方案5.1.1二車間改造方案根據(jù)該公司廢氣處理設(shè)施存有問(wèn)題(表4.1-1),業(yè)主方需采取如下改造措施:(1)車間主要反應(yīng)釜、離心機(jī)、真空泵等設(shè)備廢氣未收集處理,車間廢氣無(wú)組織排放嚴(yán)重,對(duì)此企業(yè)需規(guī)范建設(shè)車間廢氣總管,有機(jī)尾氣經(jīng)冷凝系統(tǒng)預(yù)處理后通過(guò)傘形罩、大管套小管等方式接入廢氣總管,經(jīng)新增兩級(jí)填料塔堿洗預(yù)處理后再接入廠區(qū)廢氣總管,最終經(jīng)一級(jí)填料塔堿洗+RTO爐高溫焚燒+一級(jí)填料塔堿洗后排放。(2)車間使用的溶劑種類較多,部分溶劑沸點(diǎn)較低,如二氯甲烷、丙酮、甲醇等,對(duì)此企業(yè)需對(duì)涉及回流反應(yīng)、溶劑回收等工段采取深冷措施;無(wú)油立式泵泵后增加一級(jí)冷凍;羅茨+水環(huán)泵組中水環(huán)泵改為無(wú)油立式泵,泵后增加一級(jí)冷凍。建議車間設(shè)置二氯甲烷、丙酮、甲醇、乙醇、乙酸乙酯等中間貯罐,高位槽采用氣相平衡管與中間罐相連,中間罐廢氣接入車間廢氣總管或與廠區(qū)罐區(qū)相連。(3)車間現(xiàn)有三足離心機(jī)2臺(tái),該設(shè)備技術(shù)落后,廢氣無(wú)組織排放嚴(yán)重,是企業(yè)廢氣整治的重點(diǎn),企業(yè)需堅(jiān)決淘汰車間現(xiàn)有三足離心機(jī),改為全封閉離心機(jī)或過(guò)濾洗滌一體機(jī),母液采用密閉罐收集,尾氣采用傘形罩方式接入車間廢氣總管。車間現(xiàn)有密閉離心機(jī)母液收集方式需參照一并整改。(4)車間現(xiàn)有箱式水沖泵結(jié)構(gòu)形式落后,易老化破損,廢氣、廢水無(wú)組織排放嚴(yán)重,對(duì)此企業(yè)需加大箱式水沖泵整改淘汰力度,采用隔膜泵、磁力泵等替代水沖泵、或直接采用氮壓轉(zhuǎn)料,因工藝要求需保留的水沖泵需改為貯槽式水沖泵或新型塔式水沖泵,尾氣接入車間廢氣總管。改造后的車間廢氣收集、處理詳細(xì)情況如表5.1-1。表5.1-1二車間廢氣改造措施工藝階段設(shè)備位置數(shù)量主要廢氣污染物收集管線mm主要處理工藝改造措施氯甲基化酯化釜3北1二氯甲烷、CO250一級(jí)冰冷后車間外放空20℃采用大管套小管形式接入車間廢氣總管,經(jīng)兩級(jí)填料塔堿洗后接入全廠廢氣總管,再經(jīng)一級(jí)堿洗+RTO焚燒+一級(jí)堿洗后排放氯磺酸氯甲酯高位槽31氯磺酸氯甲酯車間放空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管二氯甲烷高位槽31二氯甲烷車間放空車間設(shè)置二氯甲烷中間罐,高位槽采用氣相平衡管與中間罐相連,中間罐采用大管套小管形式接入車間廢氣總管蒸餾蒸餾釜2北1二氯甲烷一級(jí)冰冷后進(jìn)真空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管敞口離心機(jī)1北1異丙醇、少量二氯甲烷無(wú)組織改為全封閉離心機(jī),母液采用密閉罐收集,尾氣采用大管套小管形式接入車間廢氣總管真空干燥箱小房間2異丙醇進(jìn)真空維持現(xiàn)狀碘化碘化釜3北1丙酮一級(jí)冰冷(無(wú)保溫層)后車間放空5℃冷凝器增加保溫,不凝氣采用大管套小管形式接入車間廢氣總管結(jié)晶結(jié)晶釜21丙酮等敞口,無(wú)組織10℃采用大管套小管形式接入車間廢氣總管離心,水洗敞口離心機(jī)1北1丙酮無(wú)組織,地槽敞口放空改為全封閉離心機(jī),母液采用密閉罐收集,尾氣采用大管套小管形式接入車間廢氣總管雙錐干燥11少量丙酮進(jìn)真空維持現(xiàn)狀溶解縮合釜3西1DMF、二氯甲烷無(wú)組織20℃采用大管套小管形式接入車間廢氣總管分層釜2西1二氯甲烷、DMF車間放空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管縮合結(jié)晶釜2西1二氯甲烷車間放空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管密閉離心機(jī)11二氯甲烷未收集,密閉地槽一級(jí)冰冷后車間外放空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管精制釜3東2甲醇、乙醇、乙酸乙酯一級(jí)冰冷后放空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管結(jié)晶蒸餾釜2東1甲醇、乙醇、乙酸乙酯敞口/一級(jí)冰冷(兩套并聯(lián))進(jìn)真空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管密閉式離心機(jī)11甲醇、乙醇、乙酸乙酯無(wú)組織,地槽車間放空母液采用密閉罐收集,尾氣采用大管套小管形式接入車間廢氣總管氯磺酸氯甲酯合成合成釜13東1HCl、氯磺酸、甲醛等車間放空接入車間廢氣總管HCl高位槽31HCl車間放空接入車間廢氣總管合成釜23東北1氯磺酸、甲醛等車間外放空65℃接入車間廢氣總管冰解分層釜2東北1甲醛等車間放空接入車間廢氣總管氯磺酸甲酯蒸餾釜2東1氯磺酸甲酯減壓進(jìn)真空維持現(xiàn)狀舒巴坦特戊酸甲酯合成釜31DMF,特戊酸氯甲酯無(wú)組織30℃采用大管套小管形式接入車間廢氣總管特戊酸氯甲酯高位槽31特戊酸氯甲酯高位槽氣相平衡,高位槽放

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