絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)測定的儀器分析方法

絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)測定的儀器分析方法第1頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)是研究受體和配體結(jié)合作用的重要參數(shù).穩(wěn)定常數(shù)的測定方法大多是以絡(luò)合物形成時所引起某一物理化學(xué)性質(zhì)的改變?yōu)橐罁?jù).在各種穩(wěn)定常數(shù)的測定方法中,除了經(jīng)典的電位法,分光光度法外,近年來還應(yīng)用了HPIC法,毛細(xì)管電泳法,離子色譜法和流動注射離子交換-火焰原子分光光度法等.第2頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四.在各種方法中,有的能夠直接測定參加配位反應(yīng)的某一種質(zhì)點的濃度，有的則是針對生成絡(luò)合物時，相關(guān)性質(zhì)發(fā)生的變化而采取間接方法測定，本文對電化學(xué)法，分光光度法，色譜法以及毛細(xì)管電泳法進(jìn)行評述第3頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四結(jié)語隨著現(xiàn)代儀器分析技術(shù)的發(fā)展,ACE法用于絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)的測定,越來越顯示出廣闊的前景:在生物學(xué)方面,核酸與配體,蛋白質(zhì)和酶與金屬,以及藥物與生物大分子的穩(wěn)定常數(shù)的研究,對于生命活動,生物體中毒與解毒有著重要意義;有環(huán)境學(xué)方面,對金屬的存在形態(tài)間的相互轉(zhuǎn)化,各種形態(tài)的毒性的研究,為環(huán)境控制和污染治理提供了依據(jù).第4頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四摘取文獻(xiàn)[1]羅勤慧,趙文芳,周彥同.[J].南京大學(xué)學(xué)報：化學(xué)版,1963[2]張畢麟.[J].高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報,1980[3]張蓉麗,朱俊杰,趙廣超,等.[J].分析化學(xué)[4]梁維安,張震宇,鄒時復(fù).[J].分析試驗室[5]林秀麗,主沉浮,鄒時復(fù).[J].分析化學(xué)第5頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四1.電化學(xué)法當(dāng)絡(luò)合物形成時,金屬離子和配體濃度發(fā)生的變化會使電化學(xué)性質(zhì)改變,依據(jù)測定這種變化的方法,傳統(tǒng)上可分為電位法.pH電位法和極譜法,其中電位法應(yīng)用最為廣泛.第6頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四2.分光光度法分光光度是根據(jù)絡(luò)合物形成時溶液中光密度發(fā)生變化,因而絡(luò)合物的吸收光譜與配位及金屬離子的吸收光譜有所不同,從而求出絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù).等摩爾連續(xù)變化法第7頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四等摩爾連續(xù)變化法(又稱job法)是在一定體積溶液內(nèi),金屬離子和配體總的原始摩爾濃度(cM+cL)不變而改變兩者的比例.由下式:

計算穩(wěn)定常數(shù).該法最大的優(yōu)點是簡單,快速,若絡(luò)合物穩(wěn)定太大,太小或配體數(shù)目太高(n>3)時均不能得到正確的結(jié)果.第8頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四3.色譜法本世紀(jì)60年代,隨液相色譜的發(fā)展,它可利用反相HPLC方法測定某些金屬離子與各種核甙酸,冠醚,亞硝基R鹽形成絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)第9頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四4.毛細(xì)管電泳法毛細(xì)管電泳(CE)是離子或荷電粒子以電場為驅(qū)動力,在毛細(xì)管中按其遷移或表觀遷移率不同進(jìn)行高效,快速分離的一種新技術(shù).由于CE有多種模式與方法可供選擇,因此它在研究受體,配體之間的穩(wěn)定常數(shù)的測定中應(yīng)用廣泛.總的來說,由于電泳速度可以通過分離電壓,溫度,毛細(xì)管長度等參數(shù)進(jìn)行調(diào)節(jié),而且遷移時間比峰面積的重現(xiàn)性好,因此“遷移率移動法”可以適用于大部分親和體系,測定的準(zhǔn)確性也較高第10頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四電位法選擇適當(dāng)?shù)闹甘倦姌O和參比電極組成電池,測定其電動勢,然后計算出指示電極的電位,再利用函數(shù)測定絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)該法簡單,數(shù)據(jù)可靠.它除了適合混合絡(luò)合物外,在研究多核絡(luò)合物和在分子蛋白質(zhì)為配體的復(fù)雜系時也常利用這一手段,但用該法時,所選用的電極必須為逆惰性電極第11頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四pH電位法當(dāng)弱酸或弱堿型配體在形成絡(luò)合物時,溶液的pH值往往會發(fā)生變化,從pH值的變化可以算出配體的平衡濃度及生成函數(shù),從而進(jìn)行穩(wěn)定常數(shù)的計算.pH電位法是一種極有效的方法,不僅用于單核混合絡(luò)合物的研究,也用于多核絡(luò)合物的研究.第12頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四極譜法極譜法是另一種使用的以典方法,它是根據(jù)加入配位劑前后金屬離子半波電位的改變計算穩(wěn)定常數(shù).利用金屬離子可逆還原的極譜波,當(dāng)一定濃度的配體加入到金屬的溶液后形成絡(luò)合離子,其峰電位隨著配體濃度的增加而負(fù)移,因此可用于絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)的計算.此方法計算繁瑣..不過可用計算機(jī)解決這個問題第13頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四熒光分光光度儀

第14頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四