對硝基苯胺的設計合成

對硝基苯胺的設計合成演示文稿目前一頁\總數十四頁\編于十九點優(yōu)選對硝基苯胺的設計合成目前二頁\總數十四頁\編于十九點實驗目的1、掌握通過苯胺多步連續(xù)合成制備對硝基苯胺的原理和方法2、掌握氨基的保護和去保護的原理和實驗操作3、練習和掌握分餾、重結晶、低溫反應等操作技術目前三頁\總數十四頁\編于十九點實驗原理

芳環(huán)上的氨基易被氧化，因此由苯胺制備對硝基苯胺，不能直接硝化，須先保護氨基。

將苯胺轉化為乙酰苯胺，保護氨基后再硝化，在芳環(huán)引入硝基后，再水解去保護恢復氨基，從而得到對硝基苯胺。另外，氨基酰化后，降低了氨基對苯環(huán)親電取代反應的活化能力，又因為乙酰基的空間效應，可提高生成對位產物的選擇性。目前四頁\總數十四頁\編于十九點實驗原理1、苯胺的乙酰化

乙酸與苯胺的反應是可逆的，且反應速率較慢，實驗中使用過量乙酸，利用分餾柱將反應中生成的水蒸除使平衡向右移動而提高乙酰苯胺的產率目前五頁\總數十四頁\編于十九點實驗原理2、對硝基乙酰苯胺的制備

乙酰苯胺與混酸反應，硝化的位置與溫度有關，低于5℃事產物以對硝基苯胺為主，消化溫度升高，鄰硝基苯胺產物增多目前六頁\總數十四頁\編于十九點實驗原理3、除鄰位副產物pH=10時，鄰位產物較對位產物易水解，生成的鄰硝基苯胺又溶于50℃的堿液，故將混合產物與碳酸鈉溶液共沸水解，50℃過濾即可除去鄰位副產物。對位產物再與氫氧化鈉溶液共沸，水解得對硝基苯胺。目前七頁\總數十四頁\編于十九點實驗試劑及主要參數目前八頁\總數十四頁\編于十九點實驗裝置①乙酰苯胺制備裝置圖?②乙酰苯胺硝化裝置圖③硝基乙酰苯胺水解裝置圖目前九頁\總數十四頁\編于十九點實驗步驟15ml新蒸苯胺25.5ml冰乙酸0.3g鋅粉100—110℃反應約40min微沸15min趁熱，邊攪拌邊加250ml冷水冷卻、抽濾少量冷水洗滌固體1、苯胺的乙?；?、乙酰苯胺的重結晶粗產品加150ml水加熱回流補加水至油狀物全部溶解加20％水冷卻加活性炭煮沸10min趁熱過濾、冷卻、過濾、冷水洗滌、干燥純乙酰苯胺為鱗片狀晶體，熔點為114.3℃，粗產物熔點113~114℃目前十頁\總數十四頁\編于十九點實驗步驟15ml冷濃硫酸置于燒杯攪拌下加6.8g研細的乙酰苯胺3、對硝基乙酰苯胺的制備攪拌至全溶冰鹽浴冷卻至0℃以下加混酸0~2℃、20min加完室溫下攪拌30min倒入含20ml水、35g碎冰燒杯、攪拌減壓過濾擠壓除酸30ml冰水分兩次洗滌粗產物至于含30ml水的燒杯加碳酸鈉粉末至堿性攪拌煮沸冷卻至50℃抽濾50℃熱水洗滌若需進一步純化，可在乙醇-水混合溶劑中重結晶純對硝基乙酰苯胺為無色晶體，熔點為215.0℃目前十一頁\總數十四頁\編于十九點實驗步驟4、對硝基乙酰苯胺水解制備對硝基苯胺（方案一）8g對硝基乙酰苯胺7ml35%NaOH水溶液15ml水微沸20~30min冷卻至50℃抽濾少量冷水洗滌兩次1：1的乙醇與水混合溶劑重結晶純對硝基苯胺為黃色針狀晶體，熔點為147.7℃干燥后測熔點目前十二頁\總數十四頁\編于十九點實驗步驟4、對硝基乙酰苯胺水解制備對硝基苯胺（方案二）50ml熱水8g對硝基乙酰苯胺水蒸氣蒸餾100ml餾出液收集在一錐形瓶中蒸150-200ml餾出液至無油滴殘留液體冷卻過濾、重結晶純對硝基苯胺為黃色針狀晶體，熔點為147.7℃干燥后測熔點目前十三頁\總數十四頁\編于十九點實驗步驟4、對硝基乙酰苯胺水解制備對硝基苯胺（方案三）中性氧化鋁和適量的無水甲苯制備色柱譜甲苯的液面恰好降至氧化鋁上端的表面上用滴管沿柱壁加入3mL鄰硝基苯胺和對硝基甲苯胺混合液溶液液面降至氧化鋁上端表面滴管滴入甲苯洗去黏附在柱壁上的混合物色譜柱上裝置滴液漏斗甲苯淋洗控制滴速如前色層帶的形成相分離黃色鄰硝基苯胺色層帶到達柱底更換接收器，收集全部此色層帶改用甲苯一乙醚（體積比1：