北京水源地魚體全氟化合物的暴露水平及其健康風(fēng)險(xiǎn)

北京水源地魚體全氟化合物的暴露水平及其健康風(fēng)險(xiǎn)柳思帆;王鐵宇;薛科社;王佩;孫雅君【摘要】Asemergingpersistantorganicpollutants(POPs),perfluoroalkylsubstances(PFASs)haveattractedtheworldwideattentionduetotheirpersistent,bioaccumulative,toxicandlongrangetransportattributes.Inpresentstudy,theMiyunReservoirandGuantingReservoirwereselectedasstudyareas,andthePFASsconcentrationsinthefishsamplesfromthesetwodrinkingwatersourcesofBeijingweredetected.Sampleswerepreparedusingsolidphaseextraction(SPE)andanalyzedwiththehigh-performanceliquidchromatography-tandemmassspectrometry(HPLCMS/MS).Atotalof12PFASsincludingperfluorobutanoicacid(PFBA),perfluoropentanoicacid(PFPeA),perfluorohexanoicacid(PFHxA),perfluoroheptanoicacid(PFHpA),perfluorooctanoicacid(PFOA),perfluorononanoicacid(PFNA),perfiuorodecanoicacid(PFDA),perfluoroundecanoicacid(PFUdA),perfluorododecanoicacid(PFDoA),perfluorobutanesulfonate(PFBS),perfluorohexanesulfonate(PFHxS)andperfluorooctanesulfonate(PFOS)werequantiffed.Isotopetechnologywasusedtoidentifythetrophiclevelofdifferentspeciesoffish.Besides,thebiomagnificationsofdifferentPFASsinfishwereexploredandthehumanhealthrisksfromPFOSandPFOAcontaminantsoffishoriginwereestimated.TheresultsshowedthattheconcentrationsofPFASsinfishsamplesrangedfrom1.70to14.32ng-g-1w.w.(wetweight).PFOSandlong-chainperfluorinatedcarboxylates(PFCAs)includingPFOA,PFNA,PFDA,PFUdAandPFDoAwerethemostfrequentlydetectedPFASs,whichweredetectedinallfishsamples.Trophiclevelsoffishinthestudyareaswereintherangeof2.11to4.10,andthelevelsofmostcarnivorousfishwerehigherthantheomnivorousone.ThebiomagniffcationsofPFOSandtheenrichmentofstable-carbonandnitrogenisotopewerebasicallysynchronous.BasedonstatisticsofconsumptionamountoffishinBeijing,thehumandailyintakeofPFASswereestimatedtobe1.16ng-kg-1-d-1forPFOSand0.31ng-kg-1-d-1forPFOA,respectively,whichwerebelowthehumantolerabledailyintake(TDI).ThecurrentfindingsindicatedthatthelevelsofPFOAandPFOScontaminationinwatersourcesofBeijingposednorisktoecologyandhumanhealth.%全氟化合物(PFASs)作為一類新型的有機(jī)污染物，因具有持久性、可長(zhǎng)距離傳輸、生物蓄積性和生物毒性等POPs特性,近年來(lái)得到全世界的廣泛關(guān)注.本文以北京市水源地(密云水庫(kù)和官?gòu)d水庫(kù))為研究區(qū)域,采用固相萃取(SPE)前處理與高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用(HPLC-MS/MS)相結(jié)合的方法，分析測(cè)定了魚樣品中包括全氟辛烷磺酸(PFOS)、全氟辛酸(PFOA)、全氟丁酸(PFBA)、全氟丁烷磺酸(PFBS)等在內(nèi)的12種PFASs的含量.利用同位素法確定了不同種類魚的營(yíng)養(yǎng)級(jí)關(guān)系,研究不同營(yíng)養(yǎng)級(jí)中的PFASs濃度及生物放大效應(yīng)，重點(diǎn)對(duì)全氟辛烷磺酸(PFOS)與全氟辛酸(PFOA)的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)以及對(duì)人體的健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià).結(jié)果表明:北京市水源地的魚體中的PFASs存在不同程度的檢出，其中，全氟辛烷磺酸(PFOS)、全氟辛酸(PFOA)、全氟壬酸(PFNA)、全氟癸酸(PFDA)、全氟十一酸(PFUdA)和全氟十二酸(PFDoA)的檢出率均達(dá)到100%,PFASs總量濃度達(dá)1.70-14.32ng-g-1wetweight(w.w.),PFOS和長(zhǎng)鏈全氟羧酸PFCAs是魚體中的主要污染物.同位素鑒定水庫(kù)魚的營(yíng)養(yǎng)級(jí)層次范圍在2.11-4.10,且肉食性魚類營(yíng)養(yǎng)級(jí)大多高于雜食性魚類,PFOS沿著食物鏈生物放大的過(guò)程與穩(wěn)定碳氮同位素富集過(guò)程基本同步.此外，采用人均日攝人量法(averagedailyintake,ADD評(píng)估得到PFOS與PFOA的風(fēng)險(xiǎn)值分別為1.16ng-kg-1-d-1和0.31ng?kgLd-1'整體低于人均每天可承受攝入量(tolerabledailyintake,TDI),結(jié)果表明，北京水源地魚體中PFOS和PFOA含量未達(dá)到對(duì)生態(tài)系統(tǒng)和人體健康具有風(fēng)險(xiǎn)的水平.【期刊名稱】《生態(tài)毒理學(xué)報(bào)》【年(卷)，期】2017(012)001【總頁(yè)數(shù)】8頁(yè)(P111-118)【關(guān)鍵詞】全氟化合物(PFASs)；魚;營(yíng)養(yǎng)級(jí);暴露水平;健康風(fēng)險(xiǎn);水源地【作者】柳思帆;王鐵宇;薛科社;王佩;孫雅君【作者單位】西北大學(xué)城市與環(huán)境學(xué)院，西安710127;中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心城市與區(qū)域生態(tài)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京100085;中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心城市與區(qū)域生態(tài)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京100085;中國(guó)科學(xué)院大學(xué)，北京100049;西北大學(xué)城市與環(huán)境學(xué)院，西安710127;中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心城市與區(qū)域生態(tài)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京100085;中國(guó)科學(xué)院大學(xué)，北京100049;北京林業(yè)大學(xué)，北京100083【正文語(yǔ)種】中文【中圖分類】X171.5全氟化合物(perfluoroalkylsubstances,PFASs)作為一類具有表面活性、疏水疏油、耐酸耐堿等優(yōu)良特性的人工合成化合物，自20世紀(jì)50年代以來(lái)，被廣泛應(yīng)用于紡織品、泡沫滅火劑、皮革、涂料添加劑、農(nóng)藥殺蟲劑、室內(nèi)裝潢用品、家用清洗劑等［1］等眾多領(lǐng)域。由于其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在環(huán)境中難以降解，PFASs在大氣［2］、飲用水［3-4］、地表水［5-6］、沉積物［7］、生物體［8-9］及人體［10］等多種介質(zhì)中普遍檢出。已有研究發(fā)現(xiàn)，PFASs可通過(guò)食物鏈累積，對(duì)機(jī)體的肝臟、腎臟、甲狀腺激素、血糖等［11-14］都會(huì)造成影響，對(duì)生物和人體健康具有極大影響。2009年，由于全氟辛基磺酸(perfluorooctanesulfonate,PFOS)及其鹽類被列入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》附件B中，使得全氟辛烷磺酸(PFOS)的生產(chǎn)和使用被逐步限制，并最終淘汰。2015年，另一種主要的PFASs物質(zhì)一—全氟辛酸(perfluorooctanoicacid,PFOA)被列入斯德哥爾摩公約附件D中［15］。盡管如此，國(guó)內(nèi)自2003年起大量生產(chǎn)使用PFASs，而且迄今為止尚無(wú)PFASs相關(guān)禁止性條令和規(guī)定出臺(tái)。因此，國(guó)內(nèi)環(huán)境介質(zhì)及生物體內(nèi)PFASs的污染狀況及變化趨勢(shì)仍是當(dāng)前環(huán)境領(lǐng)域研究的重點(diǎn)之一?，F(xiàn)國(guó)內(nèi)對(duì)于在地表水和水庫(kù)中其他的污染物如農(nóng)藥［16-17］、重金屬［18-20］、抗生素［21-22］等均進(jìn)行過(guò)相關(guān)健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)，雖已有遼河［23］、太湖［24］、白洋淀［25］等地區(qū)中水體生物PFASs污染的相關(guān)研究，而密云水庫(kù)及官?gòu)d水庫(kù)一作為北京市目前最重要的飲用水源地和備用水源地，其魚類的PFASs污染狀況關(guān)乎附近居民及北京居民的健康安全，而且可為淡水魚中PFASs污染分析提供依據(jù)，卻暫無(wú)PFASs方面污染狀況的詳細(xì)研究和報(bào)道。本文以北京市水源地為研究對(duì)象，采用固相萃取與高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用相結(jié)合的檢測(cè)方法，分析測(cè)定該區(qū)域不同魚體中12種PFASs的暴露水平及其穩(wěn)定氮碳同位素含量，剖析PFASs含量隨營(yíng)養(yǎng)級(jí)增加沿食物鏈的生物放大效應(yīng)，評(píng)價(jià)基于攝食魚的PFOA及PFOS健康風(fēng)險(xiǎn)。1.1樣品采集于2015年9月份，分別在密云水庫(kù)和官?gòu)d水庫(kù)，利用漁船打撈采集魚類樣品，密云水庫(kù)采集魚樣品包括南方擬餐、白鰱、鯽魚、鯉魚、青梢紅鲌和鱖魚，官?gòu)d水庫(kù)采集魚樣品包括鯉魚、黃顙魚、鳙魚、白鰱、南方擬餐、鯽魚、銀魚、烏鱧和青梢紅鲌。樣品均使用自封袋包裝，便攜式冰箱儲(chǔ)存，轉(zhuǎn)移至實(shí)驗(yàn)室后，對(duì)生物樣品進(jìn)行冷凍干燥及研磨，經(jīng)過(guò)100目的尼龍篩，收集在雙層聚丙烯塑料袋中，并存放于-20°C冰箱保存待測(cè)。1.2實(shí)驗(yàn)材料12種PFASs分別為：全氟丁酸(perfluorobutanoicacid,PFBA)、全氟戊酸(perfluoropentanoicacid,PFPeA)、全氟己酸(perfluorohexanoicacid,PFHxA)、全氟庚酸(perfluoroheptanoicacid,PFHpA)、全氟辛酸(perfluorooctanoicacid,PFOA)、全氟壬酸(perfluorononanoicacid,PFNA)、全氟癸酸(perfluorodecanoicacid,PFDA)、全氟—酸(perfluoroundecanoicacid,PFUdA)、全氟十二酸(perfluorododecanoicacid,PFDoA)、全氟丁基磺酸(perfluorobutanesulfonate,PFBS)、全氟己基磺酸(perfluorohexanesulfonate,PFHxS)、全氟辛基磺酸(perfluorooctanesulfonate,PFOS)，購(gòu)買自威靈頓公司(純度＞98%)。甲醇(色譜級(jí))、四丁基硫酸氫銨(tetrabutylammoniumhydrogensulfate,TBAHS,色譜級(jí))、甲基叔丁基醚(methyltert-butylether,MTBE,色譜級(jí))和醋酸鈉(98%)購(gòu)自美國(guó)J.T.Baker公司。分析級(jí)硫代硫酸鈉購(gòu)自美國(guó)EMD公司。SPE小柱(OasisWAX)(Waters公司，美國(guó))中填充了混合型弱陰離子交換反相吸附劑聚苯乙烯/二乙烯苯-氨(PS/DVB-NH2)。高效液相色譜(Agilent1200型，美國(guó))/質(zhì)譜(SCIEX3000型，美國(guó))聯(lián)用儀(HPLC/MS-MS)。1.3實(shí)驗(yàn)方法在Higgins等［26］方法的基礎(chǔ)上進(jìn)一步優(yōu)化，稱取1.0g魚肉樣品置于50mL離心管中，依次加入2mL醋酸銨溶液(25mmol?L-1)、1mL四丁基硫酸氫銨溶液(TBAHS)(0.5mol?L-1)、5ng內(nèi)標(biāo)，經(jīng)Vortex漩渦混勻器渦輪震蕩充分混合后加入5mLMTBE溶液，振蕩20min，在3000r-min-1條件下離心20min，將上清液轉(zhuǎn)移至另一個(gè)15mL離心管。接著再向樣品中加入5mLMTBE溶液，重復(fù)提取，將以上步驟重復(fù)3次，共收集到15mL提取液。用高純氮?dú)鈱⑵浯蹈?，加?mL甲醇溶液復(fù)溶。用1mL甲醇沖洗3次ENVI-Carb小柱，把氮吹后的樣液過(guò)柱，并用甲醇沖洗3次小柱，將收集到的樣液用超純水定容至100mL。接下來(lái)采取固相萃取法，對(duì)SPE小柱進(jìn)行活化，用4mL氨水甲醇溶液(體積分?jǐn)?shù)為0.1%)、4mL甲醇、4mL高純水依次過(guò)柱，然后將處理好的樣液通過(guò)SPE小柱，再用20mL高純水和4mL醋酸鈉(25mmol-L-1)進(jìn)行淋洗，之后用4mL甲醇和4mL氨水甲醇溶液(體積分?jǐn)?shù)為0.1%)進(jìn)行洗脫。使用高純氮?dú)鈱⑵浯抵?.0mL,過(guò)0.22m聚丙烯濾膜至1.5mL棕色樣品瓶中待測(cè)。液相系統(tǒng)所用色譜柱為AgilentZORBAXEclipsePlusC18,2.1mmx100mm,3.5m,前接3m在線過(guò)濾器，40°C柱溫，5L進(jìn)樣量。用2mmol-L-1乙酸銨(A)和乙腈(B)作為流動(dòng)相，流速控制在0.3mLmin-1,初始體積比例設(shè)置為80%A和20%B，保持0.5min，經(jīng)8min比例變?yōu)?0%A和90%B，保持2min后，回到初始狀態(tài)保持5min。質(zhì)譜條件為電噴霧電離負(fù)源(ESI-),350C霧化溫度，40psi霧化器壓力，9Lmin-1輔助氣(N2)流量，3500V毛細(xì)管電壓。1.4質(zhì)量控制與質(zhì)量保證樣品采集過(guò)程中嚴(yán)格避免使用含氟材料，樣品包裝全部為聚丙烯塑料材質(zhì)，同時(shí)設(shè)置場(chǎng)地空白及運(yùn)輸空白。樣品分析過(guò)程中設(shè)置了程序空白，且實(shí)驗(yàn)容器、儀器及檢測(cè)裝置在操作前均用超純水及甲醇進(jìn)行多次清洗。檢測(cè)結(jié)果表明，所有處理空白均未超過(guò)檢測(cè)限，保證了數(shù)據(jù)的可靠性。每批次實(shí)驗(yàn)中加入3個(gè)基質(zhì)加標(biāo)測(cè)回收率，3個(gè)空白對(duì)照，同時(shí)選取3個(gè)樣品進(jìn)行重復(fù)性檢驗(yàn)分析。在統(tǒng)計(jì)分析過(guò)程中，所有低于檢測(cè)限的定義為未檢出(NotDetected,N.D.)，表中以“一”表示，高于檢測(cè)限而低于定量限的數(shù)值以1/2定量限計(jì)算。為便于后續(xù)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的計(jì)算，本文中魚樣品的濃度皆采用濕重進(jìn)行表達(dá)及計(jì)算。1.5營(yíng)養(yǎng)級(jí)計(jì)算本文利用氮同位素法來(lái)確定營(yíng)養(yǎng)級(jí)層次，將生態(tài)系統(tǒng)中初級(jí)生產(chǎn)者或食性簡(jiǎn)單的浮游植物與底棲動(dòng)物等消費(fèi)者作為基線生物［27］。本文結(jié)合實(shí)地調(diào)查與監(jiān)測(cè)，將2個(gè)水源地共同優(yōu)勢(shì)物種-金魚藻作為基線生物，并將其營(yíng)養(yǎng)級(jí)定為2，計(jì)算公式為：公式中，TL代表生物的營(yíng)養(yǎng)級(jí)；8l5Nconsumer代表系統(tǒng)中消費(fèi)者的氮同位素比值；815Nbaseline代表系統(tǒng)中基線生物的氮同位素比值；815N代表1個(gè)營(yíng)養(yǎng)級(jí)的氮同位素富集度，本研究參照文獻(xiàn)［28］采用3.4%。。2.1魚體中PFASs的暴露水平如圖2所示，在所檢測(cè)的12種PFASs中，9種全氟羧酸化合物(PFCAs)和3種全氟磺酸化合物(PFSAs)均有不同程度的檢出。在密云水庫(kù)中，PFOS及長(zhǎng)鏈羧酸PFOA、PFNA、PFDA、PFUdA和PFDoA在所有魚類樣品中均有檢出，濃度范圍為0.12~1.95ng-g-1(濕重，下同)，0.20~1.07ng-g-1,0.04-0.71ng-g-1,0.10-3.12ng-g-1,0.32-3.38ng-g-1和0.07-1.09ng-g-1，平均濃度為0.70ng?g-1、0.51ng?g-1、0.22ng?g-1、1.41ng?g-1、1.68ng-g-1和0.50ng?g-1。與前人的研究進(jìn)行對(duì)比，在香港所測(cè)得的鱖魚［29］中PFOS平均濃度為4.5ng-g-1,PFNA為0.89ng-g-1,PFDA為1.0ng-g-1,PFUdA為0.55ng-g-1，結(jié)果相差不大。在官?gòu)d水庫(kù)中，與密云水庫(kù)相似，PFOS、PFPeA及長(zhǎng)鏈羧酸PFOA、PFNA、PFDA、PFUdA和PFDoA在所有魚類樣品中均有檢出，濃度范圍分別為1.36-3.93ng-g-1,0.01-0.42ng-g-1,0.18-1.76ng-g-1,0.06-1.56ng-g-1,0.15-2.26ng-g-1,0.12-1.41ng-g-1,0.03-0.30ng-g-1，平均濃度分別為2.35ng?g-1、0.25ng?g-1、0.62ng?g-1、0.54ng-g-1.1.17ng?g-1、0.73ng?g-1、0.16ng?g-1?？梢钥闯?，富集在魚類樣品中的污染物主要為PFOS和長(zhǎng)鏈PFCAs。本研究較好的驗(yàn)證了Loi等［30］的結(jié)果，說(shuō)明PFCAs碳鏈越長(zhǎng)，其生物富集性越強(qiáng)。從不同魚種類來(lái)看，密云水庫(kù)的魚樣品中，PFASs的范圍為1.70-14.32ng-g-1oZPFASs含量從高到低依次為，南方擬餐〉鱖魚〉青梢紅鲌〉鯽魚〉白鰱〉鯉魚。鯉魚和白鰱的濃度較低，分別為1.70ng-g-1和3.90ng-g-1;南方擬餐和鱖魚的濃度較高，達(dá)到了14.32ng-g-1和9.56ng?g-1。在官?gòu)d水庫(kù)的魚樣品中，PFASs的范圍為2.41-13.13ng-g-1，與密云水庫(kù)魚中含量比較接近，從高到低依次為鯽魚〉烏鱧〉南方擬餐〉銀魚〉黃顙魚〉青梢紅鲌〉鳙魚〉白鰱〉鯉魚。較低的濃度分別出現(xiàn)在鯉魚(2.41ng-g-1)和白鰱(4.16ng?g-1)，較高的濃度分別出現(xiàn)在鯽魚(13.13ng-g-1)和烏鱧(9.94ng?g-1)。在不同水庫(kù)中，相同魚種的PFASs濃度水平存在一定的差異，這主要是由于在不同水庫(kù)中魚的食物種類組成與食物質(zhì)量水平的差異所造成的，并且PFASs在魚體的積累也與魚體的年齡、體長(zhǎng)等因素具有較大的相關(guān)性［31］。與北京高碑店已檢測(cè)到的魚類體內(nèi)PFASs濃度相比［32］,整鰷(23.9ng-g-1)、羅非魚(13.6ng-g-1).革胡子鯰(32.9ng-g-1).鯉魚(51.9ng-g-1).鯽魚(96.6ng-g-1)，本研究結(jié)果處于相對(duì)較低的水平。2.2營(yíng)養(yǎng)級(jí)關(guān)系與生物放大效應(yīng)生物樣品的穩(wěn)定碳、氮同位素比值見(jiàn)表1。從表中可以看出魚體中PFASs濃度與營(yíng)養(yǎng)級(jí)的關(guān)系。在密云水庫(kù)中，樣品的營(yíng)養(yǎng)級(jí)順序從高到低依次為：鱖魚〉青梢紅鲌〉鯉魚〉鯽魚〉白鰱〉南方擬餐；在官?gòu)d水庫(kù)中，營(yíng)養(yǎng)級(jí)順序從高到低依次為：鯉魚〉青梢紅鲌〉烏鱧〉銀魚〉鯽魚〉南方擬餐〉白鰱〉鳙魚〉黃顙魚。在不同水庫(kù)中，營(yíng)養(yǎng)級(jí)的排序稍有不同，這主要是由于在野外條件下，浮游生物的生物量與群落結(jié)構(gòu)經(jīng)常由于魚類的捕食而發(fā)生改變。魚類的食物組成可能會(huì)隨著時(shí)間發(fā)生變化，進(jìn)而影響到魚類的穩(wěn)定同位素組成，從而導(dǎo)致其營(yíng)養(yǎng)級(jí)分類產(chǎn)生變化［33］。魚類的營(yíng)養(yǎng)級(jí)順序與魚類的食性及生活習(xí)性有直接關(guān)系。由于所采集的樣品具有隨機(jī)性，本次采集樣品的營(yíng)養(yǎng)層次差別不是很大，大多為肉食性和雜食性魚類，因此在營(yíng)養(yǎng)層次上跨度不是很大。早期的研究結(jié)果表明，815N和S13C的生物富集過(guò)程均是由食物決定的。因此，在同一條食物鏈上，815N和S13C的變化趨勢(shì)是一致的［24］。根據(jù)本文的研究結(jié)果，魚體內(nèi)PFASs的富集情況，烏鱧、銀魚和鱖魚均為肉食性魚類，其營(yíng)養(yǎng)級(jí)別大多高于雜食性魚類，如鯽魚、白鰱、南方擬餐，且總體呈營(yíng)養(yǎng)級(jí)越高PFOS濃度越高的趨勢(shì)，與Houde等［20］在美國(guó)休斯頓港食物網(wǎng)得到的結(jié)果類似。通過(guò)計(jì)算生物放大因子(biomagnificationfactors,BMFs),2個(gè)水庫(kù)中PFOS的BMF值均大于1(1.71-4.33),表明PFOS具有生物放大效應(yīng)［35］。本研究指出，食物暴露(碳源)的分析是非常有必要的，這是由于有機(jī)污染物的沿著食物鏈生物放大過(guò)程與穩(wěn)定碳氮同位素富集過(guò)程是同步的。2.3以攝食魚為暴露途徑的人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)人體PFOS及PFOA暴露的主要途徑是飲食含有PFOS與PFOA的食物(包括飲水)，而其他非食物暴露途徑僅約占2%［36］。因此，通過(guò)飲食途徑而產(chǎn)生的暴露顯得尤為重要。有研究表明PFOS進(jìn)入當(dāng)?shù)厥澄镦湹闹饕緩街皇峭ㄟ^(guò)魚類，可食用魚類對(duì)PFOS在食物鏈中累積具有非常重要的意義［37］。據(jù)調(diào)查，攝食魚類含量高的人群，血清中PFOS含量約為普通人群的2.6倍［38］。官?gòu)d水庫(kù)和密云水庫(kù)處于北京市郊區(qū)，水庫(kù)中的魚供應(yīng)著周邊的居民及北京市居民，因此對(duì)其進(jìn)行以攝食魚為主要暴露途徑的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)顯得尤為重要。目前，國(guó)際上還沒(méi)有一個(gè)統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)或者閾值來(lái)判別PFOS及PFOA是否會(huì)對(duì)人體健康造成風(fēng)險(xiǎn)，大多數(shù)研究均采用人均日攝入量(ADI,averagedailyintake)指標(biāo)，其人均日攝入量的計(jì)算公式如下所示［39］:ADI(ng-kg-1-d-1)=魚消耗量(g?kg-1?d-1，濕重)xPFASs濃度(ng?g-1，濕重)本文計(jì)算了居民通過(guò)魚類攝入的吸入量，根據(jù)中國(guó)人群暴露參數(shù)手冊(cè)［40］,魚類的每日平均消耗量為30g，中國(guó)居民體重推薦值60.6kg，來(lái)計(jì)算研究區(qū)域人均每日PFOS及PFOA的攝入量。經(jīng)計(jì)算，北京市居民通過(guò)攝入不同來(lái)源水產(chǎn)品之后攝入的PFOS含量為1.16ng?kg-1?d-1,通過(guò)攝入魚類而攝入的PFOA含量為0.31ng?kg-1?d-1?？梢钥闯?，研究區(qū)域居民通過(guò)攝食魚類的PFOS攝入量要普遍高于PFOA的攝入量，同廣州水產(chǎn)品中的研究結(jié)果［28］相一致，這主要由于魚類體內(nèi)PFOS殘留量高于體內(nèi)PFOA殘留量所致。2008年，歐盟食品安全局食物鏈污染物科學(xué)專家組(CONTAMPanel)把0.03mg-kg-1b.w.每天作為未觀察到損害作用水平(NOAEL)值，乘以不確定性因子200，得出人均每天可承受攝入量(tolerabledailyintake,TDI)PFOS的值為150ng?kg-1?d-1,PFOA的值為1500ng?kg-1?d-1［36］。如果ADI值超過(guò)相關(guān)組織機(jī)構(gòu)或?qū)＜彝扑]的TDI值，則應(yīng)減少每日攝入量，以免給人體健康帶來(lái)風(fēng)險(xiǎn)；如果低于這一推薦值，則處于安全范圍內(nèi)。由以上可知，北京地區(qū)居民攝入魚類的ADI值均低于歐盟食品安全局食物鏈污染物科學(xué)專家組所推薦的TDI值，表明魚樣品中PFOS和PFOA含量未達(dá)到對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康具有風(fēng)險(xiǎn)的水平。綜合以上結(jié)果，可以發(fā)現(xiàn)：1)北京水源地魚體中檢出的主要PFASs物質(zhì)為長(zhǎng)鏈全氟羧酸和全氟辛烷磺酸，檢出濃度范圍為1.70-14.32ng-g-1，與我國(guó)香港等地區(qū)相近；2)穩(wěn)定氮碳同位素S15N測(cè)定范圍為12.21%°~20.50%o,813C測(cè)定范圍為-29.44%o~-24.80%o，計(jì)算得出營(yíng)養(yǎng)級(jí)范圍在2.11~4.29,PFOS有隨著食物鏈增加生物放大的現(xiàn)象；3)健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)顯示PFOS和PFOA的ADI值均低于歐盟食品安全局推薦的TDI值，一定程度上反映出北京水源地魚體中PFOS和PFOA尚未達(dá)到對(duì)人體健康具有風(fēng)險(xiǎn)的水平。*通訊作者(Correspondingauthor),E-mail:***************.cn;薛科社(I960-),男，高級(jí)工程師，主要研究方向?yàn)榄h(huán)境監(jiān)測(cè)與評(píng)價(jià)、分析方法開發(fā)與應(yīng)用，參與并承擔(dān)多項(xiàng)國(guó)家自然科學(xué)基金及省部級(jí)科研項(xiàng)目?！鞠嚓P(guān)文獻(xiàn)】BuckRC,FranklinJ,BergerU,etal.Perfluoroalkylandpolyfluoroalkylsubstancesintheenvironment:Terminology,classification,andorigins[J].IntegratedEnvironmentalAssessmentandManagement,2011,7(4):513-541SuH,LuY,WangP,etal.Perfluoroalkylacids(PFAAs)inindoorandoutdoordustsaroundamegafluorochemicalindustrialparkinChina:Implicationsforhumanexposure[J].EnvironmentInternational,2016,94:667-673RoseM,FernandesA,MortimerD,etal.ContaminationoffishinUKfreshwatersystems:Riskassessmentforhumanconsumption[J].Chemosphere,2015,122:183-189SchwanzTG,LlorcaM,FarreM,etal.PerfluoroalkylsubstancesassessmentindrinkingwatersfromBrazil,FranceandSpain[J].ScienceoftheTotalEnvironment,2015,539:143-152TheobaldN,CaliebeC,GerwinskiW,etal.OccurrenceofperfluorinatedorganicacidsintheNorthandBalticSeas.Part2:Distributioninsediments[J].EnvironmentalScienceandPollutionResearch,2012,19(2):313-324LuZ,SongL,ZhaoZ,etal.Occurrenceandtrendsinconcentrationsofperfluoroalkylsubstances(PFASs)insurfacewatersofeasternChina[J].Chemosphere,2015,119:820-827GaoY,FuJ,MengM,etal.SpatialdistributionandfateofperfluoroalkylsubstancesinsedimentsfromthePearlRiverEstuary,SouthChina[J].MarinePollutionBulletin,2015,96(1-2):226-234LescordGL,KiddKA,DeSilvaAO,etal.PerfluorinatedandpolyfluorinatedcompoundsinlakefoodwebsfromtheCanadianHighArctic[J].EnvironmentalScience&Technology,2015,49(5):2694-2702HoudeM,DeSilvaAO,MuirDCG,etal.Monitoringofperfluorinatedcompoundsinaquaticbiota:AnupdatedreviewPFCsinaquaticbiota[J].EnvironmentalScience&Technology,2011,45(19):7962-7973ShanG,WangZ,ZhouL,etal.Impactsofdailyintakesontheisomericprofilesofperfluoroalkylsubstances(PFASs)inhumanserum[J].EnvironmentInternational,2016,89-90:62-70RosenMB,LauC,CortonJC.Doesexposuretoperfluoroalkylacidspresentarisktohumanhealth?[J].ToxicologicalSciences,2009,111(1):1-3SteenlandK,FletcherT,SavitzDA.Epidemiologicevidenceonthehealtheffectsofperfluorooctanoicacid(PFOA)[J].EnvironmentalHealthPerspectives,2010,118(118):1100-1108SaikatS,KreisI,DaviesB,etal.TheimpactofPFOSonhealthinthegeneralpopulation:Areview[J].EnvironmentalSciencesProcesses&Impacts,2013,15(2):329335方雪梅，王建設(shè),戴家銀.全氟類有機(jī)污染物的污染狀況及其生態(tài)毒理研究進(jìn)展[J].地球科學(xué)進(jìn)展,2010,25(5):543-551FangXM,WangJS,DaiJY.Theprogressinenvironmentaldistributionsandtoxicologicaleffectsofperfluoroalkylacids[J].AdvancesinEarthScience,2010,25(5):543-551(inChinese)UnitedNationsEnvironmentProgramme(UNEP).Stockholmconventiononpersistentorganicpolluta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