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文檔簡介

溶液和膠體醫(yī)科化學第1頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六5.7.8.11.13.14.15.21.23習題:第一章溶液和膠體分散系

第2頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六第一章溶液和膠體分散系

第一節(jié)分散系的分類第二節(jié)混合物和溶液的組成標度第三節(jié)稀溶液的通性第四節(jié)溶膠第3頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六一、基本概念

1.分散系一種或幾種物質(zhì)分散在另一種物質(zhì)中所形成的系統(tǒng)稱為分散系統(tǒng),簡稱分散系。

2.分散相分散系中被分散的物質(zhì)稱為分散相。

3.分散介質(zhì)分散系中容納分散相的物質(zhì)稱為分散介質(zhì)。

第4頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六分散系的分類:小分子、小離子高分子分子聚集體大顆粒/大液滴

粗分散系

分子分散系/溶液膠體分散系按分散相粒子直徑的由小到大1-100nm>100nm<1nm第5頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六第一章溶液和膠體分散系

第一節(jié)分散系的分類第二節(jié)混合物和溶液的組成標度

第三節(jié)稀溶液的通性第四節(jié)溶膠第6頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六回顧一下幾種濃度的表示方法???溶質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)溶質(zhì)的質(zhì)量濃度溶質(zhì)的濃度或溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度溶質(zhì)的摩爾分數(shù)溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度WB=mB/m

B=mB/V

CB=nB/V

B=nB/n

bB=nB/m

第7頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六第一章溶液和膠體分散系

第一節(jié)分散系的分類第二節(jié)混合物和溶液的組成標度第三節(jié)稀溶液的通性/依數(shù)性

第四節(jié)溶膠難揮發(fā)、非電解質(zhì)、稀溶液

第8頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六bB≤0.2mol·kg-1的溶液

只與溶質(zhì)的數(shù)目有關而與溶質(zhì)本性無關的性質(zhì)稱為溶液的依數(shù)性。又稱稀溶液的通性。

1.溶液的蒸氣壓下降;2.溶液的沸點升高;3.溶液的凝固點降低;4.溶液的滲透壓力。稀溶液:依數(shù)性:(colligative)稀溶液的通性包括:第9頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六020406080100120T/oCP/kPa101.3(kPa)水100oC乙醇78.5oC乙醚34.6oC第10頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六p0p1pT0T1T純?nèi)軇?/p>

稀溶液

純?nèi)軇ü虘B(tài))P0水=0.6106kPa第11頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六二、稀溶液的蒸氣壓下降

(vaporpressurelowering)

三、稀溶液的沸點升高

(Boilingpointelevation)

四、稀溶液的凝固點降低

(freezingpointdepression)

第12頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六Raoult定律第13頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六沸點升高數(shù)學表達式

ΔTb=kbbBbB:溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度kb:溶劑的沸點升高系數(shù),SI單位:K·kg·mol-1

kb只與溶劑的性質(zhì)有關

第14頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六3.應用:

測定出溶液的沸點升高,可計算出B的摩爾質(zhì)量。

第15頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六凝固點降低數(shù)學表達式:bB:溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度kf:溶劑的凝固點降低系數(shù)SI單位:K·kg·mol-1kf只與溶劑的性質(zhì)有關

第16頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六測量出難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的凝固點降低,可計算出B的摩爾質(zhì)量。

應用:

第17頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六表1-4和1-5常見溶劑的沸點(Tb)及沸點升高系數(shù)(Kb)及凝固點(Tf)及凝固點降低系數(shù)(Kf)

溶劑Tb/℃Kb/(K·kg·mol-1)

Tf/℃

Kf/(K·kg·mol-1)

水1000.5120.01.86

第18頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六

五、稀溶液的滲透壓(osmoticpressure)

滲透現(xiàn)象人在淡水中游泳,會覺得眼球脹痛。因失水而發(fā)蔫的花草,澆水后又可以重新復原。施過化肥的農(nóng)作物,需要立即澆水,否則化肥會“燒死”植物。滲透現(xiàn)象是如何發(fā)生的呢?第19頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六滲透(osmosis)半透膜的存在

半透膜(Semipermeablemembrane)選擇性透過膜,可截留不同的分子量大小的物質(zhì)溶劑(水)----溶質(zhì)(蔗糖)膜兩側(cè)單位體積內(nèi)溶劑分子數(shù)不相等產(chǎn)生滲透現(xiàn)象的兩個必要條件第20頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六滲透的方向:純?nèi)軇┤芤合∪芤簼馊芤旱?1頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六純?nèi)軇┤芤簼B透

溶劑的凈轉(zhuǎn)移Π(Pa或kPa)

滲透壓力

osmoticpressure恰好能阻止?jié)B透進行而施加于溶液液面上的額外壓力第22頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六稀溶液濃溶液Π(Pa或kPa)滲透壓力之差第23頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六(二)滲透壓力與濃度、溫度的關系(1)在熱力學溫度一定時,稀溶液的滲透壓力與溶液的濃度成正比;(2)在濃度一定時,稀溶液的滲透壓力與熱力學溫度成正比。

第24頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六1886年,荷蘭理論化學家van’tHoff歸納出滲透壓力與濃度、溫度之間的關系。R:摩爾氣體常數(shù),數(shù)值上等于8.314J·K-1·mol-1T:熱力學溫度(K)cB:B的濃度mol·m-3(mol·L-1)π:滲透壓力Pa(kPa)第25頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六應用:通過測定溶液的滲透壓力,可以計算溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。

例題第26頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六強電解質(zhì)???蒸氣壓,沸點,凝固點,滲透壓濃度------表觀濃度/滲透濃度第27頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六溶質(zhì)B的滲透濃度(osmolarity)定義:n:

B的分子與解離出的離子的物質(zhì)的量總和V:混合物的體積cB,os:滲透濃度,常用單位是mol·L-1,mmol·L-1第28頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六(1)強電解質(zhì)溶液滲透濃度等于溶液中溶質(zhì)離子的總濃度。例:NaClcB,os=c(Na+)+(Cl-)(2)弱電解質(zhì)溶液滲透濃度等于溶液中未解離的弱電解質(zhì)的濃度與弱電解質(zhì)解離出的離子濃度之和。(3)非電解質(zhì)溶液滲透濃度等于其物質(zhì)的量濃度。

第29頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六對于電解質(zhì)的稀溶液:

對于非電解質(zhì)的稀溶液:ΔTb=kbbB第30頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六(四)滲透壓力在醫(yī)學上的意義1.等滲、低滲和高滲溶液正常人血漿的滲透濃度為

280~320mmol·L-1。hypotonicsolution低滲溶液isotonic

solution等滲溶液280~320hypertonic

solution高滲溶液第31頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六hypotonicsolution低滲溶液isotonic

solution等滲溶液hypertonic

solution高滲溶液第32頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六

晶體物質(zhì)晶體滲透壓7.5g·L-1

占總滲透壓的99.5%

細胞膜

膠體物質(zhì)膠體滲透壓70g·L-1

占總滲透壓的0.5%

血管人體中的滲透壓BB第33頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六第一章溶液和膠體分散系

第一節(jié)分散系的分類第二節(jié)混合物和溶液的組成標度第三節(jié)稀溶液的通性第四節(jié)溶膠

第34頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六分散相粒子直徑分散系類型分散相粒子的組成實例小于1nm分子分散系小分子或小離子生理鹽水、葡萄糖溶液1-100nm膠體分散系溶膠膠粒(分子、離子或原子的聚集體)氫氧化鐵溶膠、硫化砷溶膠高分子溶液高分子蛋白質(zhì)溶液、核酸溶液大于100nm粗分散系粗粒子泥漿、牛奶分散系的分類:

第35頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六第四節(jié)溶膠(sol)一、溶膠的性質(zhì)二、溶膠的穩(wěn)定性與聚沉第36頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六(一)溶膠的光學性質(zhì)丁達爾效應/現(xiàn)象Tyndalleffect

丁達爾現(xiàn)象的用途:區(qū)別溶膠、溶液、粗分散系第37頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六入射光散射程度差異d<<λd>>λdλ第38頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六(二)溶膠的動力學性質(zhì)重力碰撞受力靜電作用力1.布朗運動2.擴散3.沉降第39頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六1.布朗運動/

Brownmotion概念:溶膠的分散相粒子在分散介質(zhì)中不停地做不規(guī)則的折線運動。影響因素:有關:溫度越高,膠粒質(zhì)量越小,布朗運動越劇烈無關:分散相粒子的化學性質(zhì)第40頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六2.擴散/diffusion物質(zhì)從高濃度區(qū)域向低濃度區(qū)域轉(zhuǎn)移,直到均勻分布的現(xiàn)象。在生物體內(nèi),擴散是物質(zhì)輸送或物質(zhì)通過細胞膜的推動力之一。有關:擴散速率與物質(zhì)的濃度梯度成正比。第41頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六沉降平衡示意圖

3.沉降/sedimentation重力、離心力使膠粒下沉碰撞力、靜電力抗衡下沉達到動態(tài)平衡---沉降平衡容器底部膠粒濃度較大第42頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六-電泳技術的用途:溶膠穩(wěn)定性(表面電位)分離和鑒定氨基酸(等電聚焦電泳)多肽,蛋白質(zhì)和核酸(凝膠電泳)。(三)溶膠的電學性質(zhì)---電泳(electrophoresis)

在電場作用下,帶電質(zhì)點在分散介質(zhì)中的定向移動稱為電泳。電泳示意圖+++++負極正極----第43頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六膠粒帶電的原因:1.膠核的選擇吸附:膠核的比表面很大,很容易吸附溶液中的離子。吸附了陽離子,膠粒帶正電荷,稱正溶膠;吸附了陰離子,膠粒帶負電荷,稱負溶膠;法楊斯規(guī)則(Fajans):優(yōu)先吸附與膠核具有相同組成的離子。2.膠粒表面分子的解離:

第44頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六用AgNO3和KI制備AgI溶膠有兩種情況:(1)KI過量:AgNO3+KI→AgI+KNO3

(過量)

KI→K++I-

AgI膠核選擇吸附溶液中I-

而帶負電

(2)AgNO3過量:畫膠粒和寫結(jié)構第45頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六AgI負溶膠的膠團結(jié)構示意圖膠團的結(jié)構:

擴散層I-I-I-I-I-I-I-I-I-I-K+K+K+K+K+K+K+K+K+K+(AgI)m膠核吸附層膠粒膠團第46頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六膠團的結(jié)構:

[(AgI)m·nI-·(n-x)K+]x-·xK+膠核吸附層膠粒擴散層膠團第47頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六(2)AgNO3過量:

AgNO3+KI→AgI+KNO3

(過量)

AgNO3→Ag++NO3-

AgI膠核選擇吸附溶液中Ag+而帶正電

第48頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+

Ag+Ag+Ag+Ag+NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-(AgI)mAgI正溶膠的膠團結(jié)構示意圖膠團的結(jié)構:

第49頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六膠團的結(jié)構:膠核吸附層膠粒擴散層膠團

[(AgI)m·nAg+·(n-x)NO3-]x+·xNO3-第50頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六2.膠粒表面分子的解離:

硅酸溶膠SiO32-離子留在膠核表面上,H+擴散到分散介質(zhì)中,使膠粒帶負電荷,生成負溶膠。H2SiO3SiO32-+2H+膠粒帶電的原因:第51頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六二、溶膠的穩(wěn)定性與聚沉(一)溶膠的穩(wěn)定性

(1)布朗運動:(2)膠粒帶電:(3)溶劑化作用:水化膜第52頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六(二)溶膠的聚沉1.電解質(zhì)對溶膠的聚沉作用減弱或消除膠粒的電荷,可使膠粒碰撞聚集成較大的顆粒沉淀下來。

聚沉值:

使一定量溶膠在一定時間內(nèi)完全聚沉所需電解質(zhì)溶液的最低濃度。常用單位:mmol·L-1

2.溶膠的相互聚沉作用第53頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六[(AgI)m·nI-·(n-x)K+]x-·xK+膠核吸附層膠粒擴散層!電解質(zhì)對溶膠的聚沉作用,主要是由反離子引起的!膠核吸附層膠粒擴散層

[(AgI)m·nAg+·(n-x)NO3-]x+·xNO3-第54頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六電解質(zhì)對溶膠的聚沉作用,主要是由反離子引起的。(1)反離子所帶電荷越多,其聚沉能力越大,聚沉值就越小。(2)帶相同電荷的離子的聚沉能力雖然接近,但也略有不同。對負溶膠來說,其聚沉能力的相對大小為:

Cs+>Rb+>K+>Na+>Li+對正溶膠來說,其聚沉能力的相對大小為:

Cl->Br->NO3>I-

(3)有機化合物的離子(如脂肪酸鹽和聚酰胺類化合物的離子)都有較強的聚沉能力,能有效地破壞溶膠使之聚沉。電解質(zhì)對溶膠的聚沉規(guī)律:第55頁,共60頁,2023年,2月20日,星期六2.溶膠的相互聚沉作用將膠粒帶相反電荷的兩種溶膠混合,也會產(chǎn)生聚沉現(xiàn)象。條件:兩種溶膠的膠粒所帶電荷完全中和時,才

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