2020年高二期末復習 有機化學基礎專題復習-有機合成線路設計和選擇(知識梳理及訓練)

2222232020年高二期末復習有機化學基礎專題復習——有機合成線路設計和選擇（知識梳理及訓練）知識梳理2222231．有機合成中官能團的轉變(1)官能的引(或轉化—OH—X

＋OR＋OR＋RCOR′＋；—COOR＋；多糖水解烷烴＋；炔烴X或；—OHHX22官能團的引入

RR—X的消去；炔烴不完全加成—CHO—COOH—COO—

某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解R＋的同系物被強化劑氧化鹽化；2R′HO2酯化反應(2)官能的消除①消除雙鍵：加成反應。②消除羥基：消去、氧化、酯化反應。③消除醛基：還原和氧化反應。(3)官能的保護被保護的官能團酚羥基

被保護的官能團性質易被氧氣氧氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化

保護方法①用NaOH溶先轉化為酚酸化重新轉化溶為酚：＋②用碘甲烷先轉化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重CHI新轉化為酚：HI氨基

易被氧氣氧氧水、先用酸轉化為鹽用NaOH溶重新轉化為酸性高錳酸鉀溶液氧化氨碳碳雙鍵

易與鹵素單質加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化

用氯化氫先通過加成轉化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過消去反應重新轉化為碳碳雙鍵

CHOHH/HOCHMgBr3HCNHHCNHCHOHH/HOCHMgBr3HCNHHCNH催化劑催化劑NaOH稀溶液AlCl3AlClHCl223OZn/HO乙醇或二加成保護：

醛基

易被氧化2.增長碳鏈或縮短碳鏈的方法舉例2CHCHCH==CH≡2—ClR—R＋CHH/HO2R—ClR—CNR—COOHHO2CH3nCH==CHCH—CH222

HO2增長碳鏈

nCH==CH—CH==CHCH—CH===CH—CH22222CHCHO3＋—Cl

＋HCl＋

＋＋

＋n－縮短碳鏈

＋→＋COR—CH==CH—R＋CHO121223．常見有機物轉化應用舉例(1)

(2)(3)

稀→233Cl→OHHHBr稀→233Cl→OHHHBrH＋CHOHCHNO→(4)CHCHO3

濃硫酸4．機路線設計的幾種常類型根據(jù)目標分子與原料分子在碳骨架和官能團兩方面變化的特點，我們將合成路線的設計分為(1)以熟官能團的轉化為主型如以CH==CHCH為要原料無試劑任設CHCH(OH)COOH的成路線流程圖須注明反應條件。CH==CHCH23

2

O/Cu2

催化劑(2)以分骨架變化為主型如：請以苯甲醛和乙醇為原料設計苯乙酸乙酯反應條件。提示：＋R—CN＋

)的成路線流程圖注→催化劑，→濃硫酸，

(3)陌生能團兼有骨架顯著變化(常為考查的重點要注意模仿題干中的變化，找到相似點，完成陌生官能團及骨架的變化。如：模仿

濃硫酸香蘭素

A

HZn—Hg一定條件→HZn—HZn—Hg一定條件→HZn—HgBC

HClD

多巴胺設計以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙()的合成路線流程圖。關鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點碳架的變化能團的變化基引入及轉化為氨基的過程O/CuCHNO232濃硫酸

HCl強化訓練1．工業(yè)上用苯甲()和酮合成重要的有機合成中間體1苯二烯(的途徑如下：

HClH－－O反應試劑H232濃硫酸HOHClH－－O反應試劑H232濃硫酸HO催化劑HHO催化劑反應②催化劑反應③X反應⑤

反應④1苯二烯完成下列填空：丙醛是丙酮的同分異構體，設計由丙醛合成

的合成路線。(合路線常用的表示方式為：甲…目標產(chǎn))。反應條件答案CH—CH催化劑

CH—CH==CH32解析CH—CH32→CH—CH==CH32

2秸含糖類物的合用具有重要的意義面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合的路線：

24CH==CHPb/CKMnO/H催化劑24CH==CHPb/CKMnO/H催化劑→Br/CCl1參照上述合成路線，反，反2,4己二烯和H為料無試劑任，計制備對苯二甲酸的合成路線。答案

―

→

。3．端炔烴在催化劑存在下可發(fā)偶聯(lián)反應，稱為Glaser應?！訰≡≡—R＋

2該反應在研究新型發(fā)光材料分子化學等方面具有重要價值面利用Glaser反應制備化合物E的種合成路線：寫出用2苯基乙醇(

)為原料(其他無機試劑任選制備化合物D(答案

)的合成路線。濃硫酸

22

。

CHCHO3AlCHCHO3Al2①濃K、4．A(CH)基本有機化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路部反應條件略去如下22所示：參照異戊二烯的上述合成路線，設計一條由A和醛為起始原料制備1,3丁二烯的合成路線：________________________________________________________。答案HC≡KOHCH—CH

25芳化合物A是一種基本化工原料可以從煤和石油中得到是一種重要的有機化工中間體，、、C、、、和OPA的化關系如下所示：已知：②＋

＋

Br醇溶液Br①2224222222①濃K，催化Br醇溶液Br①2224222222①濃K，催化劑22222432①K22BrNaOHBr①SO22①OH參照上述合成路線，請設計由乙烯為起始原料制備聚合物

的合成路線無機試劑任選)：__________________________________________________________。答案

CH==CHCH