雜環(huán)化合物課件

第十八章雜環(huán)化合物(Heterocycliccompounds)構(gòu)成環(huán)的原子除碳原子外還有其它原子的一類環(huán)狀化合物。最常見的雜原子：氧、氮和硫。一.分類和命名[命名]音譯名

編號從雜原子開始。遇兩相同雜原子,則由帶取代基(或H)的雜原子開始。含多個不同雜原子,則按OSN順序編號。咪唑噻唑噁唑嘧啶

稠雜環(huán)的編號吲哚嘌呤喹啉二.五元雜環(huán)化合物1.含一個雜原子的五元雜環(huán)化合物1)呋喃、吡咯、噻吩的結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)碳原子P軌道中有一個電子，雜原子P軌道中有兩個電子，形成環(huán)狀離域大鍵。電子數(shù):6有芳香性。離域能環(huán)上氫核的化學位移出現(xiàn)在低場。偶極矩

[酸堿性]吡咯沒有堿性,具有一定程度的酸性(pka=17.5)(1)親電取代反應

雜原子具有+C效應，活化雜環(huán)。

親電取代反應活性順序：吡咯>呋喃>噻吩>苯。2)呋喃、噻吩、吡咯的反應

試推斷呋喃、吡咯、噻吩發(fā)生親電取代反應，比苯容易發(fā)生還是難發(fā)生？位比位活潑。親電取代主要發(fā)生在位。

親電取代發(fā)生在位還是位？[分析]中間體共振結(jié)構(gòu)雜化體的穩(wěn)定性試寫出5-甲基-2-甲氧基噻吩和3-硝基吡咯的一硝化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式并解釋之。

(2)加成反應3)呋喃、噻吩、吡咯的制備

1,4-二羰基化合物。TsOH(或P2O5)，P2S5，NH3。靈菌紅素卟吩膽色素原卟吩由四個吡咯和四個次甲基(=CH)交替相連組成的共軛體系。卟吩呈平面結(jié)構(gòu)，環(huán)中間的空隙里四個氮原子可分別以共價鍵、配價鍵與不同的金屬離子結(jié)合。(2)葉綠素、血紅素和維生素B122.含兩個雜原子的五元雜環(huán)化合物吡唑噻唑噁唑異噁唑(3)電致發(fā)光材料1).結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)

[堿性]

試推測噁唑與咪唑及1,2唑與相應的1,3唑的堿性大小。<

試比較咪唑與吡咯酸堿性的不同，并指出咪唑哪一個N原子是堿性中心。3)唑的衍生物

維生素B1青霉素G三.六元雜環(huán)化合物1)結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)1.吡啶A.吡啶有無芳香性？B.吡啶是否具有堿性？C.吡啶鹽有無芳香性？D.為什么哌啶的堿性比吡啶強？問題環(huán)氮的堿性與親核性[分析中間體的共振結(jié)構(gòu)]親核試劑進攻位：教材：901[問題]

3-氯吡啶和CH3ONa能發(fā)生親核取代反應嗎？4)氧化與還原煙堿(尼古丁)煙酸煙酰胺γ-吡啶甲酸哌啶(六氫吡啶)2.嘧啶N(sp2)。成環(huán)的碳、氮都以一個P電子參與共軛。易發(fā)生親核取代，不易進行親電取代。尿嘧啶胞嘧啶胸腺嘧啶脫氧胸苷利血平-吲哚丁酸色氨酸2.嘌呤兩個互變異構(gòu)體的平衡體系9H-嘌呤7H-嘌呤核酸中存在的嘌呤環(huán)系：腺嘌呤