大學(xué)物理化學(xué)上學(xué)期各章節(jié)復(fù)習(xí)題

第二章熱力學(xué)第必然律一、選擇題1、以下表達(dá)中不具狀態(tài)函數(shù)特點(diǎn)的是：（）系統(tǒng)狀態(tài)確定后，狀態(tài)函數(shù)的值也確定系統(tǒng)變化時(shí)，狀態(tài)函數(shù)的改變值只由系統(tǒng)的初終態(tài)決定經(jīng)循環(huán)過程，狀態(tài)函數(shù)的值不變狀態(tài)函數(shù)均有加和性2、以下表達(dá)中，不具可逆過程特點(diǎn)的是：（）過程的每一步都湊近平衡態(tài)，故進(jìn)行得無量緩慢沿原路子反向進(jìn)行時(shí)，每一小步系統(tǒng)與環(huán)境均能復(fù)原過程的初態(tài)與終態(tài)必然相同過程中，若做功則做最大功，若耗功則耗最小功電源進(jìn)行電解，能夠看作封閉系統(tǒng)的是：（）(A)絕熱箱中全部物質(zhì)(B)兩個(gè)銅電極(C)蓄電池和銅電極(D)CuSO4水溶液5、在以下關(guān)于焓的描述中，正確的選項(xiàng)是（）由于Ｈ＝ＱＰ，所以焓是恒壓熱氣體的焓可是溫度的函數(shù)氣體在節(jié)流膨脹中，它的焓不改變(D)由于Ｈ＝Ｕ＋（ＰＶ），所以任何過程都有Ｈ>０的結(jié)論6、在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，1mol石墨與氧氣反應(yīng)生成1mol二氧化碳的反應(yīng)熱為ΔrH，以下哪一種說法是錯(cuò)誤的?（）(A)H是CO2(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱(B)H=U(C)H是石墨的燃燒熱(D)U<H7、在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，反應(yīng)C2H5OH（l）+3O2(g)→2CO(g)+3H2O(g)的反應(yīng)焓為θ,ΔC>0,以下說法中正確的選項(xiàng)是（）Hθrmp(A)是C2H5OH（l）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓rHm(B)θ〈０(C)θ＝ＵθHHrmrmrmθ(D)rHm不隨溫度變化而變化8、下面關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的描述中，不正確的選項(xiàng)是（）生成反應(yīng)中的單質(zhì)必定是堅(jiān)固的相態(tài)單質(zhì)穩(wěn)態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓被定為零生成反應(yīng)的溫度必定是生成反應(yīng)中各物質(zhì)所達(dá)到的壓力必定是100KPa9、在一個(gè)絕熱鋼瓶中，發(fā)生一個(gè)放熱的分子數(shù)增加的化學(xué)反應(yīng)，那么：（）(A)Q>0，W>0，?U>0(B)Q=0，W=0，?U<0(C)Q=0，W=0，?U=0(D)Q<0，W>0，?U<010、非理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹時(shí),下述答案中哪一個(gè)是錯(cuò)誤的?()U=0(D)H=0(A)Q=0(B)W=0(C)11、以下表示式中正確的選項(xiàng)是()(A)恒壓過程H=U+pV(B)恒壓過程H=0(C)恒壓過程H=U+Vp(D)恒容過程H=012、理想氣體等溫抗?fàn)幒阃鈮号蛎?，則()(A)Q>W(B)Q<W(C)Q=W(D)Q=△U13、當(dāng)理想氣體其溫度由298K高升到348K，經(jīng)(1)絕熱過程和(2)等壓過程，則兩過程的（）(A)△H1>△H2W1<W2(B)△H1<△H2W1>W2(C)△H1=△H2W1<W2(D)△H1=△H2W1>W214、當(dāng)理想氣體從298K，2×105Pa經(jīng)歷(1)絕熱可逆膨脹和(2)等溫可逆膨脹到1×105Pa時(shí)，則()W<W(A)△H<△HW>W(B)△H>△H12121212(C)△H1<△H2W1<W2(D)△H1>△H2W1>W215、關(guān)于封閉系統(tǒng)，在指定向來態(tài)間的絕熱可逆路子能夠有：()(A)一條(B)二條(C)三條(D)三條以上16、實(shí)質(zhì)氣體絕熱恒外壓膨脹時(shí),其溫度將：()(A)高升(B)降低(C)不變(D)不確定17、功的計(jì)算公式為Ｗ＝nCv,m(T２－T１)，以下過程中不能夠用此式的是（）理想氣體的可逆絕熱過程理想氣體的絕熱恒外壓過程實(shí)質(zhì)氣體的絕熱過程凝聚系統(tǒng)的絕熱過程18、凡是在孤立系統(tǒng)中進(jìn)行的變化，其ΔU和ΔH的值必然是：()(A)U>0,H>0(B)U=0,H=0(C)U<0,H<0(D)U=0,H大于、小于或等于零不確定19、必然量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)(1)等溫壓縮，(2)絕熱壓縮到擁有相同壓力的終態(tài)，以H，H分別表示兩個(gè)終態(tài)的焓值，則有：12()(B)H=H(C)H<H(D)H>=H(A)H>H2221111220、將H2（g）與O2以2：1的比率在絕熱剛性密閉容器中完滿反應(yīng)，則該過程中應(yīng)有（）(A)T=0(B)p=0(C)U=0(D)H=021、剛性絕熱箱內(nèi)發(fā)生一化學(xué)反應(yīng)，則反應(yīng)系統(tǒng)為()孤立系統(tǒng)(B)敞開系統(tǒng)(C)封閉系統(tǒng)(D)絕熱系統(tǒng)22、理想氣體可逆絕熱膨脹，則以下說法中正確的選項(xiàng)是()(A)焓總是不變(B)內(nèi)能總是增加(C)焓總是增加(D)內(nèi)能總是減少23、關(guān)于等壓摩爾熱容和等容摩爾熱容，下面的說法中不正確的選項(xiàng)是()(A)Cp,m與Cv,m不相等，因等壓過程比等容過程系統(tǒng)多作體積功(B)Cp,m–Cv,m=R既適用于理想氣系統(tǒng)統(tǒng)，也適用于實(shí)質(zhì)氣系統(tǒng)統(tǒng)(C)Cv,m=3/2R適用于單原子理想氣體混雜物在可逆相變中Cp,m和Cv,m都為無量大24、以下哪個(gè)過程的dT≠0，dH=0？()(A)理想氣體等壓過程(B)實(shí)質(zhì)氣體等壓過程(C)理想氣體等容過程(D)實(shí)質(zhì)氣體節(jié)流膨脹過程25、隔斷系統(tǒng)內(nèi)發(fā)生一變化過程，則系統(tǒng)的：熱力學(xué)能守恒,焓守恒(B)熱力學(xué)能不用然守恒，焓守恒熱力學(xué)能守恒，焓不用然守恒(D)熱力學(xué)能、焓均不用然守恒二、判斷題1、系統(tǒng)在某過程中向環(huán)境放熱，則系統(tǒng)的內(nèi)能減少。錯(cuò)2恒溫過程的Q必然是零。（）3、經(jīng)歷任意一個(gè)循環(huán)過程時(shí)，系統(tǒng)從環(huán)境吸取的熱等于系統(tǒng)對(duì)外所做的功（）對(duì)4盡管Q和W都是路子函數(shù)，但（Q+W）的數(shù)值與路子沒關(guān)。（）5、由于熱力學(xué)能是狀態(tài)函數(shù),則理想氣體的狀態(tài)改變時(shí)，其熱力學(xué)能必然跟著改變（）錯(cuò)6、封閉系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)不作其他功的等壓過程，其熱量只決定于系統(tǒng)的初終態(tài)（）對(duì)7在絕熱、密閉、堅(jiān)固的容器中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，△U必然為零，△H不用然為零。（）8不能逆過程就是過程發(fā)生后，系統(tǒng)不能夠再復(fù)原的過程。（）9、因△H=Qp所以只有等壓過程才有△H。（）10、理想氣體，無論是恒壓過程，還是恒容過程，公式HCpdT都適用。（）三、計(jì)算題1、0.01m3氧氣由273K，1MPa經(jīng)過(1)絕熱可逆膨脹(2)抗衡外壓p=做絕熱不能逆膨脹，氣體最后壓力均為，求兩種情況所做的功。(氧氣的C-1-1)=·K·molp,m2、10mol的理想氣體分別經(jīng)過下述(a)和(b)兩個(gè)過程，在673K從-33等溫膨脹到×10-33×10mm，試計(jì)算其膨脹功W及系統(tǒng)所吸取的熱Q。可逆恒溫膨脹；(b)抗衡外壓為×105Pa的等溫膨脹。3、在，101325Pa時(shí)有與過分稀硫酸反應(yīng)，生成氫氣和硫酸鋅，已知此反應(yīng)放熱為×104J，試計(jì)算：上述過程中Q，W，U，H的值；若上述反應(yīng)在密閉容器中發(fā)生，求Q，W，H，ΔU的值。4、將1kg水過冷到-5℃，在下，加入極少量的冰屑.使過冷水迅速結(jié)冰，并使冰與水的混雜物的溫度迅速升至冰點(diǎn)，冰的消融熱為·g-1，0℃至-5℃水的比熱為·K-1，求結(jié)出冰的質(zhì)量。5、已知水在100℃時(shí)的蒸發(fā)熱為·g-1，則在100℃時(shí)蒸發(fā)30g水，系統(tǒng)的Q，W，H，為多少?6、將1mol單原子理想氣體，在×105Pa下從298K加熱到373K，再恒溫可逆膨脹至體積增加一倍，最后絕熱可逆膨脹至溫度為308K，求全過程的W，Q，U，H。7、1molO由，300K恒壓加熱到1000K，求過程的Q、W、△U及△H。2-52-1-1已知：Cp,m(O2)=+××10T)J·K·mol8、1mol單原子分子理想氣體B，由300K,經(jīng)一可逆過程到達(dá)終態(tài)，壓力為，過程的Q=,H=（1）計(jì)算終態(tài)的溫度、體積及過程的W,U。2）假設(shè)氣體先經(jīng)等壓可逆過程，爾后經(jīng)等溫可逆過程到達(dá)終態(tài)，此過程的Q,W,U,H是多少？9、298K時(shí)，1molCO與的O2按下式反應(yīng)CO+1/2O==CO2，生成1mol的CO2，已知：CO2的=·K·mol-1；?-1；fm2-1?。fHm(CO，298K)=·mol求(1)298K時(shí)，?，?，Q，W；rUmrHm若在絕熱恒容反應(yīng)器中進(jìn)行，求終態(tài)最高溫度T2。10、計(jì)算298K下，CO(g)和CH3OH(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓，并計(jì)算反應(yīng)CO(g)+2H(g)=CH3OH(g)的標(biāo)準(zhǔn)焓變。已知以下燃燒焓數(shù)據(jù)：(1)cH$m(2)cH$m(3)cH$m(4)cH$m

(298K)(CH3OH(g))=kJ·mol-1(298K)(C(s))=kJ·mol-1(298K)(H2(g))=kJ·mol-1(298K)(CO(g))=kJ·mol-1第二章熱力學(xué)第必然律一、選擇題題123567891題1111111112號(hào)0號(hào)1234567890答DCACDBCCD答ACCCADCDCC案22222案題號(hào)12345答ADBDC案二、判斷題12345678910××√√×√√××√三、計(jì)算題1、解：絕熱可逆膨脹γ=Cp/CV=T2=143Kn=molQ=0W=-U=-nCV,m(T2-T1)=12070J絕熱不能逆膨脹nC(T-T)=-p外(V-V)=-pR(T/p-T/p)V,m212122211T2=U=-nC(T-T)=6452JW=-V,m212、解：(a)∵理想氣體dT=0可逆過程U=Q-W=0Q=-WW=nRTln(p1/p2)=nRTln(V2/V1)=16kJ(b)∵dT=0

U=0

∴

Q=WW=p(V2-V1)=3、解：(1)等壓過程

p=0H=Qp=×10JU=Q-W=×104J(2)等容過程V=0W=04U=×10JQV=U=×104JH=×104J4、解：1kg水1kg水+冰p=101325Pap=101325PaHT1=268KT2=273KH11kg水H2p=101325PaT2=273K該過程由于速度快，能夠看作絕熱過程H=0，設(shè)最后有xg水結(jié)成冰，則H=ΔH1+ΔH2=00=1000××〔0-(-5)〕+=21190x=63.54g5、解：沸點(diǎn)時(shí)p=101325Pa∴W=pV=∑νB(g)·RT=5166JpU=Q-W=626414J6、解：-1-1C-1-1C=·K·molp,m=·K·molV,m(1)W1=nRT=624JQ1=nCp,mT=1559J(2)W2=Q2=nRTln2=2150J(3)W=-nC(T-T)=811J3V,m43Q3=0全過程:W=∑W=3585JiQ=∑Q=3709JU=CT=125JV,mH=Cp,mT=208J7、解：由題意視O2為理想氣體，則W=p(V2-V1)=-R(T2-T1)=·mol-1Qp=△H=T2nCp,mdT=T△U=Q-W=18、解:(1)Cp,m=5/2RCV,m=3/2RΔH=nC(T-T1)p,m2=1×5/2××(T2-300)T2=400K=nRT/p=1××400/×103)=222ΔU=nC(T-T)=1×3/2××100=V,m21400K400KW=ΔU-Q=300K100kPa100kPa200kPa氣態(tài)向來態(tài)與（1）相同ΔU=ΔH=W=-p(V2-V)=-nR(T-T)Ⅰ121㏑(P/P)W=-nRT㏑(V/V)=-nRT2Ⅱ3223W=W+WⅠⅡ=-1×××400×㏑100/200=1474JQ=ΔU-W==9、解：?-1(1)rHm=·molQ=?=·mol-1rmW=∑νB(g)RT=?rUm=Q-W=?(2)∵ΔU=rUm+ΔU2=0∴+×10-3T=0T=210、解：(2)(4),C(s)1O2(g)CO(g)2得fHm$(298K,CO(g))=kJ·mol-1(2)2(3)(1),C(s)2H2(g)1O2(g)CH3OH(g)2fH$m(298K,CH3OH(g))=kJ·mol-1反應(yīng)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)rH$m(298K)=-90.第三章熱力學(xué)第二定律一、選擇題1、如圖，可表示理想氣體卡諾循環(huán)的表示圖是：（）(A)圖⑴(B)圖⑵(C)圖⑶(D)圖⑷2、工作在393K和293K的兩個(gè)大熱源間的卡諾熱機(jī)，其效率約為（）(A)83％(B)25％(C)100％(D)20％3、不能逆循環(huán)過程中，系統(tǒng)的熵變值（）(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)不能夠確4、將1mol甲苯在kPa，110℃（正常沸點(diǎn)）下與110℃的熱源接觸，使它向真空容器中汽化，完滿變成kPa下的蒸氣。該過程的：（）(A)S=0(B)G=0(C)H=0(D)U=0vapmvapmvapmvapm5、1mol理想氣體從300K，1×106Pa絕熱向真空膨脹至1×105Pa，則該過程（）(A)S>0、G>A(B)S<0、G<ΔA(C)S＝0、G＝AA<0、G＝ΔA6、對(duì)理想氣體自由膨脹的絕熱過程，以下關(guān)系中正確的選項(xiàng)是()(A)T>0、U>0、S>0(B)T<0、U<0、S<0(C)T=0、U=0、S=0(D)T=0、U=0、S>07、理想氣體在等溫可逆膨脹過程中()(A)內(nèi)能增加(B)熵不變熵增加(D)內(nèi)能減少8、依照熵的統(tǒng)計(jì)意義能夠判斷以下過程中何者的熵值增大？（）(A)水蒸氣冷卻成水(B)石灰石分解生成石灰(C)乙烯聚合成聚乙烯(D)理想氣體絕熱可逆膨脹9、熱力學(xué)第三定律能夠表示為：（）(A)在0K時(shí),任何晶體的熵等于零(B)在0K時(shí),任何完滿晶體的熵等于零(C)在0℃時(shí),任何晶體的熵等于零(D)在0℃時(shí),任何完滿晶體的熵等于零10、以下說法中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()孤立系統(tǒng)中發(fā)生的任意過程總是向熵增加的方向進(jìn)行系統(tǒng)在可逆過程中的熱溫商的加和值是系統(tǒng)的熵變不能逆過程的熱溫商之和小于熵變系統(tǒng)發(fā)生某一變化時(shí)的熵變等于該過程的熱溫商11、兩個(gè)體積相同，溫度相等的球形容器中，裝有同一種氣體，當(dāng)連接兩容器的活塞打開時(shí)，熵變成()(A)S＝0(B)S>0(C)S<0(D)無法判斷12、以下過程中系統(tǒng)的熵減少的是()在0OC、常壓下水結(jié)成(A)在900OC時(shí)CaCO3(s)→CaO(S)+CO2(g)(B)冰(C)理想氣體的恒溫膨脹(D)水在其正常沸點(diǎn)氣化13、水蒸汽在373K，下冷凝成水，則該過程()(A)S＝0(B)A＝0(C)H＝0(D)G＝014、1mol單原子理想氣體在TK時(shí)經(jīng)一等溫可逆膨脹過程，則關(guān)于系統(tǒng)()(A)ΔS＝0、ΔH＝0(B)S>0、ΔH＝0(C)S<0、H>0(D)S>0、H>03315、300K時(shí)5mol的理想氣體由10dm等溫可逆膨脹到100dm，則此過程的()(A)S<0；U＝0(B)S<0；U<0(C)S>0；U>0(D)S>0；U＝016、某過冷液體凝固成同溫度的固體，則該過程中()(A)S(環(huán))<0(B)S(系)>0(C)［S(系)+S(環(huán))］<0(D)［S(系)+S(環(huán))］>017、100℃，×525的HO(g)，判斷該過程的方向向真空器皿中蒸發(fā)成100℃，×10Pa2可用()(A)G(B)S(系)(C)S(總)(D)ΔA18、以下四個(gè)關(guān)系式中,哪一個(gè)不是麥克斯韋關(guān)系式?(A)(T/V)s=(T/V)p(B)(T/V)s=(T/V)p(C)(T/V)T=(T/V)v(D)(T/V)T=-(T/V)p19、25℃時(shí)，1mol理想氣體等溫膨脹，壓力從10個(gè)標(biāo)準(zhǔn)壓力變到1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)壓力，系統(tǒng)吉布斯自由能變化多少？（）(A)kJ(B)kJ(C)kJ(D)KJ20、從熱力學(xué)基本關(guān)系式可導(dǎo)出(U/S)v等于：（）(A)(H/S)p(B)(F/V)T(C)(U/V)s(D)(G/T)p21、1mol某液體在其正常沸點(diǎn)完滿汽化，則該過程()(A)S＝0(B)H＝0(C)A＝0(D)ΔG＝022、關(guān)于不做非體積功的封閉系統(tǒng)，下面關(guān)系式中不正確的選項(xiàng)是：（）(A)(H/S)p=T(B)(F/T)v=-S(C)(H/p)s=V(D)(U/V)s=p23、熱力學(xué)基本方程dG=-SdT+Vdp，可適應(yīng)用以下哪個(gè)過程：（）(A)298K、標(biāo)準(zhǔn)壓力下，水氣化成蒸汽(B)理想氣體向真空膨脹(C)電解水制取氫氣(D)N+3H=2NH未達(dá)到223平衡24、一個(gè)由氣相變成凝聚相的化學(xué)反應(yīng)在恒溫恒容下自覺進(jìn)行,問下列各組答案中,哪一個(gè)是正確()(A)S體>0,S環(huán)<0(B)S體<0,S環(huán)>0(C)S體<0,S環(huán)=0(D)S體>0,S環(huán)=025、以下四種表述：(1)等溫等壓下的可逆相變過程中，系統(tǒng)的熵變S=ΔH相變/T相變；系統(tǒng)經(jīng)歷一自覺過程總有dS>0；自覺過程的方向就是凌亂度增加的方向；在絕熱可逆過程中，系統(tǒng)的熵變成零；兩者都不正確者為：(A)(1)，(2)(B)(3)，(4)(C)(2)，(3)(D)(1)，(4)二、判斷題１、不能逆過程必然是自覺的，而自覺過程必然是不能逆的。（）２、關(guān)于絕熱系統(tǒng)，能夠用S0判斷過程的方向和限度。（）３、在－10℃，kPa下過冷的H2O(l)凝固為冰是一個(gè)不能逆過程，故此過程的熵變大于零。（）４、功能夠全部變成熱，但熱必然不能夠全部轉(zhuǎn)變成功。（）５、系統(tǒng)達(dá)平衡時(shí)熵值最大，自由能最小。（）６、在絕熱系統(tǒng)中，發(fā)生一個(gè)從狀態(tài)A→B的不能逆過程，無論用什么方法，系統(tǒng)再也回不到原來狀態(tài)了。（）B７、由于SBAQR/T,所以只有可逆過程才有熵變；而SAQIR/T,所以不能逆過程只有熱溫商,但是沒有熵變。（）B８、由于SAQIR/T,所以系統(tǒng)由初態(tài)A經(jīng)不相同的不能逆過程到達(dá)終態(tài)B,其熵的改變值各不相同。θ（）９、物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵△Sm(298K)值就是該狀態(tài)下熵的絕對(duì)值。（）１０、可逆熱機(jī)的效率最高，在其他條件相同的情況下，由可逆熱機(jī)牽引火車，其速度將最慢。（）三、計(jì)算題１、300K的2mol理想氣體由×105Pa絕熱自由膨脹到×105Pa，求過程的U、H、S、A、G，并判斷該過程的性質(zhì)。２、1mol理想氣體B，在下，由膨脹至，求該過程的U、H、S、A、G。３、1mol水由始態(tài)273K，1×105PaH2O(l)變到終態(tài)473K，3×105PaH2O(g)，計(jì)算該過程的S。已知水的正常沸點(diǎn)時(shí)的汽化熱為-1，水的比熱為·K-1-140610J·mol·g，水蒸汽的比熱-1-1，假設(shè)水蒸汽為理想氣體。為·g·K４、1mol液態(tài)苯在101，3kPa，268K能自動(dòng)地凝固成101，3kPa，268K的固態(tài)苯，并放熱9874J，計(jì)算該過程的ΔS和G。已知苯的正常熔點(diǎn)為，苯的消融熱為9916J·mol-1，Cp，m(C7H16，-1-1-1-1。l)=·K·mol，C(CH，s)=·K·molp，m716５、苯的正常沸點(diǎn)為，在此溫度壓力下，1molC6H6(l)完滿蒸發(fā)為蒸氣，已知C6H6(l)的汽化熱為·mol-1，計(jì)算此過程的W、Q、U、H、S、A、G。６、計(jì)算以下過程的H、S、G。298K，HO(l)→473K，HO(g)22?(298K，H2O，l)=-1-1-1水已知：SmJ·K水的比熱為J·g·K蒸氣的比熱為-1-1水在正常沸點(diǎn)時(shí)的汽化熱為40610J·g·KJ·mol-1。假設(shè)水蒸氣為理想氣體。７、2mol理想氣體在269K時(shí)，由4×105Pa，絕熱向真空膨脹到2×105Pa，，計(jì)算S，可否能利用熵判據(jù)判斷該過程的性質(zhì)?如何判斷?８、關(guān)于氣相反應(yīng)CO2+H2=H2O+CO，已知?=，求上述反應(yīng)在rGm1000K時(shí)的?、?rHmrSm９、p，m-1-1的理想氣體B由始態(tài)340K，500kPa分別1mol，C=·K·mol經(jīng)(1)可逆絕熱；(2)向真空膨脹。兩過程都達(dá)到體積增大一倍的終態(tài)，計(jì)算(1)、(2)兩過程的S。１０、計(jì)算將10克He(設(shè)為理想氣體)從，變成，1013kPa的U，H，S，G，A。第三章熱力學(xué)第二定律答案一、選擇題題號(hào)12345678910二、判斷題答案CBCBDDCBBD題號(hào)11121314151617181920答案ABDBDDCADA題號(hào)2122232425答案DDBBC12345678910×××××√×××√三、計(jì)算題1、解：U=0，H=0S=nRln(V2/V1)=nRln(p-11/p2)=·KA=ΔU-TS=-8940JG=ΔH-TS=-8940J∵ΔS(總)=S(體)+S(環(huán))=·K-1＞0且環(huán)境不對(duì)系統(tǒng)做功∴該過程是自覺過程2、解：U=A(T)-1U=0H=A(T)H=0S=Rln(V/V)=·K21A=-TS=-5708J·mol-1G=-TS=-5708J·mol-1-1-1-13、解：ΔS=·KΔS=·KΔS=·K123ΔS=nRln(p/p-1-12)=·KS=ΔS+ΔS+ΔS+ΔS=·K4112344、解：ΔS=nC(l)ln268)=-1ΔS=-n?-1·KH/T=·K1p，m2vapmΔS3=nCp，m(s)ln(268/=-1-1·KS(總)=ΔS1+ΔS2+ΔS3=·KH(268K)=-9874JG(268K)=H(268K)-TS=-373J5、解：設(shè)CH(g)為理氣W=RT=·mol-1Q=H=·mol-166U=Q-W=·mol-1-1-1G=0S=H/T=·K·molA=ΔG-pV=·mol-1解：S=nC(HO，l)ln+nH?／+nC-1(HO，g)ln=·Kp，m2vapmp，m2S?(473K，HO，g)=S+S?-1-1m(298K，HO，l)=·K·mol2m2H=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4=G=ΔH-(TS-TS)=2211-1能用熵判據(jù)判斷該過程的性質(zhì)7、解：S=nRln(V／V)=·K21S(環(huán))+S(體)=·K-1S(環(huán))=-Q/T=0S(總)=∵ΔS(總)＞0且環(huán)境不對(duì)系統(tǒng)做功∴該過程為自覺過程8、解：1000K時(shí)，?又∵(G／T)=-rmS=將T=1000K代入上式即得p?-1-1ΔS=·K·molm???-1ΔH=ΔG+TΔS=·molmmm9、解：(1)由T2=T1(V1/V2)γ-12得T=270K/T)+Rln(V/V)=0S=Cln(T1p，m212221-1(2)T=340KS=Rln(V/V)=·K10、解：He分子量4,10克即為molHe→molHe1013kPaU=0H=0由于是理想氣體，所以G=S=nRTln(p1/p2)=××103/1013×103)=J/K·molH-TS=×=×104J/molA=U-TS=×=×104J/molS=Q/T+Q/T計(jì)算。為28解：設(shè)爐溫與大氣溫度均不改變，則可用1122此先求所傳達(dá)的熱量：QnCp,mT5103(143.2293.2)J2539kJ25.155.85SQ1Q225391032539103J·K16876J·K1T1T21423.2293.2第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的作用一、選擇題1、關(guān)于偏摩爾量，指出以下說法錯(cuò)誤者(C)A/niT,V,nj()(D)G/niT,V,nj（1）偏摩爾量必定有恒溫恒壓條件；6、在293K時(shí)，從一構(gòu)成為NH3·19/2H2O（2）偏摩爾量不隨各組分濃度的變化而變的大量溶液中取出1molNH往另一構(gòu)成為3化；NH3·21H2O的溶液中轉(zhuǎn)移，此過程的Δμ的（3）偏摩爾量不隨溫度T和壓力p的變化表達(dá)式為：()而變化；(A)Δμ=RTln(2/19)（4）偏摩爾量不僅隨溫度T、壓力p的變化(B)Δμ=RTln(1/22)而變化，而且也隨各組分濃度變化而變化。(C)Δμ=RTln(21/44)(A)(2)(4)(B)(3)(4)(D)Δμ=RTln(44/21)(C)(2)(3)(D)(1)(4)7、已知水的兩種狀態(tài)A(373K，，g)，B(373K，，2、1molA與nmolB構(gòu)成的溶液，體積為，l)，則與的關(guān)系為：()當(dāng)xB=時(shí)，A的偏摩爾體積(A)μA=μB(B)μA＞μBVA=·mol-1，那么B的偏摩爾VB為：()(C)(D)μA＜μB(D)兩者不能夠比較(A)dm3·mol-1(B)·mol-18、過飽和溶液中溶劑的化學(xué)勢(shì)比純?nèi)軇┑?C)dm3·mol-1(D)·mol-1化學(xué)勢(shì)（）3、在恒溫恒壓下形成理想液體混雜物的混(A)高(B)低合吉布斯自由能mixG≠0，恒溫下mixG(C)(D)相等(D)對(duì)溫度T進(jìn)行微商,則：()9、關(guān)于亨利定律,下面的表述中不正確的(A)(mixG/T)T<0是：()(B)(mixG/T)T>0(A)若溶液中溶劑在某濃度區(qū)間依照拉烏爾(C)(mixG/T)T=0定律,則在該濃度區(qū)間組分B必依照亨利定(D)(mixG/T)T≠0律4、在恒定溫度與壓力p下，理想氣體A與B(B)溫度越高、壓力越低,亨利定律越正確混雜后，說法中正確的選項(xiàng)是()(C)由于亨利定律是稀溶液定律,所以任何(1)A氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)不變；溶質(zhì)在稀溶液范圍內(nèi)都遵守亨利定律(2)B氣體的化學(xué)勢(shì)不變；(D)溫度一準(zhǔn)時(shí),在必然體積的溶液中溶解(3)當(dāng)A氣體的分壓為pA時(shí)，其化學(xué)勢(shì)的改的氣體體積與該氣體的分壓力沒關(guān)變量為ΔμA=RTln(pA／p?)；10、以下氣體溶于水溶劑中，哪個(gè)氣體不能夠(4)當(dāng)B氣體的分壓為pB時(shí)，其化學(xué)勢(shì)的改用亨利定律：（）變量為ΔμB=-RTln(pB／p*)。(A)N2(B)O2(C)NO2(D)CO(A)(B)(1)(2)(B)(1)(3)11、溶劑遵從拉烏爾定律及溶質(zhì)遵從亨利定(C)(2)(4)(D)(3)(4)律的二元溶液是()5、以下各式中哪個(gè)是化學(xué)勢(shì)()(A)理想混雜物(B)實(shí)質(zhì)溶液(A)U/niT,V,nj(C)理想稀溶液(D)膠體溶液(B)H/niT,V,nj12、當(dāng)不揮發(fā)的溶質(zhì)溶于溶劑形成溶液后，溶液的蒸氣壓()(A)高升(B)不變(C)降低(D)高升、降低不用然13、在必然溫度下，若等物質(zhì)的量的A、B兩液體形成理想液體混雜物，且純A的飽和蒸氣壓pA*大于純B的飽和蒸氣壓pB*，則()(A)yA＜xA(B)yA＞xA(C)y=x(D)無法確定y、x的大小AAAA14、拉烏爾定律適用于()非理想溶液中的溶劑稀溶液中的溶質(zhì)；稀溶液中的溶劑稀溶液中的溶劑及溶質(zhì)15、在恒溫抽空的玻璃罩中封入兩杯液面相同的糖水(A)和純水(B)。經(jīng)歷若干時(shí)間后，兩杯液面的高度將是：()(A)A杯高于B杯(B)A杯等于B杯A杯低于B杯(D)視溫度而定16、在400K時(shí)，液體A的蒸氣壓為40000Pa，液體B的蒸氣壓為60000Pa，兩者組成理想液體混雜物，平衡時(shí)溶液中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為，則氣相中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為：（）(B)(D)17、已知揮發(fā)性純?nèi)苜|(zhì)A液體的蒸氣壓為67Pa，純?nèi)軇〣的蒸氣壓為26665Pa，該溶質(zhì)在此溶劑的飽和溶液的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為，則此飽和溶液（假設(shè)為理想液體混合物）的蒸氣壓為：（）(A)600Pa(B)26133Pa(C)26198Pa(D)599Pa18、298K,標(biāo)準(zhǔn)壓力下,兩瓶含萘的苯溶液,第一瓶為2dm3(溶有mol萘),第二瓶為13萘),若以μ1和μ2分別表示dm(溶有mol兩瓶中萘的化學(xué)勢(shì),則()(A)μ1=10μ2(B)μ1=2μ2(C)μ=(1/2)μ2(D)μ=μ21119、在非理想稀溶液中，若B表示溶質(zhì)，則以下活度表示式中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是：（）aB,mmmB(B)aB,mmmBm(A)aB,mmBBmB(C)m→0時(shí)，(D)m→0

時(shí)，m120、(1)冬季建筑施工中，為了保證施工質(zhì)量，常在澆注混凝土?xí)r加入少量鹽類，降低混凝土的固化溫度。為達(dá)到此目的，采用以下幾種鹽中的哪一種比較理想？()(A)NaCl(B)NH4Cl(C)CaCl2(D)KCl21、1000g水中加入mol的食鹽，其沸點(diǎn)高升了K，則K左右時(shí),水的蒸氣壓隨溫度的變化率dp/dT為：()(A)Pa/K(B)Pa/K(C)Pa/K(D)Pa/K22、與A/niT,V,nj相等的是()(A)A(B)Ai；m，i(C)G/niT,V,nj(D)U/niT,V,nj23、在0℃時(shí)，實(shí)質(zhì)氣體從狀態(tài)(1)f1=2×105Pa，變化到狀態(tài)(2)f2=2×106Pa則化學(xué)勢(shì)的變化值Δμ=μ2-μ1為()(A)0(B)RT(C)10RT(D)24、在給定溫度下，當(dāng)p→0時(shí)，實(shí)質(zhì)氣體的逸度與壓力的正確關(guān)系式應(yīng)為()(A)在p→0時(shí)，f<p(B)在p→0時(shí)，f/p=1在p→0時(shí)，f/p＞1在p→0時(shí)，f/p＜125、關(guān)于稀溶液中的溶質(zhì)，以下各式何者不正確？()(A)p=kxB(B)p=kmBxBmB(C)pB=kccB(D)pB=knnB二、判斷題1、偏摩爾量就是化學(xué)勢(shì)。()2、兩組分混雜成溶液時(shí)，沒有熱效應(yīng)產(chǎn)生，此時(shí)形成的溶液為理想溶液。()3、拉烏爾定律和亨利定律既合適于理想溶液，也合適于稀溶液。()4、偏摩爾量由于與濃度有關(guān)，所以它不是一個(gè)強(qiáng)度性質(zhì)。()5、化學(xué)勢(shì)判據(jù)就是Gibbs自由能判據(jù)。()6、定溫、定壓及W/=0時(shí),化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡,反應(yīng)物的化學(xué)勢(shì)之和等于產(chǎn)物的化學(xué)勢(shì)之和。()反應(yīng)物的化學(xué)勢(shì)之和等于產(chǎn)物的化學(xué)勢(shì)之和。()7、活度等于1的狀態(tài)與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢(shì)相8、設(shè)純汞在600K時(shí)的蒸氣壓為p*(Hg)。在等。()同溫度時(shí)，汞-釷齊（含汞x(Hg)=）的汞8、活度為化學(xué)勢(shì)的胸襟，系統(tǒng)處于必然的蒸汽壓為p*(Hg)。問汞齊中汞的相對(duì)活度狀態(tài)其化學(xué)勢(shì)僅由狀態(tài)所決定，與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的系數(shù)gx為多少？若在同溫度、同壓力選擇下，在大量的汞齊中，將1mol的Hg從汞齊沒關(guān)，所以其活度也與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇沒關(guān)。移至純汞，將發(fā)生多少吉布斯自由能的變()化？,·mol-1)9、在，1p0下，1mol苯與1mol9、氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是壓力為101325Pa的狀甲苯形成理想溶液，試求此過程的態(tài)。()mixV,H,mixS,mix10、實(shí)質(zhì)氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是不能夠夠?qū)崿F(xiàn)的狀mixG和mixF。態(tài)。()9、293K時(shí)，NH3與H2O按1：構(gòu)成的溶液A三、計(jì)算題上方的蒸氣壓為，而按1：21構(gòu)成的溶液B1、有一水和乙醇形成的均相混雜物，水的上方的蒸氣壓為。物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，乙醇的偏摩爾體積為（1）293K時(shí)，從大量的溶液A中轉(zhuǎn)移1molNH33-1-3。到大量的溶液B中的ΔG為多少？cm·mol，混雜物的密度為0.8494g·cmm試計(jì)算混雜物中水的偏摩爾體積。（2）293K時(shí)，若將的1molNH溶解于大量32、在5的溶液B中，求ΔG為多少？m辛烷B.的蒸氣壓是×104Pa。這兩種10、計(jì)算300K時(shí)，（1）從大量的等物質(zhì)量液體的某一混雜物在100℃、×105Pa時(shí)沸的A和B的理想混雜物中分別出1mol純A騰，假設(shè)該混雜物是理想溶液，求己烷過程的ΔG1；（2）若混雜物中各含2molA和(1)在液體混雜物里以及；(2)在蒸氣里的摩B，從中分別出1mol純A時(shí)ΔG2又為多少？爾分?jǐn)?shù)。3、氯苯A.和溴苯B.的混雜物近乎于理想溶液。在140℃時(shí)，兩純物質(zhì)的飽和蒸氣壓分別為×104Pa和×105Pa。計(jì)算溶液在140℃、×105Pa下氣相和液相的構(gòu)成。4、60℃時(shí)乙醇A.和甲醇B.的蒸氣壓分別為×104Pa和×104Pa。今有質(zhì)量百分?jǐn)?shù)位為50%的乙醇和甲醇的混雜物(看作理想溶液)，求該溫度時(shí)液面上方蒸氣的構(gòu)成。5、在373K時(shí)，己烷和辛烷能形成理想混雜物，己烷的蒸氣壓為，辛烷為。若某構(gòu)成的該液態(tài)混雜物，在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，于373K時(shí)沸騰，問：1）液相的構(gòu)成為多少？2）平衡氣相的構(gòu)成又是怎樣？6、含40%質(zhì)量的甲醇水溶液,已知其中A組分(CH3OH)的偏摩爾體積VA為30.9cm3·mol-1,B組分(H2O)VB為17.5cm/mol,.6的蒸氣壓為，若在100g乙醚中溶入某非揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)10g，乙醚的蒸氣壓降低到，試求該有機(jī)化合物的摩爾質(zhì)量。7、在373K時(shí),某溶液中水的蒸氣壓為,文該溶液中水的活度為多少?溶液中的每摩爾水的自由能與純水的相差多少?

第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的作用答案一、選擇題題1234567891號(hào)0答CACBCCABCC案題1111111112號(hào)1234567890答CCBCABBDBC案題22222號(hào)12345答B(yǎng)BDBD案二、判斷題12345678910×××××√√××√三、計(jì)算題1、解：設(shè)nA+nB=1mol，則nA=，nB=。V=nAVA+nBVB×18+×46)/=+×-1VA=·mol2、解：(1)依照拉烏爾定律pA=pA*xA，pB=pB*(1-xA)p=pA+pB=pA*xA+pB*(1-xA)105=×105xA+×104(1-xA)A=(2)pA=××105Pa=×105Pa依照道爾頓分壓定律pA=pyAyA=pA/p=×105/×1050=3、解：p=pA+pB=pA*xA+pB*(1-xA)105=×104xA+×105(1-xA)xA=，xB=yA=pA/p=pA*xA/p=×104××105)=，yB=4、解：xA=nA/n=(WA/MA)/n,xB=nB/n=(WB/MB)/n∴xA/xB=MB/MA=32/46=∵xA+xB=1∴xA=，xB=44pA=pA*xA=×10×=×10Pap=pA+pB=×104PayA=pA/p=×104/×104)=，yB=5、解：己烷在液相的物質(zhì)的量為X，則正常沸騰時(shí)有：

（1–X）=解之，X=，故X（己烷）=；X（辛烷）=蒸氣壓p（己烷）=×=（辛烷）=×=氣相構(gòu)成X（己烷）==X（辛烷）==6、解：X(A)=p(A)/p*(A)==pVA=-RT㏑XA=×298㏑=·mol-1p=VA=(18×10-6)=1747kPa6、解甲醇分子量=所以100克甲醇溶液的體積V=40/32×39+60/18×=+=108.66cm3所以溶液的密度d=100/=0.9203g·cm-3設(shè)兩者形成理想溶液，乙醚遵從拉烏爾定律，有：PAPA*·xAA:乙醚B:未知物xAPA/PA*56.79/58.950.9634xAnA100/MA0.9634nAnB100/MA100/MB10010010740.9634MB7411解得MB195g·mol0.195Kg·mol該有機(jī)化合物的摩爾質(zhì)量為195g·mol1。7、解：ax(H2O)===μ-μ﹡=RT㏑ax(H2O)=×373㏑=·mol-18、解：p(Hg)=p*(Hg)ax(Hg)=*(Hg)x(Hg)=x(Hg)==Gm=μ*(Hg)-μ(Hg)=-RT㏑ax(Hg)=4175J·mol-19、解：（1）GmB(NH3,g)A(NH3,g)RTln(pB/pA)8.314293ln(3.597/10.64)J·mol12642J·mol1*(NH3,g)pB/p*(NH3,g)（2）GmB(NH3,g)RTln314293ln(3.597/101.325)J·mol18312J·mol110、解：（1）G1*RTlnxAAA(8.31411300ln0.5)J·mol1729J·mol（2）設(shè)計(jì)以下過程來求解mixG2A，B混雜物G2A,BA各2mol1mol1mol+1molmixGmixGAB2mol+2molmixG(1)RTnBlnxBB8.3143002ln0.52ln0.5J·mol16915J·mol1mixG(2)RT1ln12ln24763J·mol133故G2mixG(2)-mixG(1)2152J·mol1第五章相平衡一、選擇題1、以下系統(tǒng)中哪一個(gè)是均相系統(tǒng)：()(A)水霧和水蒸氣混雜在一起；(B)乳狀液(C)水和被水飽和的空氣(D)兩種不相同的金屬形成的固熔體2、克拉佩龍方程表示：()兩相平衡時(shí)的平衡壓力隨溫度而變化的變化率任意狀態(tài)下壓力隨溫度的變化率它適用于任何物質(zhì)的兩相平衡以上說法都不對(duì)3、壓力高升時(shí)，單組分系統(tǒng)的熔點(diǎn)將怎樣變化：（）(A)高升(B)降低(C)不變(D)不用然４、關(guān)于以下平衡系統(tǒng)：①高溫下水被分解；②同①，同時(shí)通入一些H2(g)和O2(g)；③H2和O2同時(shí)溶于水中，其組元數(shù)K和自由度數(shù)f的值完滿正確的選項(xiàng)是：（）①K=1，f=1②K=2，f=2③K=3，f=3；①K=2，f=2②K=3，f=3③K=1，f=1①K=3，f=3②K=1，f=1③K=2，f=2

(C)C=2，φ=1，f*=2(D)C=2，=1，f*=3７、如右圖所示，當(dāng)水處在三相點(diǎn)平衡時(shí)，若系統(tǒng)發(fā)生絕熱膨脹，水的相態(tài)將怎樣變化？()氣相、固相消失，全部變成液態(tài)；氣相、液相消失，全部變成固態(tài)；液相消失，固相、氣相共存；固相消失，液相、氣相共存8、對(duì)簡單低共熔系統(tǒng)，在最低共熔點(diǎn)，當(dāng)溫度連續(xù)下降時(shí)，系統(tǒng)存在()(A)一相(B)二相(C)一相或二相(D)三相9、已知純A和純B的飽和蒸氣壓pA*<pB*，且A和B所構(gòu)成的系統(tǒng)擁有最高恒沸點(diǎn)。向A中不斷加入B，則溶液的蒸氣壓()(A)不斷增大(B)不斷減小(C)先增大后減小(D)先減小后增大(D)①K=1，f=2②K=2，f=3③K=10、甲、乙、丙三個(gè)少兒共吃一支冰棍，三3，f=3人約定：⑴各吃質(zhì)量的三分之一；⑵只準(zhǔn)吸，嚴(yán)禁咬；⑶按年齡由小到大序次先后吃。結(jié)５、水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、果，乙認(rèn)為這只冰棍沒有放糖，甲則認(rèn)為這42冰棍特別甜，丙認(rèn)為他倆看法太絕對(duì)化。則H2SO·4HO(s)三種水合物,問在101325Pa的壓力下，能與硫酸水溶液及冰平衡共存的三人年齡：硫酸水合物最多可有多少種?()(A)甲最大，乙最小；(A)3種(B)2種(C)1種(B)丙最小，乙最大(D)不能能有硫酸水合物與之平衡共存(C)丙最大，甲最小；６、298K時(shí)，蔗糖水溶液與純水達(dá)浸透平(D)甲最小，乙最大。衡時(shí)，整個(gè)系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)、相數(shù)、自由度為：11、部分互溶雙液系，必然溫度下若出現(xiàn)兩（）相平衡，則()(A)系統(tǒng)的構(gòu)成必然(A)C=2，φ=2，f*=1(B)C=2，(B)兩相的構(gòu)成與系統(tǒng)的總構(gòu)成沒關(guān)。且兩φ=2，f*=2相的量之比為常數(shù)(C)兩相的構(gòu)成與系統(tǒng)的總構(gòu)成關(guān)有。且兩相質(zhì)量分?jǐn)?shù)之比為常數(shù)兩相的構(gòu)成不定12、在相圖上,當(dāng)系統(tǒng)處于以下哪一點(diǎn)時(shí)只存在一個(gè)相?()(A)恒沸點(diǎn)(B)熔點(diǎn)(C)臨界點(diǎn)低共熔點(diǎn)13、恒沸混雜物()氣液兩相的量相同氣液兩相中某種組分B的物質(zhì)的量相同氣液兩相的構(gòu)成相同氣液兩相的構(gòu)成相同，在P-X圖和在T-X圖上均為同一值14、右圖中PQ線上()f*=0(B)f*=1A和B不互溶(D)A和B完滿互溶15、在有低共熔點(diǎn)存在的系統(tǒng)，若步冷曲線上出現(xiàn)平臺(tái)，此時(shí)，系統(tǒng)存在的相數(shù)()(A)1(B)2(C)3(D)2或316、在雙組分系統(tǒng)T-X圖上，如有一極小點(diǎn)，則該點(diǎn)()叫最低恒沸混雜物叫最高恒沸混雜物所對(duì)應(yīng)的構(gòu)成在任何情況下都不發(fā)生變化在該點(diǎn)氣液兩相的量相同17、定壓下，在最低共熔點(diǎn)，系統(tǒng)存在()(A)一相(B)二相(C)三相四相18、以以下列圖所示，在相合熔點(diǎn)，形成的化合物的步冷曲線上出現(xiàn)()拐點(diǎn)平臺(tái)無拐點(diǎn)和平臺(tái)

一個(gè)拐點(diǎn)兩個(gè)平臺(tái)19、右圖中，氣液兩相構(gòu)成相同的點(diǎn)為()(A)A、B點(diǎn)(B)C點(diǎn)A、B、C點(diǎn)氣相線和液相線上各點(diǎn)20、若步冷曲線出現(xiàn)平臺(tái)，此時(shí)系統(tǒng)的條件自由度數(shù)為()(A)0(B)1(C)2(D)321、在101325Pa壓力下，冰與被空氣飽和了的水成平衡的溫度叫()(A)凝固點(diǎn)(B)冰點(diǎn)(C)三相點(diǎn)(D)露點(diǎn)22、兩相平衡的標(biāo)志是()(A)p(α)=p(β)(B)T(α)=T(β)μi(α)=μi(β)(D)xi(α)+xi(β)=123、在不考慮重力場(chǎng)、電磁場(chǎng)等外界因素時(shí)，定溫定壓下，相律的表達(dá)式為()(A)f=K-Φ(B)f=K-Φ+1(C)f=K-Φ+2(D)f=K-Φ-224、如圖是FeO與SiO2的恒壓相圖，那么存在幾個(gè)堅(jiān)固化合物：（）(A)1個(gè)2個(gè)3個(gè)4個(gè)25、以下列圖,當(dāng)物系點(diǎn)在經(jīng)過A點(diǎn)的一條直線上變動(dòng)時(shí)，則此物系的特點(diǎn)是：()B和C的百分含量之比不變A的百分含量不變B的百分含量不變C的百分含量不變二、判斷題1、關(guān)于形成最低恒沸混雜物的二組分系統(tǒng)，在最低恒沸點(diǎn)時(shí)

f*=1。（

）2、相律是熱力學(xué)中基本定律之一，它適用于任何宏觀系統(tǒng)。

()3、恒沸混雜物與化合物相同，擁有確定的構(gòu)成。()4、由CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、及CO2（g）構(gòu)成的平衡物系的自由度為0。()5、FeCl3和H2O能形成FeCl3·6H2O、2FeCl3·7H2O、2FeCl3·5H2O、FeCl3·2H2O四種水合物，在恒壓下，最多可能平衡共存的相數(shù)為

4。()6、若

A和

B可形成最高恒沸混雜物

E（含

A40%），欲在精餾塔中將含

A60%的混雜物分別。則塔頂將餾出純

A（

）7、克拉貝龍方程dPHm適用條件是多組分的多相平衡系統(tǒng)。()dTTVm8、克拉貝龍方程dPTHm，其壓力隨溫度的變化率必然大于0。()dTVm9、共沸物是混雜物，而不是化合物，其構(gòu)成隨壓力改變而改變。()10、擁有最低沸點(diǎn)的A和B二組分系統(tǒng)，恒沸物為C，精餾后的殘液是C。()三、計(jì)算題1、苯酚-水系統(tǒng)在60℃時(shí)，分為兩個(gè)液相，第一相含酚%(質(zhì)量)，第二相含水%(質(zhì)量)。若是該系統(tǒng)中含有90g水和60g苯酚，則各相質(zhì)量是多少?2、在含80%(質(zhì)量)苯酚的100g水溶液中需要再加多少水，才能使溶液變污濁?(水-苯酚兩相平衡時(shí)水相含酚%，酚相含水%)。4(1)CH4的摩爾氣化熱；(2)正常沸點(diǎn)。3、70℃時(shí)，CH的蒸氣壓為，80℃時(shí)為，計(jì)算：4、乙醚在正常沸點(diǎn)34.66℃時(shí)的氣化熱為-1(1)壓力為kPa時(shí)的沸J·g，求：點(diǎn)；(2)溫度為36.6℃時(shí)的蒸氣壓。5、100℃時(shí)水的氣化熱為2255J·g-1，求水的蒸氣壓隨溫度的變化率。6、固態(tài)氨的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系有：ln(p/Pa)=(T/K)，液態(tài)氨的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系為：lnc(p/Pa)=(T/K)，試求氨的三相點(diǎn)的溫度與壓力。7、(NH)SO20℃時(shí)在水中的溶解度為%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))?，F(xiàn)將純度為94%的粗鹽100g溶于100g424水中，爾后降溫至20℃，獲取多少結(jié)晶?8、固態(tài)苯和液態(tài)苯的蒸氣壓與溫度的關(guān)系分別以下：lgps/Pa11.9712310KTlgpl/Pa10.0971784KT求：（1）苯的三相點(diǎn)溫度及三相點(diǎn)的蒸氣壓；（2）苯在三相點(diǎn)時(shí)的消融焓及消融熵。9、圖為Sb-Cd的溫度一構(gòu)成圖，（1）注明各地域相態(tài)；（2）確定物系形成化合物的構(gòu)成；（3）確定該化合物的化學(xué)式（M=Msb=）cd10、圖是A，B兩化合物的等壓固液相圖。請(qǐng)指出：（1）N，P，Q各點(diǎn)的相態(tài)及相數(shù)并說明這些點(diǎn)所代表的意義；（2）由d點(diǎn)降溫到y(tǒng)點(diǎn)過程中系統(tǒng)相態(tài)的變化情況。RMSEAS204080第五章相平衡答案一、選擇題題123456789號(hào)答DADDCBCBD案題111213141516171819號(hào)答CCCADACBC案題2122232425號(hào)答B(yǎng)CCDA案二、判斷題×××√×√××√×三、計(jì)算題1、解：該系統(tǒng)的總構(gòu)成為含酚:60/(90+60)×100%=40%2、依照題意及杠桿規(guī)則,兩者質(zhì)量之比為[]/解：解：

當(dāng)出現(xiàn)兩相時(shí)，溶液開始變污濁，即：>H2O%>設(shè)再加入水為xg，則10[100+x]/[100+x+100×]>解之，得x>45.2g3ln(p2/p1)=?vapHm(T2-T1)/20?vapHm=30796J∵ΔH?-1-1vapAmb∴T=30796/88=350K24、解：ln(p2/p1)=vapHm?(T2-T1)/Tb=ln(p2/=×74kPa5、解：dp/dT=vapHm?p/RT2dp/dT=2255×18×101325/×Pa·K-1dp/dT=3552Pa·K-16、解：三相點(diǎn)的壓力：三相點(diǎn)溫度時(shí)NH3(l)和NH3(s)的蒸氣壓。所以三相點(diǎn)的溫度和壓力即為上兩方程聯(lián)立此后的解。解之,得：T=p=×103Pa7、解：溶液的構(gòu)成為：100×94%/(100+100)=依照杠桿規(guī)則：ml即(200-ms)×=ms×∴ms=14.0g，固析出晶體14.0g。8、解：1）三相點(diǎn)時(shí)，p(s)=p(l)即T=T解得T=將T代入上述任一蒸氣壓與溫度的關(guān)系式中，得P=4977Pa（2）由克-克方程HmlgpC2.303RTPa并對(duì)此題給關(guān)系式，有subHm2.3038.3142310kJ-1mol

始析出固體B，連續(xù)降溫，B不斷析出而熔液構(gòu)成沿ZP線變化，降溫到X點(diǎn)后不堅(jiān)固化合物T開始析出，此時(shí)以下放熱的轉(zhuǎn)熔反應(yīng)進(jìn)行：BsLpTs這時(shí)，三相共存，溫度保持不變，LP熔液相的構(gòu)成為P。直到B（s）消失后，溫度再連續(xù)下降，T不斷析出，而與之平衡的液相構(gòu)成沿PN線變化，溫度降到y(tǒng)點(diǎn)后，開始析出固體A，此時(shí)LN+A（S）+T（S）三相共存，溫度保持144.23不kJ變，mol待構(gòu)成為N的LN熔液相消失后溫度才連續(xù)下降。vapHm·mol134.16J·mol1故fusHmsubHmvapHm10.07kJ·mol1fusSmfusHm/T36.07J·K1·mol19、解：在相圖上注明(2)l(3)Sb2Cd3l+SbCd23l+Sl+CdSb+Sb2Cd3Sb2Cd3+Cd10、解：1）A和B會(huì)形成不堅(jiān)固化合物T。N，P，各點(diǎn)的相態(tài)，相數(shù)及這些點(diǎn)所代表的意義列于下表：點(diǎn)相點(diǎn)相數(shù)點(diǎn)所代表的意義NLN+A（S）+T（S）3A與T的最低共熔點(diǎn)QLP+T（S）+B（S）3T的不相合熔點(diǎn)PLP1轉(zhuǎn)熔反應(yīng)的液相點(diǎn)其中LN和LP分別表示構(gòu)成為N，P的熔液。（2）由d點(diǎn)代表的熔液降溫到Z點(diǎn)后，開第六章化學(xué)平衡一、選擇題1、在恒溫恒壓下，某一化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，必然成立的關(guān)系式是()(A)G>0(B)G<0(C)G=0(D)?>0rmrmrmrm2、理想氣體化學(xué)反應(yīng)平衡時(shí),應(yīng)用以下哪個(gè)關(guān)系式？()(A)rGm=-RTlnKp(B)rGm=-RTlnKp(C)rGm=-RTlnKx(D)rGm=-RTlnKC3、關(guān)于理想混雜物反應(yīng)系統(tǒng)，標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)自由能與平衡常數(shù)之間的關(guān)系，不正確的選項(xiàng)是：（）(A)rGmRTlnK(B)rGmRTlnKx(C)rGmRTlnKa(D)rGmRTlnKc4、在恒溫恒壓下,化學(xué)反應(yīng)aA+bB=lL+mM的rGm所代表的意義在以下說法中哪一種是錯(cuò)誤的?（）(A)rGm表示有限物系中反應(yīng)進(jìn)行時(shí)產(chǎn)物與反應(yīng)物間的吉氏自由能之差(即終態(tài)與始態(tài)的自由能之差)(B)G表示有限的反應(yīng)物系處于該反應(yīng)進(jìn)度a時(shí)的反應(yīng)傾向rm(C)rGm表示若保持各反應(yīng)物化學(xué)勢(shì)不變時(shí)發(fā)生一個(gè)單位反應(yīng)時(shí)的吉布斯自由能變化(D)rGm代表變化率(G/a)T,p,即表示在G-a圖上反應(yīng)進(jìn)度為a時(shí)的曲率線斜率5、已知1000K時(shí)，(1)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)K?⑴=×1010(2)C(s)+CO2K?⑵=(g)=2CO(g)則反應(yīng)C(s)+1/2O2(g)=CO(g)的K?⑶為（）(A)×1010(B)×1010(C)×1010(D)×10106、在242?242()298K時(shí)NO(g)=2NO(g)的K=，當(dāng)p(NO)=，p(NO)=時(shí)，判斷反應(yīng)的方向?yàn)?A)Qa<K?，自覺(B)Qa>K?，非自覺(C)Qa=K?，平衡(D)Qa<K?，非自覺7、平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系為dlnK?／dT=?2rHm／RT，關(guān)于任一反應(yīng)()(A)K?必然隨溫度高升而加大(B)K?必然隨溫度高升而減小(C)K?不隨溫度而變(D)隨溫度高升K?可增大、減小或不變8、某溫度時(shí),NH4Cl(s)分解壓力是標(biāo)準(zhǔn)壓力,則分解反應(yīng)的平衡常數(shù)K0為：()(A)1(B)1/2(C)1/4(D)1/89、已知以下反應(yīng)的平衡常數(shù)：H(g)+S(s)=H2S(g)①K；S(s)+O2(g)=SO2(g)②K。212則反應(yīng)H2(g)+SO2(g)=O2(g)+H2S(g)的平衡常數(shù)為：（）(A)K+K(B)K-K(C)K·K(D)K/K1212121210、某反應(yīng)的?)rGm=a-bT(a，b均大于零)，以下說法中正確的選項(xiàng)是(高升溫度有利于反應(yīng)正向進(jìn)行降低溫度，K?增大溫度對(duì)平衡的影響不能夠確定降低溫度，有利于反應(yīng)正向進(jìn)行11、設(shè)反應(yīng)aA+bB=gG+H，在p下，300K時(shí)的轉(zhuǎn)變率是600K的2倍，在300K下，總壓力為ph時(shí)的轉(zhuǎn)變率是總壓力2p的2倍，可推測(cè)該反應(yīng)：（）平衡常數(shù)與溫度、壓力成正比平衡常數(shù)與溫度成正比，與壓力成反比該反應(yīng)是一個(gè)體積增加的放熱反應(yīng)該反應(yīng)是一個(gè)體積增加的吸熱反應(yīng)12、在某溫度下，一密閉的剛性容器中的PCl(g)達(dá)到分解平衡，若往此容器中充入N(g)使系統(tǒng)壓力52增大二倍(此時(shí)系統(tǒng)仍可按理想氣體辦理)，則PCl5(g)的離解度將：（）(A)增大(B)減小(C)不變(D)視溫度而定13、反應(yīng)2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)在溫度T時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為90，該反應(yīng)的壓力平衡常數(shù)是()(A)(kPa)(B)924008(kPa)2(C)(D)92400814、若反應(yīng)氣體都是理想氣體，反應(yīng)平衡常數(shù)之間有a=p=x的反應(yīng)是：（）KKK(1)2HI(g)=H(g)+I(g)；(2)N2O(g)=2NO(g)；2242(3)CO(g)+HO(g)=CO(g)+H(g)；(4)C(s)+CO(g)=2CO(g)2222(A)(1)(2)(B)(1)(3)(C)(3)(4)(D)(2)(4)15、理想氣體反應(yīng)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的rGm0與溫度T的關(guān)系為:rGm0=-21660+,若要使反應(yīng)的平衡常數(shù)K>1,則應(yīng)控制的反應(yīng)溫度：()(A)必定低于409.3℃(B)必定高于K(C)必定低于K(D)必定等于K??5-1=×10J·mol，ΔCp=0，則1200K16、已知反應(yīng)C(s)+H2O(g)→H2(g)+CO(g)在1000K時(shí)，K=，rHm時(shí)K?的值()(A)(B)(C)(D)17、放熱反應(yīng)2NO(g)+O2(g)→2NO(g)達(dá)平衡后若分別采用以下措施⑴增加壓力；⑵減小NO的分壓；⑶2增加O2的分壓；⑷高升溫度；⑸加入催化劑，能使平衡向產(chǎn)物方向搬動(dòng)的是()(A)⑴⑵⑶(B)⑷⑸(C)⑴⑶⑷(D)⑴⑷⑸18、假設(shè)各反應(yīng)中的氣體都是理想氣體，則K?=Kp=Kx=Kn的反應(yīng)是()(A)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)(B)N2O4(g)=2NO2(g)(C)2ZnS(s)+3O2(g)=2ZnO(s)+2SO2(g)(D)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)19、反應(yīng)CHCOOH(l)+C2HOH(l)=CHCOOCH(l)+HO(l)在25℃時(shí)平衡常數(shù)K為,今以CHCOOH及3532523CHOH各1mol混雜進(jìn)行反應(yīng),則達(dá)平衡最大產(chǎn)率為：()25(A)％(B)％(C)％(D)％20、依照某一反應(yīng)的rGm0值，以下何者不能夠確定：()標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下自覺變化的方向在rGm0所對(duì)應(yīng)的溫度下的平衡地址在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下系統(tǒng)所能作的最大非膨脹功提高溫度反應(yīng)速率的變化趨勢(shì)21、某實(shí)質(zhì)氣體反應(yīng)，用逸度表示的平衡常數(shù)Kf隨以下哪些因素而變：()(A)系統(tǒng)的總壓力(B)催化劑(C)溫度(D)惰性氣體的量22、在20℃時(shí)氣相反應(yīng)A+B=2L+M，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)應(yīng)()(A)K?=1(B)?p(C)K?p(D)K?pK>K<K=K23、現(xiàn)有四個(gè)化學(xué)反應(yīng)，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，反應(yīng)的自由能變化分別為?⑴，?rGmrGm⑵，?⑶，?⑷，且有?⑴=??⑶+2G?⑷，則這四個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)之間的關(guān)系為rGGGrGm⑵-rGmrmrmmrm()(A)K?=K?·(K?2?(B)K??-K?+2K?14323124?=2K2???(D)lnK????)(C)K1·K3／K41=(K2-K3+2K424、當(dāng)溫度T時(shí)，將純NH4HS(s)置于抽空的容器中，則NH4HS(s)發(fā)生分解：NHHS(s)=NH(g)+HS(g)432測(cè)得平衡時(shí)物系的總壓力為p，則平衡常數(shù)K為()p(A)p2/4(B)p/4(C)p2(D)p2/23?=·mol-1325、298K時(shí)，反應(yīng)CaCO(s)→CaO(s)+CO2(g)的rGm，為了使CaCO順利分解，可采用的最合適的措施是()(A)增加CaCO的量(B)降低CO的壓力，減少CaO的量32(C)降低CO2的壓力和溫度(D)高升溫度，降低CO2的壓力二、判斷題1、由于GmRTlnKp，而Kp是由平衡時(shí)的構(gòu)成表示的，所以Gm表示平衡時(shí)產(chǎn)物的吉布斯自由能與反應(yīng)物的吉布斯自由能之差。（）2、某一反應(yīng)的平衡常數(shù),必然是一個(gè)不變的常數(shù)。（）3、以下反應(yīng)的平衡常數(shù)K0為CO2CO2為k10；2COO2CO2為K20；C1O2CO為K30，2則三個(gè)平衡常數(shù)間的關(guān)系為：k30k10/k20。（）4、某化學(xué)反應(yīng)rHm00，rSm00，則反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K01，且隨溫度高升而減小。（）5、關(guān)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減少的系統(tǒng),保持溫度不變,增加總壓,Kp將增大。（）6、反應(yīng)N2(g)3H2(g)2NH3(g)，rHm00，達(dá)到平衡后增加H2的壓力，能使平衡的相對(duì)大小為：K0=P。（）7、對(duì)反應(yīng)PCl3(g)Cl2(g)PCl5(g)，減小總壓能提高PCl3的轉(zhuǎn)變率。（）8、復(fù)分解反應(yīng)如有積淀、氣體生成，簡單進(jìn)行完滿，，由于不斷析出積淀或不斷放出氣體，反應(yīng)向來達(dá)不到平衡所以能進(jìn)行終究。（）9、反應(yīng)2NaHCO3(s)Na2CO3(s)H2O(g)CO2(g)的平衡常數(shù)Kp與分解壓力P的關(guān)系為P/2。（）10、已達(dá)平衡時(shí)的化學(xué)反應(yīng)，只有當(dāng)溫度改變時(shí)平衡才會(huì)搬動(dòng)。（）三、計(jì)算題1、合成氨時(shí)所用氫和氮的比率為3：1，在400℃和105Pa時(shí)，平衡混雜物中氨的摩爾百分?jǐn)?shù)為％，求：(1)反應(yīng)N(g)+3H2(g)=2NH(g)的K；23p在此溫度下，若要獲取5％的氨，總壓應(yīng)為多少。2、在1000K，101325Pa下，反應(yīng)C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)的平衡轉(zhuǎn)變率為，求反應(yīng)的K?。3、已知在25℃及×105Pa下，反應(yīng)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的?-1，rHm=·molS?-1-1，設(shè)H?不隨溫度變化，試求500K?rmrm4、乙醇?xì)庀嗝撍芍苽湟蚁浞磻?yīng)為：C2H5OH(g)=C2H4(g)+H2O(g)，各物質(zhì)298K時(shí)的??如fHm及Sm下：C2H5OH(g)C2H4(g)H2O(g)fH?(kJ·mol-1)：mS?-1-1)：m(J·K·mol試計(jì)算25℃時(shí)反應(yīng)的K?。5、已知反應(yīng)：H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g)；?(298K)=·mol-1，各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵值為：rHmH(g)O2(g)H2O(g)2Sm?(298)(J·K-1·mol-1)：試計(jì)算25℃時(shí)HO(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能及該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。26、反應(yīng)SO3gSO2g1/2O2g在900K時(shí)的K2K及K。為，試求反應(yīng)2SO+O=2SO的Kp223p,xc7、NHHS按下式解離4NH4HSsNH3gH2Sg在298K的解離壓力為63