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
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催化化學(xué)名詞解釋簡答題催化化學(xué)復(fù)習(xí)題名詞解釋或簡答題催化劑作用答:“催化劑能加快化學(xué)反響速度,但它本身并不因化學(xué)反響的結(jié)果而消耗,它也不會轉(zhuǎn)變反響的最終熱力學(xué)平衡位置。活性位〔activesite〕答:在催化劑中真正起催化作用的那局部原子或原子集團(tuán)。如質(zhì)子、配位絡(luò)合物、外表原子簇等。一般用“*”表示。轉(zhuǎn)換頻率〔TurnoverFrequency〕答:單位時間內(nèi)單位活性位上轉(zhuǎn)化反響分子(底物)的數(shù)目.選擇性〔Selectivity〕答:Selectivity(%)=〔轉(zhuǎn)化為目的產(chǎn)物所消耗的某反響物量/某反響轉(zhuǎn)化的總量〕′100%5.均相催化〔homogeneouscatalysis〕答:全部反響物和催化劑分子分散在一個相中,如均相酸堿催化、均相絡(luò)合催化。多相催化〔heterogeneouscatalysis〕答:催化劑與反響物處于不同的相,催化劑和反響物有相界面將其隔開。如氣-液、液-液、液-固、氣-固、氣-液-固。酶催化〔enzymecatalysis〕答:兼有均相催化和多相催化的一些特性。酶是膠體大小的蛋白質(zhì)分子,它小到足以與全部反響物一起分散在一個相中,但又大到足以論及它外表上的很多活性部位。選擇中毒答:一個催化劑中毒后,可能失去對某一反響的催化力量,但對別的催化反響仍有催化活性,這種現(xiàn)象稱為選擇中毒。載體作用答:載體有多種功能,如高外表積、多孔性、穩(wěn)定性、雙功能活性和活性組分的調(diào)變以及改進(jìn)催化劑的機(jī)械強(qiáng)度等。最重要的功能是分散活性組分,作為活性組分的基底,使活性組分保持高的外表積。常用的載體材料主要為高熔點(diǎn)氧化物、粘土和活性炭等。多位催化理論答:催化劑晶體晶格的空間構(gòu)造〔分布和間距〕與反響分子將發(fā)生變化的那一局部構(gòu)造呈幾何對應(yīng)關(guān)系,則被吸附的分子易被活化而參與化學(xué)反響,這就是多位催化理論,也稱為幾何對應(yīng)原理?;钚越M分答:活性組分對催化劑的活性起著主要作用,沒有它,催化反響幾乎不發(fā)生。構(gòu)成活性組分的主要有:金屬、半導(dǎo)體氧化物和硫化物、絕緣體氧化物和硫化物等。催化裂化答:催化裂化是指石油的高沸點(diǎn)餾份〔重質(zhì)油〕在催化劑存在下裂化為汽油、柴油和裂化氣的過程。催化重整答:催化重整是指在催化劑存在下使原油蒸餾所得的輕質(zhì)油餾份轉(zhuǎn)變?yōu)楦缓紵N的高辛烷值汽油并副產(chǎn)液化石油氣和氫氣的過程,這過程包括異構(gòu)化、環(huán)化脫氫等反響。加氫處理答:加氫處理是加氫除去石油餾份中的S,N和O的過程,主要應(yīng)用于催化重整和催化裂化的原料的脫硫和脫氫以利進(jìn)一步加工。非定位吸附答:一個分子一旦落在固體外表上,它在外表停留的局部時間內(nèi),可沿著外表移動或束縛在一個特定的部位上。假設(shè)分隔吸附部位的勢壘低,或者與吸附質(zhì)分子的平均熱能相比可以無視不計,在這種狀況,沒有勢壘阻礙吸附質(zhì)子沿著外表自由地轉(zhuǎn)換,這種吸附稱為非定位吸附。燒結(jié)答:粉狀或粒狀物料經(jīng)加熱至肯定溫度范圍而固結(jié)的過程稱為燒結(jié)。簡述多相催化反響過程包括的五個過程答:〔1〕反響物向催化劑外表集中;〔2〕反響物在催化劑外表上吸附;〔3〕被吸附的反響物在外表上遷移、化學(xué)重排和反響;〔4〕物由催化劑外表上脫附;〔5〕產(chǎn)物離開催化劑外表對催化劑四周的介質(zhì)集中。在估量一個催化劑的工業(yè)價值時,哪三個因素最重要?考慮的挨次是什么?答:它們分別是活性〔activity〕、選擇性〔selectivity〕和壽命〔lifetime〕。考慮的挨次:第一位是選擇性,其次位壽命,最終才是活性。催化劑成分主要由哪幾個局部構(gòu)成,它們各起什么作用是什么?答:催化劑成分主要由活性組分,載體和助催化劑三局部構(gòu)成,它們所起作用分別描述如下:活性組分對催化劑的活性起著主要作用,沒有它,催化反響幾乎不發(fā)生。載體有多種功能,最重要的功能是分散活性組分,作為活性組分的基底,使活性組分保持高的外表積。助催化劑本身對某一反響沒有活性或活性很小,但參加它后,能使催化劑具有所期望的活性、選擇性或穩(wěn)定性。簡述活性組分在載體上的分布狀況答:〔1〕肯定大小的活性組分的晶粒按不同均勻程度分散在載體上;〔2〕活性組分呈“積雪狀”積存在載體上;〔3〕活性組分以近于原子態(tài)呈簇狀或筏狀分散在載體上。簡述化學(xué)吸附的單層與物理吸附的單層的不同之處答:化學(xué)吸附的單層吸附量,即為占據(jù)吸附劑的全部吸附局部所需的吸附質(zhì)的量,而吸附質(zhì)的吸附部位則是由吸附劑的構(gòu)造和吸附物的化學(xué)性質(zhì)所打算的。物理吸附的單層吸附量,則是分子以密集排列的形式,以完全的單層分子遮蓋外表所需的吸附質(zhì)的量。簡述晶體構(gòu)造的缺陷,并說明它們產(chǎn)生的緣由答:全部構(gòu)造基元完整的周期排列的晶體不能存在,真實的晶體有各種各樣的不完整性存在,稱之為晶體構(gòu)造的缺陷。它們產(chǎn)生的緣由有多種,例如,正常占有晶格部位的原子被換到其它部位或者填隙的位置;存在某些空位;晶體的局部沿著晶面相對于別的局部位移等等。23.簡述邊界層理論的成功之處。答:〔1〕它提出了在氧化物上的化學(xué)吸附在很多狀況下涉及到氧化物的缺陷,所以伴隨著化學(xué)吸附,氧化物的半導(dǎo)性將按可以預(yù)言的方向變化〔2〕它說明消耗性化學(xué)吸附的吸附量是限的,而累積性化學(xué)吸附實際上能進(jìn)展到形成一個單層?!?〕作為上一點(diǎn)的延長,人們可以預(yù)期,p弄氧化物和n型氧化物對特定的催化反響會表現(xiàn)出顯著的差異.n型或p型?答:n型氧化物的電導(dǎo)由導(dǎo)帶中的電子數(shù)打算,而p型氧化物的電導(dǎo)則由價帶中的正穴數(shù)打算?;谶@個原理,可以用下述方法確定非計量氧化物是n型和p型。將氧化物置于肯定壓力的氧氣氛中,并測量氧化物的電導(dǎo)隨氧氣壓的變化,假設(shè)電導(dǎo)σ隨氧氣壓力增加而增加,則此氧化物為p型,相反則為n吸附熱隨遮蓋率而下降的緣由曾提出了三種解釋,請說明是哪三種解釋。.答:為了說明吸附熱隨遮蓋率增加而下降的現(xiàn)象,提出了三種解釋,分別是〔1〕外表不均勻性;〔2〕吸附種之間的相互作用;〔3〕使用固體中不同的電子能級?;瘜W(xué)吸附時,雙方電子重安排的結(jié)果可能有幾種狀況?答:〔1〕雙方共享電子,組成共價鍵。雙方電負(fù)性差異較大,組成離子鍵。雙方電負(fù)性略有差異,形成極性鍵。什么是定位吸附?答:一個分子一旦落在固體外表上,它在外表停留的局部時間內(nèi),可沿著外表移動或束縛在一個特定的部位上。假設(shè)分隔吸附局部的勢壘高度大于吸附質(zhì)分子的相應(yīng)的自由度的平均熱能,則吸附質(zhì)分子不能逸出“勢能阱”,這樣吸附就是定位的,稱為定位吸附。簡述為了說明吸附熱隨遮蓋率而下降的緣由曾經(jīng)提出了三種解釋答:〔1〕外表不均勻性;〔2〕吸附種之間的相互作用;〔3〕使用固體中不同的電子能級。29.簡述枯燥速度對活性組分在載體顆粒中分布的影響答:假設(shè)枯燥速度太慢,在彎液面上蒸發(fā),彎液面后退到孔的內(nèi)部,在此過程有些溶質(zhì)沉積在孔壁,但大局部溶質(zhì)濃集于孔的深部,最終鹽的結(jié)晶局限在孔的底部或顆粒的中心。當(dāng)枯燥速度太快,則有一溫度梯度,在孔中深部的蒸發(fā)迫使溶液向外部移動,大局部結(jié)晶沉積在那里。工業(yè)固體催化劑在使用前和使用中會受到的機(jī)械應(yīng)力,它們大致有哪幾種?答:〔1〕運(yùn)輸過程中的磨損,催化劑顆粒與容器壁接觸磨擦所致。〔2〕催化劑裝入反響器時的碰撞沖擊,工業(yè)上往下傾倒催化劑可能使它裂開?!?〕由于在活化和再生過程中發(fā)生相變而致的催化劑內(nèi)應(yīng)力?!?〕由于流體流淌,壓力降,催化劑床重量和溫度的循環(huán)變化而致的外應(yīng)力?!?〕移動床或流化床中,顆粒和顆粒之間,顆粒和反響器壁或內(nèi)構(gòu)件間的碰撞和摩擦。制備Pt/γ-Al2O3催化劑時,承受什么方法可使Pt更多地分散在載體的孔內(nèi),并簡述其制備原理?答:承受競爭吸附的方法來制備,由于氯鉑酸吸附很快,其集中進(jìn)載體孔內(nèi)是速率掌握步驟,通過將鹽酸參加氯鉑酸溶液中,利用鹽酸與氯鉑酸對載體吸附部位的競爭性吸附,從而驅(qū)使鉑深入顆粒內(nèi)部,從而到達(dá)制備目的催化劑。請簡述Raney鎳催化劑的制備方法其過程答:制備承受浸取法,其制備過程為:將Ni與Al制成Ni-Al合金并磨碎,再用堿液〔20%NaOH〕浸出其中的Al,接著用蒸餾水洗Raney鎳貯存在蒸餾水中備用。脈沖反響器適用的爭論范圍有哪些?答:〔1〕穎催化劑對一次脈沖的響應(yīng)可給出有關(guān)活性、選擇性以及反響物與干凈催化劑相互作用狀況的信息。〔2〕毒物滴定?!?〕用同位素示蹤原子進(jìn)展的機(jī)理性爭論?!?〕假設(shè)用較長的催化劑床,可以利用“色譜柱反響器”的色譜分別作用?!?〕暫態(tài)應(yīng)答。延長催化劑壽命的方法主要有哪些?答:〔1〕解決催化劑組分的揮發(fā)、燒結(jié)等問題。〔2〕選擇最適宜的載體,假設(shè)選擇導(dǎo)熱性好的載體,可防止局部過熱及機(jī)械損耗?!?〕對負(fù)載金屬催化劑,在制備過程中留意金屬組分的分散度,假設(shè)過分分散,則耐毒性差,且易失活?!?〕反響器傳熱要好,用多段催化劑床使各段催化劑床負(fù)荷均勻,使溫峰低?!?〕燃料純化。簡述有用活性測試的目的答:〔1〕篩選催化劑,評價其優(yōu)劣;〔2〕制備參數(shù)的優(yōu)化;〔3〕確定過程參數(shù),以確定催化劑的最正確操作區(qū)域;〔4〕失活爭論;〔5〕失效催化劑的診斷;〔6〕催化劑產(chǎn)品質(zhì)量檢驗36.在煅燒中發(fā)生哪幾個過程?答:〔1〕失去化學(xué)鍵合的水或二氧化碳;〔2〕轉(zhuǎn)變孔徑分布;〔3〕形成活性相;〔4〕調(diào)整固體外表,使到達(dá)所要求的狀態(tài);〔5〕穩(wěn)定機(jī)械性質(zhì)。簡述催化劑使用過程中要測定的沉積物。答:〔1〕灰秋其它碎屑?!?〕從反響物料中來的毒物?!?〕從反響物料來的金屬污染?!?〕結(jié)焦。簡述金屬催化劑的毒物的種類答:〔1〕第一類是V族和VI族元素的具有未共享電子對的非金屬化合物,毒性的程度取決于空的價軌或未共享電子對的可利用性。〔2〕其次類是金屬離子,這些金屬離子具有已占用的d軌,并且d軌上有與金屬催化劑的空軌鍵合的電子。〔3〕第三類是不飽和化合物,由于它分子中的不飽和鍵能供給電子與金屬催化劑的d軌成鍵,使催化劑中毒。簡述金屬污染的危害答:有機(jī)金屬化合物吸附于催化劑外表,接著分解成高度分散的金屬,它封閉了催化劑的外表部位于孔,使其活性下降。更大的危害是這些高度分散的金屬雜質(zhì)自身的催化活性,它的脫氫活性導(dǎo)致結(jié)焦的加快生成,而在再生過程中這些金屬氧化,它們的氧化物起氧化催化劑的作用,導(dǎo)致過分大的燃燒速率,造成催化劑燒結(jié)。簡述解決金屬污染的方法答:一是用化學(xué)或吸附處理,以除去加工用原料中的卟啉,保護(hù)催化劑。另一是在加工用原料中添加物,它沉積在催化劑外表,與金屬雜質(zhì)形成合金,從而使后者鈍化。綜合題:在用0.5mmol8.16g25%雙氧水氧化4.1g3h90%,可生成3.675g環(huán)氧環(huán)己烷〔C6H10O〕、0.49g環(huán)己烯醇〔C6H10O〕和0.12g環(huán)己烯酮〔C6H8O〕三種氧化產(chǎn)物。在無視環(huán)己烯聚合和揮發(fā)損失的狀況下,試計算反響后剩余的環(huán)己烯量、環(huán)己烯的摩爾轉(zhuǎn)化率、催化劑基于環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化頻率〔單位h-1〕、環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性和雙氧水的有效利用率〔設(shè)生成一分子環(huán)氧環(huán)己烷或環(huán)己烯醇均消耗一分子雙氧水;而生成一分子環(huán)己烯酮消耗二分子雙氧水〕?答:(1)環(huán)己烯剩余量=環(huán)己烯的參加量-環(huán)己烯的消耗量=(4.1/82–3.675/98-0.49/98-0.12/96)=0.00625mol=6.25mmol。環(huán)己烯的摩爾轉(zhuǎn)化率(%)=(環(huán)己烯參加量-環(huán)己烯剩余量)/環(huán)己烯參加量?100%=[(4.1/82–0.00625)/(4.1/82)]?100%=87.5%。轉(zhuǎn)換頻率=環(huán)己烯消耗量(mmol)/(催化劑錳含量(mmol)?反響時間(h)=(50-6.25)/(0.5?3)=29.17h-1。環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性(%)=環(huán)氧環(huán)己烷的生成量(mmol)/環(huán)己烯消耗量(mmol)100%=[(3.675/98)/(3.675/98+0.49/98+0.12/96)]?100%=(37.5/43.75)?100%=85.71%雙氧水的有效利用率(%)=雙氧水有效消耗量/雙氧水的實際消耗量?100%= (環(huán)氧環(huán)己烷+ 環(huán)己烯醇+ 2/{[(8.16?25%)/34]?90%}?100%
環(huán)己烯酮)=[(3.675/98+0.49/98+2?(0.12/96))/0.108]?100%=(45.00/54.00)?100%=83.3%用Hg-He法測某催化劑重量W=4g時,假設(shè)容器容積V=60.00cm3,He和充汞體積分別為VHe=59.5cm3和VHg=59cm3。求該催化劑的骨架密度ρ骨架、顆粒密度ρ顆粒、孔容V孔、比孔容Vpθ?解::(1)由ρW/(V-VHe)=4/(60.00-59.5)=8g/cm3〔2〕ρW/(V-VHg)=4/(60.00-59.00)=4g/cm3(3)VVHe-VHg=59.50-59.00=0.50cm3(4)Vp
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