焚燒專題-二惡英課件

固體廢物處理專題之一——二惡英與固體廢物焚燒二惡英污染事件二惡英的產(chǎn)生二惡英與廢物焚燒二惡英的控制世紀(jì)之毒——二惡英污染事件二惡英是一類化學(xué)物質(zhì)的總稱，在化學(xué)上稱為氯代三環(huán)芳烴類化合物。迄今為止已知最毒的物質(zhì)，其毒性是氰化鈉的1000倍，是沙林毒氣的2倍，其致癌性則是黃曲霉素的10倍以上。只要0.1克，就足以殺死數(shù)十人，置上千只畜禽于死地。人們稱它為“世紀(jì)之毒”。二惡英進(jìn)入動物肌體后會抑制免疫系統(tǒng)，降低肌體對感染和癌癥的抵抗力，這和艾滋病病毒有著驚人的相似。也被稱為“化學(xué)艾滋病毒”。

1961—1971年美國越戰(zhàn)橙色劑

美軍為了轟炸“胡志明小道”以破壞越南的運(yùn)輸線，在稠密的紅樹林地區(qū)大量撒布含有二惡英的橙色劑，總量達(dá)到350噸，總污染面積達(dá)104平方公里。襲擊后，整個熱帶雨林沒有一棵樹能夠存活，植被受到徹底毀壞，森林的食物鏈遭到嚴(yán)重破壞，生態(tài)系統(tǒng)面臨衰竭。被橙色劑襲擊過的地方成為“死亡地帶”。越戰(zhàn)結(jié)束幾十年后，美國戰(zhàn)時使用的生化武器仍然遺禍無窮。二惡英這種致癌物質(zhì)已進(jìn)入了當(dāng)?shù)氐纳鷳B(tài)系統(tǒng)，對環(huán)境造成了相當(dāng)嚴(yán)重的污染。越南政府2000年所做的一次調(diào)查表明，全國約有60萬人由于接觸了橙色劑中的二惡英殘留物而患病。1968年日本米糠油事件1968年3月，日本的九州、四國等地區(qū)的幾十萬只雞突然死亡。此后幾個月，數(shù)百人患上了原因不明的皮膚病，多人死亡。至1977年，因病死亡人數(shù)達(dá)30余人。通過尸檢，在死者五臟和皮下脂肪中發(fā)現(xiàn)了二惡英類物質(zhì)。通過追蹤調(diào)查發(fā)現(xiàn)，九州一個食用油廠在生產(chǎn)米糠油時因采用多氯聯(lián)苯作為無火焰加熱介質(zhì)，從而產(chǎn)生二惡英類物質(zhì)，又因管道的滲漏使二惡英進(jìn)入食用油中，從而導(dǎo)致了慘劇的發(fā)生。據(jù)說7年后日本一位母親產(chǎn)下的嬰兒還是出現(xiàn)了色素沉著過度、指甲和牙齒變形，到7歲時仍然智力發(fā)育不全，行為異常。

1976年意大利化工廠事故1976年意大利薩浮索的一座化工廠發(fā)生嚴(yán)重事故，大量二惡英泄漏。一個充滿有毒化學(xué)物質(zhì)的氣團(tuán)，其中包括2,3，7,8-四氯二苯并對二惡英（TCDD），進(jìn)入了空氣中，致使方圓15平方公里的范圍遭受了污染，這個區(qū)域內(nèi)生活著37000人。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)并正在進(jìn)一步調(diào)查的情況有某些癌癥有小幅增加以及生育受到影響等。1998年德國牛奶問題1998年3月，德國銷售的牛奶中出現(xiàn)高濃度二惡英，追蹤其來源，是巴西出口的動物飼料含有柑橘果泥球所致。此項(xiàng)調(diào)查導(dǎo)致了歐盟禁止所有巴西柑橘果泥球的進(jìn)口。1999年比利時“污染雞”——經(jīng)過1999年春一些養(yǎng)雞場：蛋雞產(chǎn)蛋量劇減，并開始掉毛；肉雞進(jìn)食明顯減少，生長相當(dāng)緩慢，大量的雞相繼死亡。4月下旬調(diào)查發(fā)現(xiàn)9家飼料公司生產(chǎn)的飼料中含有二惡英。6月1日政府宣布停售回收市場上所有本國生產(chǎn)的禽蛋及制品。6月3日下令停止屠宰一切牲畜，銷毀1月15日至6月1日間生產(chǎn)的禽蛋及加工制品。6月4日歐盟委員會決定在歐盟15國范圍內(nèi)禁止出售比利時蛋禽和豬牛肉。6月5日比利時政府宣布禁止銷售可能被污染的豬肉和牛肉制品，以打消由此給消費(fèi)者造成的恐慌。6月22日比利時當(dāng)局宣布找到二惡英污染的原因。1999年比利時“污染雞”——損失事件使當(dāng)年比利時蒙受了巨大的經(jīng)濟(jì)損失，上半年的統(tǒng)計(jì)表明，這一事件造成的直接損失達(dá)３．５５億歐元，如果加上與此關(guān)聯(lián)的食品工業(yè)，損失超過１０億歐元。此后不久，荷蘭、法國、德國等也相繼發(fā)現(xiàn)，因飼料被二惡英污染導(dǎo)致不少畜禽產(chǎn)品及乳制品含高濃度二惡英。這場風(fēng)暴很快就刮出了歐洲，在全球范圍內(nèi)引發(fā)了一場恐慌，許多國家紛紛禁止從上述國家進(jìn)口乳制品。1999年比利時“污染雞”——原因

福格拉公司主要從事家畜肥油和廢植物的收集，然后將其提供給油脂加工廠，油脂經(jīng)過加工后再賣給動物飼料生產(chǎn)商。由于該公司違反規(guī)定，未對裝載廢油的油罐進(jìn)行檢查，以至于讓某些人在原本裝廢植物油的一些油罐中注入了大量廢機(jī)油（非法處置的PCB工業(yè)廢油）。廢機(jī)油與動物油和廢植物油混合加熱后，產(chǎn)生了有害物質(zhì)二惡英。工業(yè)廢油中含有拍瑞玲（PYRALENE），是一種常用于絕緣材料的合成油，在高溫分解作用下，極易衍生出二惡英等劇毒物質(zhì)。2004年人為投毒2004年烏克蘭總統(tǒng)維克托?尤先科遭人為投毒，致使他的面部因患氯挫瘡而損毀。2004年，2006年荷蘭牛奶許多國家對其食品供應(yīng)中的二惡英進(jìn)行監(jiān)控。2004年發(fā)現(xiàn)荷蘭牛奶中二惡英含量的增加，追蹤到了動物飼料生產(chǎn)中所使用的一種粘土存在問題。2006年荷蘭動物飼料中被發(fā)現(xiàn)二惡英含量增加，后來確認(rèn)源頭是生產(chǎn)飼料過程使用了被污染的脂肪。2007法國鮮奶

2007年8月，法國西部省份的兩個奶制品廠在對作為加工原料的鮮奶進(jìn)行例行化驗(yàn)時，相繼發(fā)現(xiàn)部分鮮奶的二惡英含量嚴(yán)重超標(biāo)，相關(guān)產(chǎn)品從市場上被撤回。這些鮮奶是奶制品廠從附近60多家養(yǎng)牛場收購的。專家認(rèn)為，污染源最大的可能是牛飼料。獸醫(yī)專家指出，食用被二惡英污染的飼料的牛至少需要7年時間才能使體內(nèi)的二惡英含量恢復(fù)到正常水平。世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究中心將二惡英確定為一級致癌物。2008意大利水牛奶2008年意大利南部那不勒斯地區(qū)從用于生產(chǎn)莫扎里拉奶酪的水牛奶中檢測出致癌物質(zhì)二惡英，將66家水牛養(yǎng)殖場隔離，在那不勒斯及其附近的卡塞爾塔地區(qū)展開更大范圍檢查。卡塞爾塔地區(qū)有1900家水牛養(yǎng)殖場，是莫扎里拉水牛奶酪生產(chǎn)中心。水牛奶中含二惡英與當(dāng)?shù)刂两駸o法解決的“垃圾危機(jī)”有關(guān)。那不勒斯市自去年１２月以來一直無人清運(yùn)垃圾，目前堆積的垃圾已超過２５萬噸。2008年愛爾蘭問題豬肉一次例行檢查中，愛爾蘭食品安全局發(fā)現(xiàn)，屠宰場被宰殺的生豬遭到了劇毒物質(zhì)二惡英的污染，所含的二惡英甚至達(dá)到歐盟安全標(biāo)準(zhǔn)上限的80倍-200倍。目前，污染波及了大約十家愛爾蘭農(nóng)場。初步認(rèn)定，源頭是由于一家飼料加工廠使用的原料不當(dāng)。據(jù)初步統(tǒng)計(jì)，9月1日以來，我國共從愛爾蘭進(jìn)口2047噸豬肉產(chǎn)品。12月8日，中國國家質(zhì)檢總局要求，暫停進(jìn)口愛爾蘭豬肉產(chǎn)品和飼料，同時召回和退運(yùn)9月1日后生產(chǎn)的愛爾蘭輸華豬肉產(chǎn)品。二惡英的特性

標(biāo)態(tài)下呈固態(tài)；熔點(diǎn)約為303～305℃；常溫在水中溶解度僅為7.2ug/L，在二氯苯中溶解度高達(dá)1400mg/L，說明二惡英很容易溶解于脂肪，所以容易在生物體內(nèi)積累，并難以被排出；705℃以下相當(dāng)穩(wěn)定的，高于此溫度即開始分解；蒸汽壓很低，標(biāo)態(tài)下低于1.33×10-8Pa，說明一般環(huán)境溫度下不易從表面揮發(fā)。

低蒸汽壓加上熱穩(wěn)定性和在水中的低溶解度，是決定二惡英在環(huán)境中去向的重要特性。

二惡英的毒性目前發(fā)現(xiàn)的無意識合成的副產(chǎn)品中毒性最強(qiáng)的化合物，毒性相當(dāng)于氰化鉀的1000倍以上；對人體非常有害，只要1盎斯（28.35克）二惡英，就能將100萬人置于死地。即使在微量情況，長期攝取時便可引起癌癥等頑癥。對人體還會引起皮膚痤瘡、頭痛、失聰、憂郁、失眠、新生兒畸形等癥，并可能具有長期效應(yīng)，如導(dǎo)致染色體損傷、心力衰竭、內(nèi)分泌失調(diào)等。

二惡英的評價

二惡英的毒性與異構(gòu)體結(jié)構(gòu)有很大關(guān)系。各異構(gòu)體濃度的綜合毒性評價方法一般以TCDDs為基準(zhǔn)，利用TCDDs的毒性當(dāng)量（TEQ）來表示各異構(gòu)體的毒性，稱之為毒性當(dāng)量因子（TEF）。其它異構(gòu)體的毒性以相對毒性進(jìn)行評價，其計(jì)量單位常采用ng-TEQ/Nm3。目前發(fā)達(dá)國家對二惡英的排放標(biāo)準(zhǔn)一般控制為0.1ng-TEQ/Nm3。

二惡英的來源

發(fā)生源發(fā)生量（g,TEQ/a）城市垃圾焚燒3100～7400有害廢棄物焚燒460醫(yī)療廢棄物燃燒80～240下水污泥燃燒5煉鐵、煉鋼250汽車尾氣排放5紙漿處理黑液40造紙、板紙2紙漿碳化燃燒3RP24合計(jì)3945～8405二惡英和垃圾焚燒的關(guān)系

在采用焚燒方法處理生活垃圾比例較高的國家中，由生活垃圾焚燒廠排放出來的二惡英約占該國二惡英排放總量的10%～40%，絕對是污染大戶。這就是世界各國對生活垃圾焚燒廠排放出來的二惡英予以極大關(guān)注的原因所在。建設(shè)生活垃圾焚燒廠或者生活垃圾焚燒廠的運(yùn)行管理中，要注意改善生活垃圾的燃燒條件，嚴(yán)格控制二惡英產(chǎn)生。垃圾焚燒中二惡英形成的控制

3.3焚燒后控制：煙氣凈化處理采用急冷方法降低煙氣溫度，即可以抑制二惡英的再合成，同時又能除去HCI、S02、煙塵等污染物；用布袋除塵器能夠去除亞細(xì)粒子灰塵吸附在