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文檔簡介
第八章
農(nóng)藥農(nóng)藥8.1概述一、農(nóng)藥的定義:農(nóng)藥是防治農(nóng)作物蟲害、病害、草藥的藥劑。農(nóng)藥的藥效是指農(nóng)藥防治農(nóng)作物病蟲草害的效果。農(nóng)藥的毒性是指農(nóng)藥對(duì)有機(jī)體的毒害作用,可分為急性毒性和慢性毒性。急性毒性是指藥劑一次進(jìn)入體內(nèi)后短時(shí)間內(nèi)引起的中毒現(xiàn)象。慢性毒性是指藥劑長期反復(fù)作用于有機(jī)體后,引起藥劑在體內(nèi)的蓄積,所造成體內(nèi)機(jī)能損害的積累而引起的中毒現(xiàn)象。二、農(nóng)藥的分類:可分為防治對(duì)象、作用方式、化學(xué)結(jié)構(gòu)分類、(1)按防治對(duì)象分類殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、殺軟體動(dòng)物劑、殺鼠劑。(2)按作用方式分類殺蟲劑、殺菌劑、除草劑
(3)按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯。酰脲類、有機(jī)氟、有機(jī)硅、羧酸類、腈類、酚類、酰胺類、雜環(huán)類、季銨鹽類。8.2殺蟲劑我國的殺蟲劑產(chǎn)量約占農(nóng)藥總產(chǎn)量的70%~75%、它可大體分成四個(gè)階段:(1)以天然殺蟲劑及無機(jī)化合物為主,其特征是作用單一。用量大、持效期短;(2)以有機(jī)氯、有機(jī)磷和氨基甲酸酯等有機(jī)合成殺蟲劑為主,其特征是高效高殘留、或高效低殘留,其中不少品種對(duì)哺乳動(dòng)物有高的急性毒性;(3)以擬除蟲菊酯類殺蟲劑為主,其特征是單位面積的投藥量顯著減少,對(duì)害蟲的毒力大為提高,即屬于高效、低毒、低殘留打殺蟲劑;
解度為55*10^-6~60*10^-6,微溶于石油醚和礦油,溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。甲基對(duì)硫磷是光譜有機(jī)磷酯殺蟲劑,能防治水稻、棉花、果樹、茶葉、蔬菜等作物的多種害蟲。合成方法:甲基對(duì)硫磷是有對(duì)硝基酚鈉與O,O-二甲基硫代磷酰氯反應(yīng)制成的。2.殺螟松結(jié)構(gòu)式:
為黃色油狀液體,沸點(diǎn):140~150℃(0.013kPa)。不溶于水,溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。
殺螟松是廣譜性殺蟲劑,具有強(qiáng)烈的觸殺作用,良好的胃毒作用,無內(nèi)吸和熏蒸作用,但在植物體內(nèi)有滲透作用。對(duì)二化螟有特效,也可防治三化螟、大螟、稻縱卷葉螟、稻苞早、稻葉蟬、稻飛虱、稻薊馬、棉蚜、棉鈴蟲、紅鈴蟲、盲蝽、棉薊馬、斜紋夜蛾、黏蟲、甘薯小象甲、茶尺蠖、梨小食心蟲、桃小食心蟲、菜螟、松毛蟲等。主要用于水稻螟蟲,也可用于大豆、棉花、果樹、茶葉、蔬菜等。
合成方法:殺螟松是以間甲酚為原料,經(jīng)亞硝化-氧化法制得3-甲基-4-硝基苯酚,而后與O,O-二甲基硫代磷酰氯反應(yīng)制得。3.倍硫磷結(jié)構(gòu)式:又名白治屠,為無色無味液體,沸點(diǎn):87℃(0.013kPa)。在25℃水中溶解度為54*10^-6~56*10^-6,易溶于多數(shù)有機(jī)溶劑及甘油脂油。
1.西維因結(jié)構(gòu)式:又名胺甲奈,為白色結(jié)晶固體,熔點(diǎn)142°C。在30℃水中溶解度為40*10^-6,易溶于有機(jī)溶劑,常溫下對(duì)光熱穩(wěn)定,遇強(qiáng)堿水解。西維因是接觸性殺蟲劑,兼有一些內(nèi)吸活性,可用于防治稻飛虱、葉蟬、薊馬、豆蚜、大豆食心蟲、棉鈴蟲及果樹害蟲、林業(yè)害蟲等。合成方法:由α-萘酚(甲萘酚)與光氣反應(yīng)生成氯甲酸甲奈酯,再與甲胺反應(yīng)得到西維因。
這是氯甲酸甲奈酯法(也稱冷法):
C10H7OH+COCl2→C10H7OCOCl+HCl
C10H7OCOCl+CH3NH2→C10H7OCONHCH3+HCl2.速滅威結(jié)構(gòu)式:為白色晶體。熔點(diǎn)74-77°C,在30℃水中溶解度為2600*10^-6,溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。速滅威是速效性農(nóng)藥,具有良好的觸殺和熏蒸作用,擊倒力強(qiáng),持效期3~4d,對(duì)稻葉蟬、稻飛虱有速效性防治效果。它有四種合成方法:氯甲酸酯法、異氰酸酯法、氨基甲酰氯法和碳酸酯法。氨基甲酰氯法:將間甲酚投入溶劑中,滴加甲氨基甲酰氯,反應(yīng)數(shù)小時(shí)后,攪拌升溫,通氮趕去氯化氫,經(jīng)過濾、水洗、干燥等后處理,制得產(chǎn)品。
異氰酸酯法:
反應(yīng)可在惰性溶劑(苯、甲苯)中進(jìn)行,以叔胺(如三乙胺)為催化劑,異氰酸甲酯過量,控制反應(yīng)溫度,即可合成得速滅威。2.毒殺芬結(jié)構(gòu)式:為帶有溫和的萜稀氣味的黃色蠟燭物,在70~95℃軟化。在室溫下水中溶解度約為30*10^-6,易溶于礦油等有機(jī)溶劑。毒殺芬是一個(gè)殘殺性的觸殺、胃毒性殺蟲劑,無內(nèi)吸性,兼有殺螨作用。除瓜類外,無藥害。合成方法:毒殺芬是以松節(jié)油為原料,經(jīng)精餾提取α-蒎稀,用水合氧化鈦催化異構(gòu)成莰稀,再以四氯化碳為溶劑,經(jīng)光化催化氯化制得毒殺芬。8.3除草劑我國的除草劑工業(yè)在過去基本上是仿造國外品種,1980年以前,主要開發(fā)了苯酚、苯氧羧酸、氨基甲酸酯、脲、均三嗪、酰胺及二苯醚類除草劑;1980年以后又相繼開發(fā)出2,6-二硝基苯胺、有機(jī)磷、磺酰脲和咪唑啉酮類除草劑,累計(jì)近60個(gè)品種。8.3.1氨基甲酸酯類
1.滅草靈結(jié)構(gòu)式:為白色固體,熔點(diǎn):112~114℃,不溶于水和煤油,常溫下溶解度:丙酮46%、二甲基甲酰胺64%、二異丁酮19.2%、異佛爾酮33.5%。滅草靈可防除稗草、馬唐、馬齒莧、藜和當(dāng)年生三棱草等,蔬菜上主要用于防治百合科菜田雜草。合成方法:由3,4-二氯苯胺經(jīng)光氣化,再與甲醇反應(yīng)制得。2.殺草丹結(jié)構(gòu)式:為淡黃色至淺黃褐色的化合物。沸點(diǎn):126~129℃/1..066Pa,蒸氣壓2.93×10-3Pa(23℃),熔點(diǎn):3.3℃,相對(duì)密度1.145~1.180(20℃),黏度0.0318~0.0329Pa·s(15℃),折射率n25D1.5588,閃點(diǎn)172℃。易溶于丙酮、醇類
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