連鎖聚合反應和逐步聚合反應的異同

連鎖聚合反應和逐步聚合反應的異同第一頁，共十七頁，2022年，8月28日

連鎖聚合反應特征a.單體只能與活性中心反應生成新的活性中心，單體之間不能反應b.聚合過程一般由多個基元反應組成,各基元反應的反應速率和活化能差別大；c.反應產(chǎn)物是由單體、聚合產(chǎn)物和微量引發(fā)劑；d.聚合產(chǎn)物的分子量一般不隨單體轉化率而變。（活性聚合除外）。第二頁，共十七頁，2022年，8月28日連鎖聚合歷程：鏈引發(fā)：鏈增長：鏈終止：*整個過程瞬間完成第三頁，共十七頁，2022年，8月28日根據(jù)活性中心不同，連鎖聚合反應又分為：

自由基聚合：活性中心是自由基

陰離子聚合：活性中心是陰離子

陽離子聚合：活性中心是陽離子

配位離子聚合：活性中心是配位離子第四頁，共十七頁，2022年，8月28日

逐步聚合特征（1）反應是通過單體功能基之間的反應逐步進行的；（2）每一步反應的速率和活化能大致相同；（3）反應體系始終由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物組成，單體以及任何中間產(chǎn)物兩分子間都能發(fā)生反應；（4）聚合產(chǎn)物的分子量是逐步增大的，只有在高轉化率下才能生成高分子量的聚合物。

最重要的特征：聚合體系中任何兩分子（單體或聚合產(chǎn)物）間都能相互反應生成聚合度更高的聚合產(chǎn)物。第五頁，共十七頁，2022年，8月28日

逐步聚合類型逐步聚合反應種類很多，從不同角度可進行分類：1、逐步縮聚反應a.聚酯反應：二元醇與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反應：nHO-R-OH+nHOOC-R’-COOHH-(ORO-OCR’CO)n-OH+(2n-1)H2O逐步縮聚反應和逐步加成聚合

從反應機理分類：第六頁，共十七頁，2022年，8月28日實例：滌綸（PET)的合成nHOOC-Ph-COOH+nHOCH2CH2OHH-(ORO-OC-Ph-CO)n-OH+

(2n-1)H2Ob.聚醚化反應：二元醇與二元醇反應nHO-R-OH+nHO-R’-OHH-(OR-OR’)n-OH+

(2n-1)H2O第七頁，共十七頁，2022年，8月28日2、逐步加成聚合

a.重鍵加成聚合：

含活潑氫功能基的親核化合物與含親電不飽和功能基的親電化合物之間的聚合。如：nO=C=N-R-N=C=O+nHO-R’-OH聚氨基甲酸酯，簡稱聚氨酯第八頁，共十七頁，2022年，8月28日含活潑氫的功能基：-NH2,-NH,-OH,-SH,-SO2H,-COOH,-SiH等親電不飽和功能基：主要為連二雙鍵和三鍵,

如：-C=C=O，-N=C=O，-N=C=S，-C≡C-,-C≡N等第九頁，共十七頁，2022年，8月28日b.Diels-Alder加成聚合：單體含一對共軛雙鍵如：由上面的分析可知：逐步加成聚合是兩官能團之間的加成反應，逐步生成聚合物；與縮聚反應不同，逐步加成聚合反應沒有小分子副產(chǎn)物生成。第十頁，共十七頁，2022年，8月28日第十一頁，共十七頁，2022年，8月28日自由基聚合及其產(chǎn)品§1自由基聚合(free-radical-polymerization)基本原理及其特點特征：慢引發(fā)，快增長，易終止抗雜質能力強，聚合容易實現(xiàn)第十二頁，共十七頁，2022年，8月28日自由基可聚合單體乙烯取代烯烴：CH2=CH-R，其中R為取代基

聚合體系組成引發(fā)劑；單體；介質第十三頁，共十七頁，2022年，8月28日聚苯乙烯:聚苯乙烯（Polystyrene，縮寫PS）是指由苯乙烯單體經(jīng)自由基加聚反應合成的聚合物，它是一種無色透明的熱塑性塑料，具有高于100℃的玻璃轉化溫度，因此經(jīng)常被用來制作各種需要承受開水的溫度的一次性容器，以及一次性泡沫飯盒等。第十四頁，共十七頁，2022年，8月28日聚苯乙烯材料GPPS（通用聚苯乙烯）、HIPS（高抗沖聚苯乙烯）、EPS（可發(fā)泡聚苯乙烯）、ABS、AS（丙烯腈和苯乙烯共聚物）、ASA（丙烯酸酯、丙烯腈、苯乙烯三元無規(guī)共聚物）、MS（甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯共聚物）、SMI（苯乙烯與馬來酰亞胺共聚物）、SMA（苯乙烯和馬來酸酐無規(guī)共聚物）、AES（由苯乙烯、丙烯腈接枝于三元乙丙橡膠的共聚物）、ACS（丙烯腈、苯乙烯、氯化聚乙烯接枝共聚物）、MBS（甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丁二烯三元共聚物）、XABS（甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯、丁二烯的