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文檔簡介
第七章
固體中質(zhì)點的擴(kuò)散Chapter7Diffusioninasolid
particle(40號微軟雅黑)§7—1固體中質(zhì)點擴(kuò)散的特點與唯象理論一、固體中質(zhì)點擴(kuò)散的特點什么叫擴(kuò)散?當(dāng)物質(zhì)內(nèi)部有梯度(濃度、化學(xué)位、應(yīng)力梯度)存在時,由于熱運(yùn)動而導(dǎo)致質(zhì)點定向遷移,在宏觀上表現(xiàn)為物質(zhì)的定向輸送。本質(zhì):擴(kuò)散是個傳質(zhì)過程。22023/3/29固體中擴(kuò)散的主要特點:1、固體中質(zhì)點的擴(kuò)散往往開始于較高的溫度,但遠(yuǎn)低于熔點溫度。2、固體中質(zhì)點擴(kuò)散往往具有各向異性,擴(kuò)散的速度緩慢,且遷移方向和距離都受結(jié)構(gòu)限制。圖1粒子跳躍勢壘示意圖32023/3/29二、菲克定律Fick
1、菲克第一擴(kuò)散方程單位時間內(nèi)通過單位橫截面的粒子數(shù)一定,即任一點的濃度不隨時間而變化。穩(wěn)定擴(kuò)散是指擴(kuò)散物質(zhì)的濃度只隨位置而變,不隨時間而變的擴(kuò)散。即:擴(kuò)散通量—單位時間內(nèi)通過單位橫截面(垂直于擴(kuò)散方向)的質(zhì)子數(shù)目。用J表示,為矢量,單位:原子數(shù)/(m2·s)菲克第一定律表明:若擴(kuò)散介質(zhì)中存在濃度差,在此濃度差的推動下會產(chǎn)生沿濃度減小方向的定向擴(kuò)散。當(dāng)擴(kuò)散為穩(wěn)定擴(kuò)散時,在dt時間內(nèi),通過垂直于擴(kuò)散方向平面上ds面積的擴(kuò)散流量(質(zhì)點數(shù)目)與沿擴(kuò)散方向上的濃度梯度成正比。42023/3/29J—擴(kuò)散通量D—擴(kuò)散系數(shù)含義:表征擴(kuò)散物質(zhì)擴(kuò)散能力的大小,在單位濃度梯度下,單位時間內(nèi)通過單位面積的原子數(shù)。(m2/s或cm2/s)Fick第一定律的推導(dǎo):假設(shè)擴(kuò)散物質(zhì)M在Ⅰ區(qū)的濃度為C1,在Ⅱ區(qū)的濃度為C0,且C1>C0,則在濃度梯度的推動下M沿X方向進(jìn)行擴(kuò)散。假設(shè)在dt時間內(nèi),通過截面積為ds的薄層的M物質(zhì)的擴(kuò)散流量為dG,則:
“—”負(fù)號表示粒子從濃度高處向濃度低處擴(kuò)散,即逆濃度梯度的方向擴(kuò)散。52023/3/29三維方向的Fick第一定律表達(dá)式為:式中數(shù)學(xué)意義:分別為x、y、z方向的單位矢量。物理意義:擴(kuò)散流密度矢量2、菲克第二擴(kuò)散方程Fick第二定律適用于不穩(wěn)定擴(kuò)散。不穩(wěn)定擴(kuò)散中擴(kuò)散物質(zhì)的濃度不僅隨位置而變,而且隨時間而變,即:若三個方向擴(kuò)散系數(shù)不等,質(zhì)點在晶體中的擴(kuò)散行為還與晶體結(jié)構(gòu)有關(guān),對于一般非對稱結(jié)構(gòu)晶體,D為二階張量。(7-2)式62023/3/29
Fick第二定律的推導(dǎo):取一個厚度為dX,截面為A的薄層,由于是不穩(wěn)定擴(kuò)散,進(jìn)入薄層的M物質(zhì)的原子數(shù)與離開薄層的原子數(shù)不相等,但總原子數(shù)應(yīng)守恒。即:(單位時間內(nèi)通過X面進(jìn)入薄層的原子數(shù))-(通過X+dX面離開的原子數(shù))=薄層內(nèi)增加的原子數(shù)72023/3/29
三維的菲克第二定律為:若擴(kuò)散為球形對稱,則進(jìn)行坐標(biāo)變換,有直角坐標(biāo)轉(zhuǎn)化為球坐標(biāo)82023/3/293、擴(kuò)散的布朗運(yùn)動理論(愛因斯坦三維擴(kuò)散方程):
ζ-質(zhì)點在時間τ內(nèi)的位移量;
ζ2-質(zhì)點在時間τ內(nèi)位移平方的平均值;r-原子遷移的自由程;f-原子的有效躍遷頻率。不同的晶體結(jié)構(gòu)和不同的擴(kuò)散機(jī)構(gòu),f和r不同。D是既反映擴(kuò)散介質(zhì)微觀結(jié)構(gòu),又是反映質(zhì)點擴(kuò)散機(jī)構(gòu)的物性參數(shù)。三、菲克方程的應(yīng)用1、穩(wěn)定擴(kuò)散(Fick第一定律的應(yīng)用)
氣體通過玻璃﹑陶瓷薄片的滲透以及氣罐中氣體的泄漏都可以看作穩(wěn)定擴(kuò)散。
在固體介質(zhì)中,無規(guī)則的布朗運(yùn)動的大量質(zhì)點的擴(kuò)散系數(shù)取決于質(zhì)點的有效躍遷頻率和遷移自由程平方的乘積。92023/3/29
例:氣體通過玻璃的滲透,求單位時間內(nèi)通過玻璃滲透的氣體量?!逷2>P1(玻璃兩側(cè)的壓力)∴S2>S1(氣體在玻璃中的溶解量)積分:雙原子分子氣體溶解度與壓力的關(guān)系為:則:102023/3/292、Fick二定律的應(yīng)用
實際是根據(jù)不同的邊界﹑初始條件,求解二階偏微分方程。常用的兩種解:?。┖阍聪虬霟o限大物體擴(kuò)散的解;ⅱ)有限源向無限大或半無限大物體擴(kuò)散的解。
K—玻璃的透氣率
A—玻璃面積
薄板的面積為A,求單位時間內(nèi)薄板的透氣量dG/Dt=JxA112023/3/29恒源—擴(kuò)散物質(zhì)的濃度是恒定的;有限源—隨著擴(kuò)散的進(jìn)行,擴(kuò)散物質(zhì)的濃度下降;無限大物體—擴(kuò)散介質(zhì)和擴(kuò)散物質(zhì)相比是無限大的,且由擴(kuò)散源同時向兩側(cè)進(jìn)行擴(kuò)散;半無限大物體--擴(kuò)散物質(zhì)向一側(cè)進(jìn)行。ⅰ)恒源向半無限大物體擴(kuò)散。如晶體處于擴(kuò)散物質(zhì)的恒定蒸氣壓下,氣相擴(kuò)散的情形。122023/3/29求解:A、B兩棒對接,物質(zhì)A沿X方向向B中擴(kuò)散的邊界條件:
t=0時,x<0處c=c2
x>0處c=c1=0t>0時,x<0處c=c2 x→∞處c=0引入新變量,使偏微分方程變?yōu)槌N⒎址匠蹋?)令則:(1)式左:(1)式右:132023/3/29令得:積分:∵∴積分:∴令則:根據(jù)邊界條件,確定(2)和B的值,且t=0時,X>0處C=C1=0X<0處C=C2故得:∴(∵C1=0)162023/3/29把和B代入(2)式,得:有高斯誤差函數(shù)可知:即:∴余誤差函數(shù)誤差函數(shù)172023/3/29
就是說,當(dāng)擴(kuò)散物質(zhì)的濃度一定時,擴(kuò)散深度與擴(kuò)散時間的平方根成正比。增加一倍的擴(kuò)散深度則需延長四倍的擴(kuò)散時間。討論:1)在t>0的任何時間,界面上(x=0)處濃度都是相當(dāng)C2,相當(dāng)A棒的濃度。2)利用誤差函數(shù)表,可求出擴(kuò)散體系中任何時刻t,任意位置x處質(zhì)點的濃度C(x,t).3)若由實驗測得質(zhì)點的濃度C(x,t),可以求出擴(kuò)散深度x與時間t的關(guān)系。在實際應(yīng)用中常將上式簡化:182023/3/29例題1:把硼添加到硅片中的方法是:在11000C下當(dāng)B2O3分壓達(dá)到某一定值后,其在硅片表面的溶解度達(dá)到飽和狀態(tài),相應(yīng)濃度為CS=3×1026原子/厘米3。保持B2O3分壓恒定,就能保持CS恒定,則B2O3向硅一個方向擴(kuò)散,從而把硼添加到硅片中。若已知在11000C時硼的擴(kuò)散系數(shù)D=4×10-17m2/s,擴(kuò)散時間是6min。求硼濃度隨距離的變化曲線。解:這是一個恒源向半無限大物體擴(kuò)散的問題。根據(jù)Fick二定律查誤差函數(shù)表,對應(yīng)每個X都可以得到一個C,然后以擴(kuò)散深度為橫坐標(biāo),以濃度為縱坐標(biāo)作圖,可得到所求曲線,如圖。造成偏差的原因:①表面硼的濃度未達(dá)到飽和濃度。②硼是三價的,滲入后形成電子空穴(不等價)遷移較快,造成一個電場,加速了硼的擴(kuò)散。
192023/3/29例題2:鐵的滲碳過程。將某低碳鐵處于CH4與CO混合氣中,9500C左右保溫。滲碳的目的是使鐵的表面形成一層高碳層,即表面含碳量高于0.25wt%,以便進(jìn)一步做熱處理。碳在γ—鐵中的溶解度約為1wt%,因此在鐵的表面,混合氣體中的碳含量C0保持為1wt%。已知在9500C時,在γ—Fe中碳的擴(kuò)散系數(shù)為10-11m2/s,擴(kuò)散處理的時間t約為104s,求碳在鐵表面的滲透深度。查表得:202023/3/29
ⅱ)有限源向無限大或半無限大物體擴(kuò)散。屬于這種擴(kuò)散的實例,如陶瓷試樣表面鍍銀等。式中:Q—擴(kuò)散物質(zhì)的總量(常數(shù))向無限大物體擴(kuò)散:
邊界條件:t=0時,∣X∣>0C(x,t)=0t>0時,擴(kuò)散到晶體內(nèi)的質(zhì)點總數(shù)不變,為Q擴(kuò)散方程的一維解212023/3/29
有限源向半無限大物體擴(kuò)散的解常用于擴(kuò)散系數(shù)的測定。具體方法:將放射性示蹤劑涂抹或沉積在磨光的﹑尺寸一定的長棒狀試樣的端面,加熱,促使示蹤劑擴(kuò)散,隔一定時間做退火處理,切片。測各切片中示蹤原子的放射強(qiáng)度I(x﹑t)向半無限大物體擴(kuò)散:兩邊取對數(shù),222023/3/29以lnI-x2作圖得一直線,其斜率為:-1/4Dt,截距為:擴(kuò)散時間t已知,可求出擴(kuò)散系數(shù)D。232023/3/29
1、質(zhì)點遷移的微觀機(jī)制和原子躍遷
晶體中原子都在平衡位置上振動,平均振幅0.1?左右,頻率1013-1014次/s,但晶體中存在著熱起伏,能量高的原子可以克服周圍質(zhì)點的束縛進(jìn)行遷移?;罨訑?shù):§7—2質(zhì)點遷移的微觀機(jī)制與擴(kuò)散系數(shù)242023/3/29擴(kuò)散的微觀機(jī)構(gòu)(遷移方式)有五種:空位機(jī)構(gòu):粒子沿空位遷移,空位則反向遷移。間隙機(jī)構(gòu):間隙原子沿晶格間隙遷移。準(zhǔn)(亞)間隙機(jī)構(gòu):間隙原子遷移到正常結(jié)點位置,而把正常結(jié)點位置上的原子擠到晶格間隙中去。易位機(jī)構(gòu):原子間直接相互交換位置的遷移方式。
環(huán)行易位機(jī)構(gòu):同種粒子間相互交換位置形成封閉的環(huán)狀。幾種擴(kuò)散機(jī)制中,質(zhì)點所需擴(kuò)散活化能的大小ΔG易>ΔG環(huán)>ΔG間>ΔG準(zhǔn)間隙>ΔG空252023/3/29§7—3擴(kuò)散的熱力學(xué)理論一、擴(kuò)散系數(shù)的熱力學(xué)解釋
由Fick第一定律知J=Ddc/dt,當(dāng)dc/dt0,系統(tǒng)趨于平衡。以dc/dt=0作為平衡條件,對于單元系統(tǒng)中微量雜質(zhì)的均化是合適的,但在多組分系統(tǒng)中擴(kuò)散往往不能導(dǎo)致均化。如:固溶體中某些元素的偏聚,晶界上雜質(zhì)的偏析,玻璃的分相等都會出現(xiàn)某些組分從低濃度區(qū)域向高濃度區(qū)域遷移,即順濃度梯度方向上進(jìn)行。顯然,濃度梯度不能成為擴(kuò)散推動力的確切表征。從熱力學(xué)理論出發(fā),擴(kuò)散過程發(fā)生與否與系統(tǒng)體系內(nèi)化學(xué)位梯度有根本關(guān)系。擴(kuò)散的推動力確切地說應(yīng)該是化學(xué)位梯度,物質(zhì)要由化學(xué)位高的地方向化學(xué)位低的地方遷移。262023/3/29擴(kuò)散系數(shù)的熱力學(xué)關(guān)系:設(shè)在一多組分系統(tǒng)中,i組分的質(zhì)點沿X方向擴(kuò)散。它所受到的力:每個原子所受到的力:
在fi力的作用下,i原子沿X方向移動的平均速度為vi,則:式中:Bi—絕對遷移率(淌度)
單位作用力下,組分質(zhì)點的平均速率272023/3/29設(shè)i組分的濃度為Ci:在()T,P下,,代入上式,求導(dǎo),得:282023/3/29與Fick第一定律相比較,得:式中:熱力學(xué)因子—
對理想混合,則:—自擴(kuò)散系數(shù)對非理想混合,當(dāng)>0時,>0,為順擴(kuò)散;當(dāng)<0時,<0,為逆擴(kuò)散。292023/3/29二、擴(kuò)散系數(shù)與擴(kuò)散激活能(一)擴(kuò)散的分類1、按擴(kuò)散機(jī)制分:
空位擴(kuò)散間隙擴(kuò)散2、按擴(kuò)散發(fā)生的區(qū)域分:體積擴(kuò)散(晶格擴(kuò)散)表面擴(kuò)散晶界擴(kuò)散位錯擴(kuò)散
3、按有無定向的擴(kuò)散流分:有序擴(kuò)散(有外場作用)無序擴(kuò)散(無外場作用)302023/3/294、按有無雜質(zhì)分:本征擴(kuò)散非本征擴(kuò)散5、按擴(kuò)散與濃度梯度方向關(guān)系分:順擴(kuò)散結(jié)果:溶質(zhì)均勻化逆擴(kuò)散結(jié)果:溶質(zhì)偏聚或分相6、自擴(kuò)散(一種原子或離子通過由該原子或離子所構(gòu)成的晶體中的擴(kuò)散)互擴(kuò)散
置換式固溶體中,溶質(zhì)、溶劑原子大小相近,具有相近的遷移率,在擴(kuò)散中,溶質(zhì)、溶劑原子同時擴(kuò)散的現(xiàn)象。互擴(kuò)散系數(shù)由Kirkendall(克肯達(dá)爾效應(yīng)和Darken方程推導(dǎo))。312023/3/29(二)擴(kuò)散系數(shù)擴(kuò)散系數(shù)既是反映擴(kuò)散介質(zhì)結(jié)構(gòu)又是反映質(zhì)點擴(kuò)散機(jī)構(gòu)的一個物性參數(shù)。(1)、無序擴(kuò)散的擴(kuò)散系數(shù)無序擴(kuò)散的特點:a?無外場作用,由熱起伏引起。b?質(zhì)點遷移是無序的,隨機(jī)行走,不形成定向擴(kuò)散流。c?每次遷移與上次無關(guān),所以每次遷移都是成功的。實際上就是無規(guī)則的布朗運(yùn)動。
推導(dǎo)無序擴(kuò)散的擴(kuò)散系數(shù):先看一維情況:在晶體中取三個相臨的點陣面,面間距為r。322023/3/29沿x方向有個很小的組成梯度。設(shè)點陣面1的單位面積內(nèi)可以躍遷的原子數(shù)為n1
點陣面2的單位面積內(nèi)可以躍遷的原子數(shù)為n2每個原子的躍遷頻率為f則:在dt時間內(nèi),單位面積上,離開1面的原子數(shù)為:
N1=n1fdt在dt時間內(nèi),單位面積上,離開2面的原子數(shù)為:N2=n2fdt因為每個面上的原子向左右躍遷的幾率相等。所以:332023/3/29由1→2躍遷的原子數(shù)為:1/2N1由2→1躍遷的原子數(shù)為:1/2N2由1→2躍遷的凈原子數(shù)為:1/2N1-1/2N2=1/2(n1-n2)fdt單位時間﹑單位面積上躍遷的原子數(shù):J=1/2(n1-n2)f(1)令:n1/r=c1n2/r=c2n1-n2=c1r-c2r=(c1-c2)r上式兩邊同除以r2:∴(2)342023/3/29上式推導(dǎo)時,既沒有考慮擴(kuò)散機(jī)制,又沒考慮擴(kuò)散介質(zhì)的結(jié)構(gòu),實際上介質(zhì)的結(jié)構(gòu)不同,質(zhì)點周圍可供躍遷的位置數(shù)不同,遷移距離也不同。(2)式代入(1)式:與菲克第一定律相比較,得:考慮三維情況:式中:f—原子的有效遷移頻率
r—躍遷距離352023/3/29對簡立方結(jié)構(gòu),可供躍遷的位置數(shù)為6,遷移距離為:D=1/6×6f×a02=fa02對體心立方結(jié)構(gòu),可供躍遷的位置數(shù)為8,遷移距離為:D=1/6×8f×3/4a02=fa02對面心立方結(jié)構(gòu),可供躍遷的位置數(shù)為12,遷移距離為:
D=1/6×12f×2/4a02=fa02
引入幾何因子γ使無序擴(kuò)散系數(shù)適用于各種結(jié)構(gòu):362023/3/29(2)、空位擴(kuò)散機(jī)制式中:—空位濃度
—本征振動頻率
—原子的遷移能條件:1、只有具備足夠大的能量,原子才能克服躍遷活化能Gm2、只有在躍遷方向上遇到空位,遷移才能實現(xiàn)。372023/3/29空位擴(kuò)散系數(shù):若空位來源于熱缺陷,則空位擴(kuò)散系數(shù):D0—頻率因子空位形成能原子遷移能Q—
擴(kuò)散活化能空位形成能原子遷移能382023/3/29(3)摻加雜質(zhì)形成空位若空位是由摻雜引起的,如:空位濃度則為:(熱缺陷+雜質(zhì)缺陷)空位擴(kuò)散系數(shù):高溫時,NV>>NI,擴(kuò)散以熱缺陷控制(本征缺陷),擴(kuò)散系數(shù)完全等同于空位擴(kuò)散系數(shù)。擴(kuò)散系數(shù)為:
(本征擴(kuò)散)392023/3/29低溫時,NV《NI以雜質(zhì)缺陷為主(非本征擴(kuò)散),缺陷濃度取決于雜質(zhì)的加入量,擴(kuò)散系數(shù)為:
(非本征擴(kuò)散系數(shù))此式兩邊取對數(shù),可得:LnD=LnD0-Q/RT,作1nD~1/T圖得直線,斜率k=-Q/R,則:Q=-kR402023/3/29出現(xiàn)轉(zhuǎn)折的原因:
由于兩種擴(kuò)散的活化能差異所致,其轉(zhuǎn)折相當(dāng)于從受雜質(zhì)控制的非本征擴(kuò)散向本征擴(kuò)散的變化。
高溫區(qū),活化能大——本征擴(kuò)散;低溫區(qū),活化能小——非本征擴(kuò)散
本征擴(kuò)散非本征擴(kuò)散擴(kuò)散系數(shù)與溫度間的關(guān)系如下圖所示:412023/3/29(4)、間隙擴(kuò)散機(jī)制間隙擴(kuò)散的有效躍遷頻率擴(kuò)散系數(shù)為:間隙原子的遷移能擴(kuò)散活化能—原子遷移能422023/3/29則擴(kuò)散系數(shù):(I)金屬離子空位型如:Fe1-xOCo1-xO等求:平衡常數(shù)
[h.]=2[VFe″](5)、非化學(xué)計量化合物中的擴(kuò)散在非化學(xué)計量化合物中,由于缺陷濃度與氣氛有關(guān),所以擴(kuò)散系數(shù)也明顯依賴于環(huán)境中的氣氛。432023/3/29LnDFeK=1/6氧分壓對DFe額定影響LnD在缺氧氧化物中D與T的關(guān)系1/T討論:(1)T不變,442023/3/29(II)陰離子缺位型如TiO2-xZrO2-x等則擴(kuò)散系數(shù):比較可看出,氧分壓的增加將有利于金屬離子的擴(kuò)散而不利于氧離子的擴(kuò)散。452023/3/29若同時考慮本征缺陷空位、雜質(zhì)缺陷空位以及由于氣氛改變所引起的非化學(xué)計量空位對擴(kuò)散的貢獻(xiàn),則擴(kuò)散系數(shù)與溫度的關(guān)系如圖。本征擴(kuò)散非本征擴(kuò)散非化學(xué)計量擴(kuò)散462023/3/29(6)、互擴(kuò)散系數(shù)柯肯達(dá)爾效應(yīng)(kirkendalleffect)原指兩種擴(kuò)散速率不同的金屬在擴(kuò)散過程中會形成缺陷,現(xiàn)已作為固態(tài)物質(zhì)中一種擴(kuò)散現(xiàn)象的描述。擴(kuò)散體系中存在兩種或兩種以上擴(kuò)散質(zhì),由于各自擴(kuò)散速率不同,原始界面移向原子擴(kuò)散速率較大的一方,此現(xiàn)象稱為柯肯達(dá)爾效應(yīng)。多元體系的互擴(kuò)散系數(shù)可用表示。472023/3/29對于二元系統(tǒng):說明相互影響一樣,即熱力學(xué)因子一樣。482023/3/29達(dá)肯公式互擴(kuò)散系數(shù)組分1的自擴(kuò)散系數(shù)組分2的自擴(kuò)散系數(shù)組分1的活度系數(shù)結(jié)論:在互擴(kuò)散中,各組分的擴(kuò)散系數(shù)間的區(qū)別主要取決于各組分原子的絕對遷移速率Bi492023/3/29影響擴(kuò)散的因素1.擴(kuò)散物質(zhì)本身性質(zhì)的影響擴(kuò)散物質(zhì)與擴(kuò)散介質(zhì)性質(zhì)差別愈大,愈有利于擴(kuò)散。因為差別大,會引起晶格畸變。某些金屬原子在鉛中的擴(kuò)散2.擴(kuò)散介質(zhì)結(jié)構(gòu)的影響
介質(zhì)結(jié)構(gòu)越疏松,擴(kuò)散越容易。如Zn在β—黃銅(體心立方)中的擴(kuò)散系數(shù)>在α—黃銅(面心立方)中的擴(kuò)散系數(shù)。比較同一物質(zhì)在晶體擴(kuò)散系數(shù)為:簡立方〉體心立方〉面心立方。502023/3/293.化學(xué)鍵的影響
在金屬鍵、離子鍵和共價鍵材料中,空位擴(kuò)散始終是晶體內(nèi)部質(zhì)點遷移的主要方式,但當(dāng)晶體結(jié)構(gòu)比較開放或間隙原子比格點原子小得多時,間隙擴(kuò)散機(jī)構(gòu)將占優(yōu)勢。如碳﹑氫﹑氧等在金屬中的擴(kuò)散,螢石中F-的擴(kuò)散和UO2中O2-的擴(kuò)散等。共價鍵的方向性和飽和性雖然使其配位數(shù)較低,空間利用率低,結(jié)構(gòu)較開放,但由于成鍵方向性的限制其間隙擴(kuò)散的擴(kuò)散活化能并不低。512023/3/294.晶界﹑表面等結(jié)構(gòu)缺陷對擴(kuò)散的影響由于晶界和表面質(zhì)點的排列偏離了理想點陣,因此,晶界和表面處質(zhì)點遷移所需的活化能較低,擴(kuò)散系數(shù)大于晶格擴(kuò)散。離子化合物中,擴(kuò)散活化能:
Qs=0.5Qb
Qg=0.6∽0.8QbDs>Dg>Db
Ag的Qs、Qg、Qb分別為43、85和193kJ/mol,
Ds:Dg:Db=10-7:10-10:10-14Qs、Qg、Qb—表面擴(kuò)散、晶界擴(kuò)散和晶格內(nèi)擴(kuò)散的活化能
某些氧化物材料的晶界對離子的擴(kuò)散還有選擇性的增強(qiáng)作用,如:在Fe2O3、CoO、SrTiO3中晶界或位錯有增強(qiáng)O2-離子擴(kuò)散的作用。晶界、位錯都是擴(kuò)散的快速通道。522023/3/295.溫度對擴(kuò)散的影響
溫度升高,擴(kuò)散原子獲得能量超越勢壘幾率增大且空位濃度增大,有利擴(kuò)散。由D=D0exp(-Q/RT)可以看出:T↑,D
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