高分子流體流動的影響因素

關于高分子流體流動的影響因素第一頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四本章主要內(nèi)容5.1剪切速率對黏度的影響5.2分子量對黏度的影響5.3分子形狀對黏度的影響5.4黏度的時間依賴性5.5壓力對黏度的影響5.6溫度對黏度的影響第二頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四1、高分子流體的涵義？高分子的均相熔體、多相體系熔體、復合體系熔體、乳液、懸浮液、高分子濃溶液/稀溶液……決定其流動行為的因素很多：如分子量的大小和分布、分子的結(jié)構(gòu)、形狀和分子間的相互作用，不同相結(jié)構(gòu)間的相互作用，溫度、流場的形狀及變化，物理纏結(jié)和解纏、化學交聯(lián)和降解等第三頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四2、流動單元的概念指高分子流體能夠發(fā)生流動的最小單位。注意：（1）由于高分子鏈的長徑比非常大，且分子鏈的形狀高度不對稱，因此，很難得到或觀察到分子級的高分子流體，往往是尺寸較大的超分子聚集體。（2）在流動過程中，由于分子之間的不斷相互作用，超分子聚集體的尺寸也不斷變化，因此流動單元的大小也是一個不確定的概念。第四頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四3、黏度指一點處的應力除以該處的形變速率，如：拉伸黏度：拉伸應力/該處的拉伸形變速率；本體黏度：壓縮應力/該處的壓縮形變速率；剪切黏度：剪切應力/該處的剪切形變速率。第五頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四本章討論內(nèi)容(1)高分子流動中最重要的參數(shù)是什么？——剪切黏度(2)討論影響高分子流體黏度的影響因素：剪切速率分子特性壓力溫度……第六頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四5.1剪切速率對黏度的影響影響過程：當高分子的分子鏈處于有剪切速率變化引起的、具有速度梯度的流場中，整個長鏈不會都處于同一速度區(qū)：其中某一端可處于速度較快的中心區(qū)，而另一端處于接近管壁的速度較慢區(qū)，此時，長分子鏈的兩端就會產(chǎn)生相對移動，可能使分子鏈發(fā)生伸直和取向。流速梯度(或剪切速率)越大，取向越明顯；第七頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四如速度梯度很低，則在分子布朗運動的影響下，這種取向效應很快消失，宏觀表現(xiàn)為發(fā)生松弛；如速度梯度提高，這種取向度也不會增加。在流動曲線上表現(xiàn)出牛頓-非牛頓-牛頓行為的變化趨勢。

5.1剪切速率對黏度的影響第八頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四典型表現(xiàn)：“剪切變稀”效應這種效應對高分子材料加工具有重要意義：由于實際加工過程都在一定剪切速率范圍內(nèi)進行，因此掌握材料黏度-剪切速率依賴性的“全貌”對指導改進高分子材料加工工藝十分必要。加工方法剪切速率/s-1加工方法剪切速率/s-1壓制1~10壓延50~500開煉50~500紡絲102~105密煉500~1000注射103~105擠出10~10005.1剪切速率對黏度的影響第九頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四材料的黏度-剪切速率的依賴性可以用毛細管流變儀和轉(zhuǎn)子式黏度計全面地測量。幾種高分子熔體在200℃的黏度與剪切速率的關系〇-HDPE；Δ-PS；●-PMMA；▽-LDPE；□-PP5.1剪切速率對黏度的影響第十頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四材料的“剪切變稀”曲線給出的信息：1）材料的零剪切黏度高低不同：對同一類材料而言，主要反映了分子量的差別；2）材料流動性由線性行為（牛頓型流體）轉(zhuǎn)入非線性行為（非牛頓型流體）的臨界剪切速率不同；3）冪律流動區(qū)的曲線斜率不同，即流動指數(shù)n不同：流動指數(shù)反映了材料黏度-剪切速率依賴性的大小。5.1剪切速率對黏度的影響第十一頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四流動曲線的差異歸根結(jié)底反映了分子鏈結(jié)構(gòu)及流動機理的差別。一般而言，分子量較大的柔性分子鏈，在剪切流場中易發(fā)生解纏結(jié)和取向，黏度-剪切速率依賴性較大；而長鏈分子在強剪切場中還可能發(fā)生斷裂，分子量下降，發(fā)生降解而導致剪切黏度降低。5.1剪切速率對黏度的影響第十二頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四5.2.1黏度的分子量依賴性在流動過程中，隨著高分子的分子量增加，分子鏈會開始纏結(jié)，不能獨立運動，流動變得困難，導致能量的耗散顯著增加，黏度大幅提高。分子量是影響高分子流變性質(zhì)的最重要結(jié)構(gòu)因素。臨界分子量：高分子出現(xiàn)纏結(jié)所需的最低分子量，用Mc表示。纏結(jié)是高分子材料鏈狀分子的突出結(jié)構(gòu)特征，對材料的力學性能和流動性有特別重要的影響。5.1分子量對黏度的影響第十三頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四黏度與Mc的關系，可用經(jīng)驗公式表示：——?？怂乖诒惹械膶嶒灮A上首先提出來的。K：與溫度、分子結(jié)構(gòu)有關的常數(shù)溫度越高、高分子柔性越大，K值越??；溫度越低、高分子剛性越大，K值越大。注意：只有處于低剪切速率區(qū)（即零剪切黏度）的高分子流體才符合這個經(jīng)驗公式。5.2.1黏度的分子量依賴性第十四頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四在?？怂沟鹊墓ぷ骰A上，克羅斯通對以上公式兩邊取對數(shù)并作圖發(fā)現(xiàn)：（1）斜率是逐漸過渡的；（2）Mc不是真正意義上的臨界分子量，只是由于此時纏結(jié)與非纏結(jié)分子鏈對黏度的貢獻相當所致；在實際應用中，仍以Mc作為臨界纏結(jié)分子量。5.2.1黏度的分子量依賴性第十五頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四常見高分子材料的臨界纏結(jié)分子量參考值線型聚乙烯3800~4000聚苯乙烯38000聚乙酸乙烯酯24500~29200聚異丁烯15200~17000聚丁二烯-1，4（50%順式）5900聚甲基丙烯酸甲酯10400聚二甲基硅氧烷24000~35200聚己內(nèi)酰胺（支化）22000~310005.2.1黏度的分子量依賴性第十六頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四右圖顯示：1）當平均分子量小于臨界纏結(jié)分子量時，材料的零剪切黏度與分子量基本成正比。2）一旦分子量大到分子鏈間發(fā)生相互纏結(jié)，分子鏈間相互作用增強，則材料黏度將隨分子量的3.1~3.4次方律迅速猛增。5.2.1黏度的分子量依賴性第十七頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四分子量的變化如何影響?zhàn)ざ?？分子量增大，除了使材料黏度迅速升高外，還使材料開始發(fā)生剪切變稀的臨界切變速率變小，非牛頓流動性突出。原因1：分子量大，變形松弛時間長，流動中發(fā)生取向的分子鏈不易恢復原形，因此較早地出現(xiàn)流動阻力減少的現(xiàn)象。原因2：分子量大，纏結(jié)點多，在相同的變形速率下，更容易發(fā)生解纏。5.2.1黏度的分子量依賴性第十八頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四不同分子量的聚苯乙烯的黏度與切變速率的關系（1）分子量越低，纏結(jié)越少；（2）分子量越低，其偏離牛頓性時的剪切速率越高。5.2.1黏度的分子量依賴性第十九頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四幾點說明：（1）從純粹加工的角度來看，降低分子量肯定有利于改善材料的流動性，橡膠行業(yè)采用大功率煉膠機破碎、塑煉膠料即為一例；但分子量降低后必然影響材料的強度和彈性，因此需綜合考慮。（2）不同的材料，因用途不同，加工方法各異，對分子量的要求不同?？傮w來看，橡膠材料的分子量要高一些（約105~106），纖維材料的分子量要低一些（約104），塑料居其中。5.2.1黏度的分子量依賴性第二十頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四（3）塑料中，用于注射成型的樹脂分子量應小些，用于擠出成型的樹脂分子量可大些，用于吹塑成型的樹脂分子量可適中。（4）橡膠工業(yè)中常用門尼黏度表征材料的流動性，塑料工業(yè)中常用熔融指數(shù)或流動長度表征塑料的流動性，其實也是作為最簡單的方法用來判斷材料相對分子量的大小。

5.2.1黏度的分子量依賴性第二十一頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四門尼黏度:在100℃下，預熱3min，在一定的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速下測定轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動4min時膠料對轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動的阻力。一般橡膠的門尼黏度值大，表示流動阻力大，相對分子量高；塑料的熔融指數(shù)大，表示流動性好，相對分子量小。5.2.1黏度的分子量依賴性第二十二頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四熔融指數(shù):將聚合物試樣裝入熔體流動速率測定儀料筒中，加熱至規(guī)定溫度，施加一定載荷，使熔體從規(guī)定直徑的口模中流出，以10min流出的聚合物克數(shù)表征。5.2.1黏度的分子量依賴性第二十三頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四分子量分布常用重均分子量與數(shù)均分子量的比值來表示：5.2.2黏度的分子量分布依賴性第二十四頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四分子量分布對熔體黏度的影響：（1）在較低剪切速率下，分子量分布越寬，其黏度越?。ǜ叻肿恿控暙I，低分子量增塑）；在較高剪切速率下，分子量分布越窄，其黏度越?。?）在較高剪切速率下，分子量分布寬的流體對剪切速率變化敏感，黏度降低較多，而在較低剪切速率下正好相反。5.2.2黏度的分子量分布依賴性第二十五頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四結(jié)論：（1）臨界剪切速率以上，當分子量分布加寬時，物料黏度下降更快，流動性及加工行為顯著改善；——這是因為此時分子鏈發(fā)生相對位移的溫度范圍變寬，尤其低分子量組分起內(nèi)增塑作用，使物料開始發(fā)生流動的溫度降低。一般塑料加工中，都采用較高的剪切速率來改善熔體的流動性，提高充模能力，盡量避免出現(xiàn)充模不足的現(xiàn)象。5.2.2黏度的分子量分布依賴性第二十六頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四（2）分子量分布寬的試樣，其非牛頓流變性較為顯著：——在低剪切速率下，寬分布試樣的黏度，尤其零剪切黏度，往往較高；隨剪切速率增大，寬分布試樣與窄分布試樣相比（設兩者重均分子量相當），其發(fā)生剪切變稀的臨界剪切速率偏低，黏度-剪切速率敏感性較大；在高剪切速率范圍內(nèi)，寬分布試樣的黏度反而比相當?shù)恼植荚嚇拥?。這種性質(zhì)使得在高分子材料加工時，特別橡膠制品加工時，希望材料分子量分布稍寬些為宜，更易擠出或模塑成型5.2.2黏度的分子量分布依賴性第二十七頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四分子量的分布可以通過分級、光散射或滲透壓等絕對方法進行測量，但是這些方法比較費時，操作也比較麻煩。而凝膠滲透色譜、超離心法或特性黏度法等相對方法，測定時需要用絕對法來校準。以上這些方法都是在溶液中進行測定的5.2.2黏度的分子量分布依賴性第二十八頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四而高分子熔體直接測定分子量分布的實驗比較復雜，理論基礎尚未得到充分證明。洛卡蒂等提出相對簡單的方法，對于分子量分布服從正態(tài)分布的聚合物(如線性PS)，其零切黏度可以表示為5.2.2黏度的分子量分布依賴性第二十九頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四5.2.3動態(tài)流變性質(zhì)的分子量依賴性分子量從左到右、從上到下逐漸減小聚甲基丙烯酸甲酯熔體的動態(tài)彈性模量與頻率的關系平臺區(qū)模量可以寫成第三十頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四5.2.3動態(tài)流變性質(zhì)的分子量依賴性上述公式計算得到的

約為用零切黏度對作圖的一半。因為當一個短鏈和另一個分子鏈發(fā)生纏結(jié)的時間，在纏結(jié)點的每一側(cè)大約分布著短鏈總長度的一半。平臺區(qū)模量可以寫成第三十一頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四（1）動態(tài)剪切模量G＇隨分子量和頻率的增加而迅速變大，并逐漸達到一個平臺；（2）分子量越高，平臺區(qū)越寬，分子量越小，平臺區(qū)越窄，甚至不出現(xiàn)平臺；A、纏結(jié)多出現(xiàn)于分子量較高的分子之間。B、平臺區(qū)應出現(xiàn)在大分子鏈的纏結(jié)來不及滑脫、應力來不及松弛的頻率范圍內(nèi)C、動態(tài)剪切模量的平臺在數(shù)值上基本與分子量無關。5.2.3動態(tài)流變性質(zhì)的分子量依賴性第三十二頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四分子量不同的PMMA熔體的動態(tài)黏度與頻率的關系（1）頻率一定，分子量增加，動態(tài)模量和黏度都增大；（2）分子量增加，牛頓平臺逐漸縮短，直至消失；（3）分子量增大，臨界纏結(jié)分子量Mc變小；5.2.3動態(tài)流變性質(zhì)的分子量依賴性第三十三頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四聚乙烯PE的動態(tài)流變行為的分子量分布依賴性分子量分布越寬，高分子量的部分對流體流變行為的貢獻越顯著5.2.3動態(tài)流變性質(zhì)的分子量依賴性第三十四頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四5.3分子形狀對黏度的影響5.3.1分子的支化

幾種支化高分子的形式第三十五頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四一般規(guī)律：（1）當分子量相同時，高分子鏈的支鏈的程度和含量對其黏度影響極大。一般說，短支鏈（梳型支化）對材料黏度的影響不大；在相同的分子量條件下，支鏈越多、越短，流動時的空間位阻越小，黏度就越低。（2）若支鏈雖長，但它的分子量仍小于臨界纏結(jié)分子量，這樣的支化分子結(jié)構(gòu)比分子量相同的線性分子緊湊，使分子間距增大，分子間相互作用減弱，黏度降低。若大于臨界纏結(jié)分子量，黏度提高。5.3.1分子的支化第三十六頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四（3）若支鏈相當長，支鏈本身發(fā)生纏結(jié)，支化聚合物的流變性質(zhì)更加復雜：——在高剪切速率下，支化聚合物比分子量相當?shù)木€型聚合物的黏度低，但其非牛頓性較強；5.3.1分子的支化長線性第三十七頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四（3）在低剪切速率下，與分子量相當?shù)木€型聚合物相比，長支化聚合物（支鏈本身發(fā)生纏結(jié)，）的零剪切黏度或者要高些，或者要低些。低的原因1：支化聚合物結(jié)構(gòu)緊湊。低的原因2：支化聚合物比線性聚合物更易受剪切速率的影響。即使較小的剪切黏度對支化聚合物也太大，以致于得不到零剪切黏度。實踐應用：如在橡膠中加入一定量的再生膠，可大大改善加工性能。5.3.1分子的支化第三十八頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四5.3.2其他結(jié)構(gòu)因素1）極性基團（PVC、PAN）和側(cè)基的存在會降低高分子熔體的黏度對剪切速率的敏感性；2）分子量相當?shù)母叻肿?，含有柔性鏈（具有機硅氧烷和含醚鍵）的黏度比剛性鏈（芳環(huán)）的低；3）此外，如氫鍵(PA、PVOH、PAA)、離子鍵等能使玻璃化溫度提高的因素也能使黏度增大。5.3.2其它結(jié)構(gòu)因素第三十九頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四5.3.2其他結(jié)構(gòu)因素4）若熔體熔融不均勻，如有未熔的小顆粒，會明顯影響粘度。如乳液PVC在1600-200℃加工時，其黏度比分子量相同的懸浮PVC小好幾倍。乳膠顆粒尚未完全消失，作為剛性流動單元，相互作用力小，能相互滑移，黏度小，溫度升高到200℃以上后，乳膠顆粒被破壞，與懸浮PVC的差別消失。5.3.2其它結(jié)構(gòu)因素第四十頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四5.3.2其他結(jié)構(gòu)因素5）若熔體熔融不均勻，如流動時出現(xiàn)剪切結(jié)晶，會明顯影響粘度。如等規(guī)聚丙烯在208℃下，仍具有螺旋分子構(gòu)象，當剪切速率增加到一定的值時，分子鏈伸展，黏度可突然升高一個數(shù)量級，甚至可導致流動的突然停止。研究發(fā)現(xiàn)此時分子鏈是高度的單軸取向，固化結(jié)晶了。降低速度并不能使黏度下降，只有將加熱到280℃以上，方可回復。5.3.2其它結(jié)構(gòu)因素第四十一頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四5.4黏度的時間依賴性牛頓流體：黏度是常數(shù)，不依賴于時間；非牛頓流體：若以均勻方式流動，則同樣不認為黏度與時間無關（瞬間完成）；熔體黏度對時間有依賴性主要是：觸變性流體+震凝性流體第四十二頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四黏度的時間依賴性(t1<t2<t3<t4)5.4黏度的時間依賴性第四十三頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四黏度時間依賴性的本質(zhì)：——流體中存在兩個或兩個以上、產(chǎn)生局部擾動的相互作用的相。如存在連續(xù)相+分散相的聚合物合金熔體增強體+基體的復合材料熔體相當濃度的聚合物溶液，等。如炭黑填充橡膠。5.4黏度的時間依賴性第四十四頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四5.5壓力對黏度的影響原因：自由體積理論Fox和Flory最早提出的自由體積理論認為：高分子的體積由兩部分組成，一部分是被分子占據(jù)的體積，另一部分是未占據(jù)的自由體積；正是這些自由體積的存在，長分子鏈的化學鍵才能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，具有柔性；在施加壓力的情況下，體積減小。高分子流體是可壓縮液體，體積模量約為109Pa（1GPa）第四十五頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四一般的加工壓力約為106~107Pa（10~100atm），體積壓縮量約為1%；注塑時的壓力可高達108Pa以上，體積壓縮量會非常明顯。壓力的增加自由體積減小流動性降低、黏度大幅增加，材料變硬。流變數(shù)據(jù)低壓高壓？5.5壓力對黏度的影響第四十六頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四研究者做了兩個方面的工作：1）測定恒壓下黏度隨溫度的變化2）測定恒溫下黏度隨壓力的變化——壓力增加ΔP和溫度下降ΔT是等效的！！關鍵之處：換算因子—（ΔT/ΔP)η

在黏度變化量一定的情況下，與壓力增量相當?shù)臏囟葴p量。5.5壓力對黏度的影響第四十七頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四常見高分子熔體的換算因子如下PVC3.1×10-7尼龍-663.2×10-7PMMA3.3×10-7PS4.0×10-7HDPE4.2×10-7LDPE5.3×10-7PP8.6×10-75.5壓力對黏度的影響第四十八頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四應用舉例：對PP而言，如果常壓下，在170℃即具有良好的流動性，試問，在注射成型過程中，若成型壓力分別在107Pa和108Pa時，其成型溫度最低分別是多少？178.6℃256℃5.5壓力對黏度的影響第四十九頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四

PMMA的黏度與溫度和壓力的關系

5.5壓力對黏度的影響第五十頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四

不同溫度下乙酸丁酸纖維素的黏度曲線

5.5壓力對黏度的影響第五十一頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四幾點說明：1）在高分子成型加工過程中，壓力和溫度對黏度的影響是緊密聯(lián)系的；壓力越高，黏度越大；溫度越高，黏度越小。2）成型過程中的壓力引起黏度偏高是客觀存在的，但大部分情況下會被聚合物的黏性發(fā)熱所抵消，甚至不易覺察。3）剪切速率對黏度的影響效應大于壓力的影響，因此往往會掩蓋黏度的壓力依賴性。5.5壓力對黏度的影響第五十二頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四4）到目前為止，壓力對黏度的影響的報道不是很多，數(shù)據(jù)也因?qū)嶒灧椒ǖ牟煌町惡艽螅?）不同的高分子熔體，流變行為表現(xiàn)出的壓力敏感性具有很大的不同，如相同的壓力可使PS的黏度增加100多倍，但只能使PE增加4倍。6）高分子的密度、分子量及分子結(jié)構(gòu)等，都會影響高分子黏度對壓力的敏感性。5.5壓力對黏度的影響第五十三頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四從純粹流變學的角度，不研究溫度對流變學的影響。但對高分子材料的成型加工來說，研究高分子熔體的溫度依賴性非常重要?！诟叻肿拥募庸こ尚瓦^程中，相對于改變壓力來影響熔體的黏度而言，通過調(diào)節(jié)溫度來改變?nèi)垠w的黏度，從而提高可加工性能的措施，更有效，也更容易實現(xiàn)。5.6溫度對黏度的影響第五十四頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四總體影響：（1）溫度是分子無規(guī)則熱運動激烈程度的反映，溫度升高，分子熱運動加劇，分子間距增大，材料內(nèi)部“空穴”（自由體積）增多，使鏈段易于活動，內(nèi)摩擦減少，黏度下降。（2）在溫度遠高于玻璃化溫度和熔點時，高分子熔體黏度與溫度的依賴關系可用Arrhenius經(jīng)驗方程很好地描述。5.6溫度對黏度的影響第五十五頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四在其他因素不變的情況下，可以將黏度寫成溫度和剪切應力或剪切速率的函數(shù)：兩邊全微分：若剪切速率不變：

5.6.1黏度-溫度之間的函數(shù)關系第五十六頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四化簡后得：流體的通用方程第五十七頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四1）若流體是牛頓流體時，則流體黏度只與溫度相關，與剪切作用無關；2）若剪切速率無限趨近于零(靜止狀態(tài))，流體的黏度同樣只取決于溫度；3）若流體是假塑性流體，表現(xiàn)出剪切變稀的行為，則，固定剪切應力情況下，黏度對溫度更敏感；4）若流體是脹塑性流體，表現(xiàn)出剪切增稠，則結(jié)果正好相反。5.6.1黏度-溫度之間的函數(shù)關系第五十八頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四溫度遠高于玻璃化溫度和熔點時，實踐中常用Arrhenius經(jīng)驗公式來表示黏度與溫度的關系：

A：常數(shù)R：氣體常數(shù)T：熱力學溫度E：流動活化能，或黏流活化能。它是流動過程中，流動單元（即鏈段）用于克服位壘，由原位置躍遷到附近“空穴”所需的最小能量。5.6.2流動活化能第五十九頁，共六十七頁，編輯于2023年，星期四聚合物E/kcal·mol-1E/kJ·mol-1聚合物E/kcal·mol-1E/kJ·mol-1天然橡膠0.251.04PS22-2392-96順丁橡膠2.39.6PC26-30108.3-125丁苯橡膠3.112.9PVC35-40147-168丁腈橡膠5.4222.6聚二甲基硅氧烷4.016.7醋酸纖維素70293.3HDPE6.3-7.026.3-29.2ABS(20%橡膠)26108.3LDPE10-12.841.9-53.6ABS(30%橡膠)24100