最偉大的天然有機(jī)化學(xué)家 -Robert Burns Woodward

Word版本，下載可自由編輯最偉大的天然有機(jī)化學(xué)家——RobertBurnsWoodward

最宏大的自然?有機(jī)化學(xué)家——RobertBurnsWoodward

1917年4月10日Woodward生于馬薩諸塞州波士頓，從小就對(duì)化學(xué)抱有深厚的愛好，據(jù)說他在12歲時(shí)就完成了《有機(jī)化學(xué)的有用辦法》(LudwigGattermannsPracticalMethodsofOrganicChemistry)一書中全部的試驗(yàn)。在這里整理了RobertBurnsWoodward相關(guān)資料，希翼能協(xié)助到您。

最宏大的自然?有機(jī)化學(xué)家RobertBurnsWoodward

1Woodward生平簡(jiǎn)介

1917年4月10日Woodward生于馬薩諸塞州波士頓，從小就對(duì)化學(xué)抱有深厚的愛好，據(jù)說他在12歲時(shí)就完成了《有機(jī)化學(xué)的有用辦法》(LudwigGattermannsPracticalMethodsofOrganicChemistry)一書中全部的試驗(yàn)。1933年Woodward就讀于麻省理工學(xué)院(MassachusettsInstituteofTechnology，MIT)，入學(xué)一年后，因?yàn)橹粚Ｗ⒂诨瘜W(xué)課程的學(xué)習(xí)，Woodward其他課程的成果并不抱負(fù)，因此一度面臨退學(xué)。此時(shí)曾主持Woodward面試的JamesFlackNorris教授(18711940，認(rèn)為他是個(gè)難得的化學(xué)天才，協(xié)助其留在MIT完成了學(xué)業(yè)，并于1936年取得了學(xué)士學(xué)位。取得學(xué)士學(xué)位一年后的1937年，年僅20歲的Woodward又得到了博士學(xué)位，畢業(yè)論文是《麥角酸的討論》(Studiesonlysergicacid)，導(dǎo)師是JamesFlackNorris教授與AveryAdrianMorton教授(18921987，在這期間Woodward還完成了雌激素酮(estrone，1，圖3)的合成[1]。畢業(yè)后的Woodward于1937在伊利諾伊高校(UniversityofIllinois)擔(dān)任了一段時(shí)光博士討論員(instructorship)，同年夏天回到哈佛高校任ElmerPeterKohler教授(18651938)的討論助理，一年后成為哈佛討論員協(xié)會(huì)(HarvardSocietyofFellows)初級(jí)會(huì)員。1941年1月Woodward成為哈佛高?；瘜W(xué)系講師，于1944年晉升為助理教授;1946年，29歲的Woodward升為副教授，并被聘為終身教授(tenuredprofessor)，1950年升為正教授，終生在哈佛任教。Woodward從博士畢業(yè)到成為教授僅僅用了13年時(shí)光，這一晉升速度在學(xué)界并不多見。1963年Woodward兼任瑞士巴塞爾高校(UniversityofBasel)伍德沃德討論所(TheWoodwardResearchInstitute)所長(zhǎng)[2]。1934年Woodward發(fā)表第一篇討論論文[3]，1979年去世時(shí)已發(fā)表論文196篇，1993年他的最后一篇署名論文發(fā)表[4]，至此總共發(fā)表論文數(shù)量達(dá)200篇。Woodward教授一生培養(yǎng)了400名博士生和博士后，在有機(jī)化學(xué)理論、紫外、紅外光譜和旋光譜討論、生物合成、自然?產(chǎn)物結(jié)構(gòu)討論、自然?產(chǎn)物全合成等多個(gè)領(lǐng)域都取得了舉世矚目的成就。

2紫外、紅外光譜和旋光譜討論

在20世紀(jì)40年月以前，現(xiàn)代波譜和質(zhì)譜技術(shù)以及核磁共振能技術(shù)尚未進(jìn)展起來(lái)，自然?產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)鑒定還是件相當(dāng)困難的事情，不僅工作量大，而且費(fèi)時(shí)，既需要無(wú)比的耐心與細(xì)致，更離不開濃厚的化學(xué)功底，即便如此，錯(cuò)誤仍然難以避開。例如，1927年諾貝爾獎(jiǎng)得到者HeinrichOttoWieland(18771957)在發(fā)表獲諾貝爾獎(jiǎng)演講時(shí)所給出的膽固醇(cholesterol)甾體母核結(jié)構(gòu)也存在錯(cuò)誤，至1929、1932年才被OttoPaulHermannDiels(18761954)的脫氫反應(yīng)和X光衍射更正[5-6而Woodward的首個(gè)重要貢獻(xiàn)就是將各種光譜手段引入自然?產(chǎn)物結(jié)構(gòu)討論，這也是他舉行化合物結(jié)構(gòu)鑒定的一大特色[7]。

19401942年，Woodward先后發(fā)表多篇論文具體地描述了紫外光譜(ultravioletspectroscopy，UV)和分子結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系，證明了討論有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)時(shí)通過物理辦法比化學(xué)辦法更為有效，并由此于1945年引出了眾所周知的“伍德沃德規(guī)章(Woodwardrules)”，即聞名的“酮規(guī)章(ketonerules)”，用來(lái)計(jì)算含有共軛雙烯衍生物的發(fā)色基團(tuán)(chromophores)紫外光圖譜的最大汲取波長(zhǎng)(absorptionmaximum，max)。通過這個(gè)規(guī)章，能夠預(yù)算烷基或羰基取代的共軛二烯或三烯等的紫外汲取峰與化合物的關(guān)系，所得的結(jié)果與試驗(yàn)數(shù)據(jù)十分吻合，其精確?????度普通可達(dá)2～3nm誤差之內(nèi)[8-11]。同一時(shí)期，在哈佛高校的資深教授LouisFrederickFieser(18991977)，曾因合成維生素K而成為1941年和1942年諾貝爾獎(jiǎng)競(jìng)爭(zhēng)者，也是聞名自然?藥物化學(xué)家中西香爾教授(1925)的導(dǎo)師。1959年Fieser教授用新的試驗(yàn)數(shù)據(jù)修正了伍德沃德的規(guī)章，形成了適合多烯化合物的Woodward-Fieserrules[12]。Woodward曾用該辦法將3-acetoxy-6-keto-7-hydroxy-4-chloestene(2，圖5)的結(jié)構(gòu)修正為3-acetoxy-5-(6)-norcholestene-7-carboxylicinstead[13]

進(jìn)入1950年，Woodward又意識(shí)到紅外光譜的重要意義，并在紅外光譜(infraredpectroscopy，IR)鑒定有機(jī)物結(jié)構(gòu)方面做出了重要的奠基工作。在合成利血日常，他測(cè)試了30余張紅外光譜用以監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，并首次將混合物舉行紅外光譜分析，訂正了當(dāng)初許多化學(xué)家把紅外光譜僅用于測(cè)定純有機(jī)物的習(xí)慣，Woodward認(rèn)為這不僅會(huì)限制紅外光譜的使用范圍，也會(huì)降低這一辦法的檢測(cè)效果。他號(hào)召化學(xué)家應(yīng)將其運(yùn)用于反應(yīng)舉行時(shí)混合物的測(cè)定，這不但能夠得到產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，還能夠?yàn)榉磻?yīng)的舉行及機(jī)制討論提供重要的線索。Woodward這些開創(chuàng)性工作給波譜學(xué)應(yīng)用帶來(lái)了一場(chǎng)革命，也為日后質(zhì)譜和核磁共振技術(shù)應(yīng)用于化合物結(jié)構(gòu)討論起到了重要的推進(jìn)作用[14]。

20世紀(jì)50年月，旋光簇?fù)矸?opticalrotatorydispersion，ORD)開頭廣泛被應(yīng)用于確定有機(jī)化合物的肯定構(gòu)型(absoluteconfiguration)。19521957年，州立韋恩高校(WayneStateUniversity)從事甾體化合物討論的避孕藥之父CarlDjerassi(翟若適，19232023，圖6)教授收集了大量甾體化合物

的旋光數(shù)據(jù)。1958年Djerassi教授在哈佛一個(gè)講座中碰到Woodward，以及WilliamE.Moffitt教授(19251958)與他的同學(xué)AlbertMoscowitz(19291996)，他們開頭一起討論旋光簇?fù)矸ǖ睦碚?，總結(jié)出了八區(qū)律規(guī)章(octantrule)，并于1961年發(fā)表[15-16]。八區(qū)律規(guī)章的一個(gè)經(jīng)典實(shí)例是用于環(huán)酮(cyclicketones)的結(jié)構(gòu)預(yù)測(cè)[17]：將3-甲基環(huán)己酮(3Ror3S-methylcyclohexanone)置于坐標(biāo)系統(tǒng)中，羰基周圍的空間被互相垂直的平面分為8個(gè)區(qū)域，其中羰基位于Z軸，與羰基相連的2個(gè)原子a、b處于YZ平面上(圖7-a)。周圍原子利用影響羰基(max=284nm)-p*躍遷(-p*transition)，產(chǎn)生貢獻(xiàn)不同的Cotton效應(yīng)(Cottoneffect)[18]，按照分析各個(gè)區(qū)域中原子的Cotton效應(yīng)貢獻(xiàn)，從而預(yù)測(cè)3-甲基環(huán)己酮的立體構(gòu)型(圖7-b)[19]。

3有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)討論

19451964年，Woodward通過多種光譜辦法完成了10余個(gè)化合物(圖8)的結(jié)構(gòu)鑒定，包括青霉素(penicillin，1945，4)[20]、馬錢子堿(strychnine，士的寧，1947，5)[21-24]、棒曲霉素(patulin，展青霉素，1948，6)[25]、山道年酸[26](santonicacid，1948，7)、二茂鐵(ferrocene，1952，8)、土霉素(terramycin，合霉素、地霉素，1952，9)[27]、cevine(1954，10，與Barton共同完成)、碳霉素(carbomycin，magnamycin，卡波霉素，1957，11)[28]、膠毒素(gliotoxin，1958，12)、玫瑰樹堿(ellipticine，1959，13)、蠟梅堿(calycanthine，1960，14)、竹桃霉素(oleandomycin，1960，15)、鏈黑菌素(streptonigrin，1963，16)與河豚毒素[29](tetrodotoxin，1964，17)。

在這些自然?產(chǎn)物中，對(duì)于青霉素[20]、馬錢子堿[21]的結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)果還啟發(fā)了Woodward與另一位化學(xué)大師1947年諾貝爾獎(jiǎng)得到者RobertRobinson教授(18861975，圖9)間的學(xué)術(shù)爭(zhēng)辯。二戰(zhàn)時(shí)期英美兩國(guó)合作共同討論青霉素，Robinson關(guān)于青霉素的結(jié)構(gòu)提出了噻唑啉-噁唑環(huán)結(jié)構(gòu)(thiazolidine-oxazolone，19)假設(shè)，而Woodward則支持四元內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)(-lactam，18)假設(shè)(圖10)。后來(lái)牛津高校的女科學(xué)家DorothyHodgkin(19101994，圖9)于1945年利用X光衍射確定了青霉素的結(jié)構(gòu)，證實(shí)Woodward等提出四元環(huán)不飽和內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)設(shè)想是正確的[20]。

馬錢子堿又名番木鱉堿，是1818年P(guān)ierreJosephPelletier和JosephBienaimCaventou從熱帶植物番木鱉種子中分別獲得的劇毒生物堿。1838年，VictorRegnaut定出其分子式是C21H22N2O2。馬錢子堿的結(jié)構(gòu)被Robinson稱為結(jié)構(gòu)鑒定的珠穆朗瑪峰[30]，這也是他畢生討論的課題，Robinson教授一生共發(fā)表54篇關(guān)于馬錢子堿化學(xué)結(jié)構(gòu)的論文。19101932年Robinson和他的導(dǎo)師WilliamHenryPerkin(18381907)發(fā)表了一系列文章，證實(shí)馬錢子堿是一個(gè)吲哚衍生物;1932年Robinson又與德國(guó)化學(xué)家FriedrichHermannLeuchs(18791945)證實(shí)了環(huán)-III和環(huán)-IV;1945年VladimirPrelog(19061998)證實(shí)環(huán)-VI是一個(gè)六元環(huán);1947年Woodward證實(shí)環(huán)-V是一個(gè)五元環(huán)，而不是Robinson所提出的結(jié)構(gòu)(圖11)[21-24]。1954年Woodward合成了馬錢子堿[31-32]。

20世紀(jì)中期，土霉素的結(jié)構(gòu)鑒定是學(xué)術(shù)界的一大難題。Woodward的同事、1969年諾貝爾獎(jiǎng)得到者DerekHaroldRichardBarton(19181998)曾評(píng)論道：“最天才的結(jié)構(gòu)分析當(dāng)屬解決土霉素的結(jié)構(gòu)問題，這個(gè)問題工業(yè)價(jià)值很大，引得眾多杰出的化學(xué)家們紛紛投入這項(xiàng)工作中來(lái)。在討論過程中，許多試驗(yàn)雖然在操作上沒有浮現(xiàn)問題，但是卻得不到正確的結(jié)果，這使得討論數(shù)據(jù)過于繁多，簡(jiǎn)單引起誤導(dǎo)。據(jù)說Woodward在聽取報(bào)告后，拿出一大張卡片將所有討論數(shù)據(jù)寫在上面，靜思良久后，便推導(dǎo)得出了土霉素的正確結(jié)構(gòu)。這在當(dāng)初是無(wú)人能及的?！崩眠@一實(shí)例，Woodward呈現(xiàn)了濃厚的化學(xué)理論功底、高明的思維本事與敏銳的科研直覺。

1951年，杜肯高校(DuquesneUniversity)的PeterLudwigPauson(19252023)和他的同學(xué)TomKealy發(fā)覺了1個(gè)金屬有機(jī)化合物(圖12)，并將成績(jī)發(fā)表在Nature雜志上[33]。1952年Woodward和在哈佛工作的英國(guó)化學(xué)家GeoffreyWilkinson(19211996，圖12)讀到了這篇文章，并認(rèn)為其中關(guān)于結(jié)構(gòu)的分析結(jié)果不正確。Woodward與Wilkinson一道提出了二茂鐵(圖12)新穎的四方反棱柱(antiprismatic)結(jié)構(gòu)[34]。二茂鐵分子由有機(jī)分子和鐵原子構(gòu)成。二茂鐵也啟發(fā)了金屬有機(jī)化學(xué)的討論熱潮，這個(gè)大事被當(dāng)作是金屬有機(jī)化學(xué)的開端。Wilkinson也由于此項(xiàng)工作所取得的成果而榮獲1973年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。

4自然?產(chǎn)物全合成討論

20世紀(jì)40年月前，有機(jī)化學(xué)進(jìn)展的主流還是自然?產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)鑒定，自然?產(chǎn)物的全合成還是一件十分讓人望而生畏的工作，是Woodward開創(chuàng)了自然?產(chǎn)物的全合成的先河。從現(xiàn)在的角度來(lái)看，他的一些合成工作似乎并不困難如奎寧，但是在20世紀(jì)40～60年月不對(duì)稱合成尚未興起，那時(shí)在合成過程中構(gòu)建一個(gè)手性中心是很困難的。Woodward憑借構(gòu)建剛性骨架，迫使分子實(shí)行一定的構(gòu)型，以此來(lái)構(gòu)建手性中心，先后合成了奎寧(quinine，1944，20)、可的松(cortisone，1951，21)、膽固醇(cholesterol，1951，22)、馬錢子堿(strychnine，1954，5)[32-33]、秋水仙堿(colchicine，1953，23)[35]、麥角酸(lysergicacid，1956，24)[36]、利血平(reserpine，1956，25)、前列腺素(prostaglandinF2a，1973，26)[37]、紅霉素(erythromycin，1981，27)、頭孢菌素(cephalosporin，1966，28)[38]、維生素B12(vitaminB12，1973，29)等化合物。他將有機(jī)合成的技巧提升到一個(gè)前所未有些水平，因此被尊稱為現(xiàn)代有機(jī)合成之父[39]。本文僅在Woodward全合成的眾多自然?產(chǎn)物(圖13)中選取幾個(gè)經(jīng)典案例舉行簡(jiǎn)要介紹。

失分最嚴(yán)峻的試驗(yàn)簡(jiǎn)答題

1.試驗(yàn)前應(yīng)如何檢查該裝置的氣密性?(以試管為例)

答：(1)微熱法：塞緊橡皮塞，將導(dǎo)管末端伸入盛水的燒杯中，用手捂熱(或用酒精燈微熱)試管，燒杯中有氣泡產(chǎn)生，冷卻后，導(dǎo)管末端回升一段水柱，說明氣密性良好。

(2)液差法：塞緊橡皮塞，用止水夾夾住導(dǎo)氣管的橡皮管部分，從長(zhǎng)頸漏斗中向試管中注水，使長(zhǎng)頸漏斗中液面高于試管中液面，過一段時(shí)光，兩液面差不變，說明氣密性良好。

(若為分液漏斗，塞緊橡皮塞，用止水夾夾住導(dǎo)氣管的橡皮管部分，向分液漏斗中加入一定量的水，打開活塞，若分液漏斗中液體滴下的速率逐漸減慢至不再滴下，說明氣密性良好。)

2.在舉行沉淀反應(yīng)的試驗(yàn)時(shí)，如何認(rèn)定沉淀已經(jīng)徹低?

答：在上層清液中(或取少量上層清液置于小試管中)，滴加沉淀劑，若不再產(chǎn)生沉淀，說明沉淀徹低。如粗鹽提純?cè)囼?yàn)中推斷BaCl2已過量的辦法是：在上層清液中再繼續(xù)滴加BaCl2溶液，若溶液未變渾濁，則表明BaCl2已過量。

3.化學(xué)試驗(yàn)中，過濾后如何洗滌沉淀?怎樣檢驗(yàn)沉淀是否洗滌整潔?(以BaCl2沉淀Na2SO4為例)

答：向過濾器中注入蒸餾水，使水面沒過沉淀物，待水濾出后，再加水洗滌，重復(fù)操作2-3次。

取少量最后一次洗滌洗液，滴加AgNO3溶液，若無(wú)沉淀產(chǎn)生，說明已洗滌整潔。

4.(1)用圖1(圖一)裝置舉行噴泉試驗(yàn)，上部燒瓶已彌漫干燥氨氣，啟發(fā)水上噴的操作是___________。該噴泉的原理是________________。

(2)假如只提供如圖2的裝置，請(qǐng)說明啟發(fā)噴泉的辦法。________。

答：

(1)打開止水夾，擠出膠頭滴管中的水。氨氣極易溶解于水，致使燒瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)快速減小。

(2)打開止水夾，用手(或熱毛巾等)將燒瓶捂熱，氨氣受熱膨脹，趕出玻璃導(dǎo)管內(nèi)的空氣，氨氣與水接觸，即發(fā)生噴泉。

5.啟發(fā)鋁熱反應(yīng)的操作是什么?

答：加少量KClO3，插上鎂條并將其點(diǎn)燃。

6.常用的試紙有哪些?應(yīng)如何使用?

答：(1)試紙種類：①石蕊試紙(紅、藍(lán)色)：定性檢驗(yàn)溶液的酸堿性;②pH試紙：定量(粗測(cè))檢驗(yàn)溶液的酸、堿性的強(qiáng)弱;③品紅試紙：檢驗(yàn)SO2等有漂白性的物質(zhì);④淀粉KI試紙：檢驗(yàn)Cl2等有強(qiáng)氧化性的物質(zhì);⑤醋酸鉛試紙：檢驗(yàn)H2S氣體或其溶液。

(2)使用辦法：①檢驗(yàn)液體：取一小塊試紙放在表面皿或玻璃片上，用蘸有待測(cè)液的玻璃棒(或膠頭滴管)點(diǎn)在試紙中部，觀看試紙色彩變化。②檢驗(yàn)氣體：普通先用蒸餾水把試紙潤(rùn)濕，粘在玻璃棒的一端，并使其臨近試管口，觀看色彩變化。

(3)注重事項(xiàng)：①試紙不行伸人溶液中也不能與管口接觸。②測(cè)溶液pH時(shí)，pH試紙不能先潤(rùn)濕，由于這相當(dāng)于將本來(lái)溶液稀釋了。

7.燒杯中使用倒置漏斗可防止液體倒吸原理是什么?

答：當(dāng)氣體被汲取時(shí)，液體升高到漏斗中，因?yàn)槁┒返娜莘e較大，導(dǎo)致燒杯中液面下降，使漏斗口脫離液面，漏斗中的液體又流回?zé)瓋?nèi)，從而防止了倒吸。

8.只用一種試劑如何鑒別AgNO3、KSCN、稀H2SO4、NaOH四種溶液?

答：四種溶液各取少量，分離滴加FeCl3溶液，其中有白色沉淀生成的原溶液是AgNO3溶液，溶液變?yōu)檠t色的原溶液是KSCN，有紅褐色沉淀生成的原溶液是NaOH溶液，無(wú)顯然變化的是稀H2SO4。

9.在如右圖(圖二)所示裝置中，用NaOH溶液、鐵屑、稀硫酸等試劑制備Fe(OH)2。

(1)在試管里Ⅰ加入的試劑是。

(2)在試管里Ⅱ加入的試劑是。

(3)為了制得白色Fe(OH)2沉淀,在試管Ⅰ和Ⅱ中加入試劑,打開止水夾,塞緊塞子后的試驗(yàn)步驟是。

(4)這樣生成的Fe(OH)2沉淀能較長(zhǎng)時(shí)光保持白色，其理由是：。

答：(1)稀硫酸和鐵屑(2)NaOH溶液(3)檢驗(yàn)試管Ⅱ出口處排出的氫氣的純度，當(dāng)排出的氫氣純凈時(shí)，再夾緊止水夾(4)試管Ⅰ中反應(yīng)生成的H2彌漫了試管Ⅰ和試管Ⅱ，且外界空氣不簡(jiǎn)單進(jìn)入。

10.現(xiàn)在一個(gè)分液漏斗中，有水和苯的混合物，靜置后，液體顯然分為二層。請(qǐng)?jiān)诘喂?、試管、水、苯中挑選器材和藥品，用試驗(yàn)說明哪一層是水，哪一層是苯。

答：將分液漏斗中下層液體放入試管中少量，然后用滴管加入少量水(或苯)，若試管內(nèi)液體分層，則分液漏斗下層液體為苯(或水)，若試管內(nèi)液體不分層，則分液漏斗下層液體為水(或苯)。

11.如何檢查容量瓶是否漏液?

答：往瓶?jī)?nèi)加入一定量水，塞好瓶塞。用食指摁住瓶塞，另一只手托住瓶底，把瓶倒立過來(lái)，觀看瓶塞周圍是否有水漏出。假如不漏水，將瓶正立并將瓶塞旋轉(zhuǎn)180后塞緊，仍把瓶倒立過來(lái)，再檢查是否漏水。

12.在中和滴定試驗(yàn)操作的要點(diǎn)是什么?如何推斷滴定盡頭?(以標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液滴定未知濃度的鹽酸為例，酚酞作指示劑)

答：左手控制活塞(玻璃珠)，右手搖動(dòng)錐形瓶，眼睛凝視錐形瓶?jī)?nèi)溶液色彩的變化，當(dāng)?shù)稳胱詈髿溲趸c溶液，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)。

13.滴有酚酞的氫氧化鈉通入SO2后溶液褪色，試?yán)迷囼?yàn)證實(shí)。

答：向褪色后的溶液中再滴過量的氫氧化鈉溶液，若溶液還能變紅，說明是SO2酸性所致，若溶液不再變紅，說明是SO2的漂白性所致。

14.焰色反應(yīng)應(yīng)如何操作?

答：將鉑絲用鹽酸洗過后放到無(wú)色火焰上灼燒至無(wú)色，再用鉑絲蘸取樣品，放到火焰上灼燒，觀看火焰的色彩，(若是鉀元素，則必需透過藍(lán)色鈷玻璃片觀看)。

15.如何舉行結(jié)晶蒸發(fā)操作?

答：將溶液轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)皿中加熱，并用玻璃棒攪拌，待有大量晶體浮現(xiàn)時(shí)停止加熱，通過余熱蒸干剩余水分。

16.下列試驗(yàn)設(shè)計(jì)和結(jié)論相符的是()

A.將碘水倒入分液漏斗，加適量乙醇，振蕩后靜置，可將碘萃取到乙醇中

B.某氣體能使潮濕的紅色石蕊試紙變藍(lán)，該氣體水溶液一定顯堿性

C.某無(wú)色溶液中加Ba(NO3)2溶液，再加入稀鹽酸，沉淀不溶解，則原溶液中一定有SO42-

D.在含F(xiàn)eCl2雜質(zhì)的FeCl3溶液中通足量Cl2后，充分加熱，除去過量的Cl2，即可獲得較純凈的FeCl3溶液

答案：B

17.下列有關(guān)試驗(yàn)的講述，不正確的是___。

A.用滲析法分別淀粉中混有些NaCl雜質(zhì)

B.配制銀氨溶液時(shí)，將稀氨水漸漸滴加到硝酸銀溶液中，產(chǎn)生沉淀后繼續(xù)滴加到沉淀剛好溶解為止

C.配制100g10%的硫酸銅溶液時(shí)，稱取10g硫酸銅晶體溶解于90g水中

D.鑒別溴乙烷：先加NaOH溶液，微熱，冷卻后再加AgNO3溶液

E.將一定量CuSO4和NaOH溶液混合后加入甲醛溶液，加熱至沸騰，產(chǎn)生黑色沉淀，緣由可能是NaOH量太少

F.舉行中和熱測(cè)定試驗(yàn)時(shí)，需測(cè)出反應(yīng)前鹽酸與NaOH溶液的各自溫度及反應(yīng)后溶液的最高溫度

G.用膠頭滴管向試管滴液體時(shí)，滴管尖端與試管內(nèi)壁普通不應(yīng)接觸

H.配制FeCl3溶液時(shí)，向溶液中加入少量Fe和稀硫酸