核磁共振譜習(xí)題答案2

優(yōu)選文檔優(yōu)選文檔核磁共振譜習(xí)題一．選擇題1．以下五種核，能用以做核磁共振實(shí)驗(yàn)的有〔ACE〕A：19F9B：12C6C：13C6D：16O8E：1H12?在100MHz儀器中，某質(zhì)子的化學(xué)位移§=1ppm,其共振頻率與TMS相差〔A〕A：100HzB：100MHzC：1HzD:50HzE：200Hz3?在60MHz儀器中，某質(zhì)子與TMS的共振頻率相差120Hz則質(zhì)子的化學(xué)位移為〔E〕A：1.2ppmB：12ppmC：6ppmD：10ppmE：2ppm4?測(cè)試NMR時(shí)，常用的參數(shù)比物質(zhì)是TMS，它具有哪些特點(diǎn)〔ABCDE〕A：結(jié)構(gòu)對(duì)稱出現(xiàn)單峰B：硅的電負(fù)性比碳小C：TMS質(zhì)子信號(hào)比一般有機(jī)物質(zhì)子高場(chǎng)D：沸點(diǎn)低，且簡(jiǎn)單溶于有機(jī)溶劑中E：為惰性物質(zhì)5?在磁場(chǎng)中質(zhì)子周圍電子云起屏蔽作用，以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是〔ACDE〕A：質(zhì)子周圍電子云密度越大，則局部屏蔽作用越強(qiáng)B：質(zhì)子鄰近原子電負(fù)性越大，則局部屏蔽作用越強(qiáng)C：屏蔽越大，共振磁場(chǎng)越高D：屏蔽越大，共振頻率越高E：屏蔽越大，化學(xué)位移6越小項(xiàng)對(duì)CCD11〕0%%分子的核磁共振譜，以下幾種預(yù)測(cè)正確的選A：CH2質(zhì)子周圍電子云密度低于CH3質(zhì)子B：譜線將出現(xiàn)四個(gè)信號(hào)C：譜上將出現(xiàn)兩個(gè)信號(hào)D：C<去CH2E："陽(yáng)CH27?CH3CH2Cl的NMR譜，以下幾種預(yù)測(cè)正確的選項(xiàng)是〔D)A：CH2中質(zhì)子比CH3中質(zhì)子共振磁場(chǎng)高B：CH2中質(zhì)子比CH3中質(zhì)子共振頻率高C：ch2中質(zhì)子比CH3中質(zhì)子屏蔽常數(shù)大D：CH2中質(zhì)子比CH3中質(zhì)子外圍電子云密度小E：CH2中質(zhì)子比CH3中質(zhì)子化學(xué)位移6值小8?下面五個(gè)化合物中，標(biāo)有橫線的質(zhì)子的6最小的是〔A)A：CH4B：CH3FC：CH3ClD：CH3BrE：CH3l下面五個(gè)化合物中，標(biāo)有橫線的質(zhì)子的共振磁場(chǎng)H0最小者是〔A)A：RCH2OHB：RCH2CH2OHC：RCH2ClD：CHBrE：ArCH2CH310?下面五個(gè)結(jié)構(gòu)單元中，標(biāo)有橫線質(zhì)子的6值最大的是〔E)A：CH3-CB：CH3-NC：CH3-Od：ch3fe：ch2f2o11.預(yù)測(cè)化合物O—的質(zhì)子化學(xué)位移，以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是〔C〕A：苯環(huán)上鄰近質(zhì)子離C=O近，共振在高磁場(chǎng)B：苯環(huán)上鄰近質(zhì)子離C=O近，屏蔽常數(shù)大C：苯環(huán)上鄰近質(zhì)子離C=O近，化學(xué)位移6大D：苯環(huán)上鄰近質(zhì)子外圍電子云密度大12?氫鍵對(duì)化學(xué)位移的影響，以下幾種說(shuō)法正確的選項(xiàng)是〔BCE〕A氫鍵起屏蔽作用B：氫鍵起去屏蔽作用C：氫鍵使外圍電子云密度下降D：氫鍵使質(zhì)子的屏蔽增加E：氫鍵使質(zhì)子的6值增加13?對(duì)于羥基的化學(xué)位移，以下幾種說(shuō)法正確的選項(xiàng)是〔ABE〕A：酚羥基的6隨溶液濃度而改變B：濃度越大6值越大C：濃度越大，6值越小D:鄰羥基苯乙酮的羥基6值也隨溶液的濃度改變而明顯改變E：鄰羥基苯乙酮的6h與濃度無(wú)明顯關(guān)系二.填充題°1?在磁場(chǎng)H0的作用下，核能級(jí)分裂，心2卩H0(u為核磁矩)，%＞卩盧匚，在同一頻率條件下，使氟，磷，氫發(fā)生共振，所需磁場(chǎng)強(qiáng)度最大的是：—磷_。2.1H1的磁旋比〔Y)大于13C6，則在同一射頻條件下，使1H1和13C6發(fā)生共振的條件是：1比發(fā)生共振所需磁場(chǎng)強(qiáng)度小于13C—。3.完成核磁共振的條件是：vO=YH0/(2兀)。4?對(duì)于質(zhì)子來(lái)說(shuō)，儀器的磁場(chǎng)強(qiáng)度如為，則激發(fā)用的射頻頻率為60Hz_o廠某化合物的NMR譜上有兩個(gè)峰，6值分別為和，如在60MHz儀器上引兩峰頻率差是_228_Hzo?進(jìn)行核磁共振實(shí)驗(yàn)時(shí)，樣品要置磁場(chǎng)中，是因?yàn)?在外磁場(chǎng)中，原子核能級(jí)才會(huì)產(chǎn)生裂分。?在核磁共振實(shí)驗(yàn)中，測(cè)定質(zhì)子的化學(xué)位移，常用的參比物質(zhì)是：TMSo?有個(gè)共振譜如圖，由圖分析質(zhì)子的屏蔽常數(shù)更大。?下面兩個(gè)化合物中，帶圈質(zhì)子的共振磁場(chǎng)較大的是有A、B、C三種質(zhì)子，它們的屏蔽常數(shù)大小順序?yàn)?。沾。訶入,試推測(cè)其共振磁場(chǎng)Ho的大小順序?yàn)開HA、HB、Hc__。有A,B,C三種質(zhì)子，它們的共振磁場(chǎng)大小順序?yàn)镠附產(chǎn)也⑻>氐即，則其化學(xué)位移6的大小順序?yàn)?>6>6。12?在化合物CH%中隨著鹵素原子X(jué)的電負(fù)性增加：質(zhì)子共振信號(hào)將向_低一磁場(chǎng)方向移動(dòng)。13?下面五種類型質(zhì)子和五個(gè)化學(xué)位移的值,，，，和，請(qǐng)給以歸屬。H3C-C,6___H3c-N,6___；H3C-O,6__；H3C-F,6；H3C-Br6__。影響質(zhì)子化學(xué)位移的誘導(dǎo)效應(yīng)是通過(guò)化學(xué)鍵起作用，而磁各向異性效應(yīng)是通過(guò)殳間關(guān)系起作用。對(duì)于二甲苯巳)分子中的_2__種類型等性質(zhì)子，在核磁共振譜上有__2—個(gè)信號(hào)。—預(yù)測(cè)乙烷分子(C^CHs)在NMR譜上信號(hào)數(shù)目為丄個(gè)，苯在NMR譜上信號(hào)數(shù)目有_1—個(gè)。17?預(yù)測(cè)以下化合物各有幾種等性質(zhì)子，在NMR譜上有幾個(gè)信號(hào)。(CH3)3-C-O-C(CH3)3有_1__種等性質(zhì)子,_1__個(gè)信號(hào)。(CH3)2CH-O-CH-(CH3)2有_2_種等性質(zhì)子，__2_個(gè)信號(hào)。三?問(wèn)答題1、三個(gè)不同的質(zhì)子H、H、H,其屏蔽常數(shù)的大小次序?yàn)椤?gt;0abcba>0，這三種質(zhì)子在共振時(shí)外加磁場(chǎng)強(qiáng)度的次序如何？這三種C質(zhì)子的化學(xué)位移次序如何？0增大化學(xué)位移如何變化？2、以下每個(gè)化合物中質(zhì)子H和H哪個(gè)化學(xué)位移大？為什么?ab3、指出以下化合物屬于何種自旋體系：a.CHBr-CHCl22b.CHCHF32c.HO4、CH0〔a.CHBr-CHCl22b.CHCHF32c.HO4、CH0〔I〕與一分子溴在HOAc中溴化得(II〕異香草醛,〔11［的羥基被甲基化，主要產(chǎn)物為〔III〕，〔III［的NMR圖譜如下，溴的位置在哪里？5、丙酰胺的圖譜如下，說(shuō)明圖譜中各組峰對(duì)應(yīng)分子中哪類質(zhì)子。6、6、以下一組NMR圖譜內(nèi)標(biāo)物皆為TMS,試推測(cè)結(jié)構(gòu)。b.以下列圖給出的是某一化合物的門控去偶（非NOE方法）測(cè)定的MNMR圖譜。分子式為CHO,試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。定的1012化合物分子式為CHNO,其碳譜和氫譜如下，試推測(cè)其結(jié)構(gòu)?！踩?7劑為CDC1〕39.苯甲醛中，環(huán)的兩個(gè)質(zhì)子共振在處，而其他三個(gè)質(zhì)子在處，說(shuō)明為什么？釋2-碘丙烷中異丙基的分裂型式和強(qiáng)度。某化合物在300MHz譜儀上的1HNMR譜線由以下三條譜線組成,它們的化學(xué)位移值分別是，和，在500MHz譜儀上它們的化學(xué)位移是多少？用頻率〔單位用Hz〕來(lái)表示其值分別是多少？推斷以下化合物】H化學(xué)位移的大小順序，并說(shuō)明理由：CHCl，CHI，CHBr，CHF。3333在常規(guī)13C譜中，能見(jiàn)到13C-13C的偶合嗎？為什么？試說(shuō)出下面化合物的常規(guī)MNMR譜中有幾條譜線？并指出它們的大概化學(xué)位移值。從DEPT譜如何區(qū)分和確定CH、CH、CH和季碳?32以下列圖為L(zhǎng)-薄荷醇〔L-menthol）的2D-INADEQUATE譜及解析結(jié)果，試在L-薄荷醇的結(jié)構(gòu)上標(biāo)出相應(yīng)字母。答案：1、外加磁場(chǎng)強(qiáng)度Hb>Ha>Hc；化學(xué)位移6Hc>6Ha>6Hb；a增大化學(xué)位移減小。2、化合物〔A）中6Ha>SHb。因?yàn)榕cHa相連的碳又與O相連，使Ha周圍的電子云密度小于斗，去屏蔽作用增大，所以SHa>8HbO化合物（B）中8血>8麵。因?yàn)镃l的電負(fù)性大于Br,吸電子使Ha的去屏蔽效應(yīng)強(qiáng)。3、a：A2X2b：AMXc：A2M3Xd：AA＇BXX＇YCHO4、結(jié)構(gòu)如圖示HOBrCHO4、結(jié)構(gòu)如圖示HOBrOII5、丙酰胺的結(jié)構(gòu)：CHtHQNH?其中叮為分裂為三重峰的是—CH36H為分裂為四重峰的是一CH2—sH為左右的是一NH2b.6、結(jié)構(gòu)如圖示a、CH3b.6、結(jié)構(gòu)如圖示a、CH3OH3C-C-OCH3CH3由于羰基的各向異性，使鄰位氫去屏蔽。10?異丙基的a-H表現(xiàn)為七重峰，強(qiáng)度比為1：6：15：20：15：6：1,—CH3為二重峰。11.150Hz，750Hz，3650Hz。為正峰；CH2為負(fù)峰，季碳在DEPT譜中不出現(xiàn)信號(hào)。因j與i之間有相關(guān)峰，故j-i連接可以認(rèn)定。順著橫軸上的13C信號(hào)i出發(fā)向上垂直引伸，可以找到另兩個(gè)相關(guān)峰，順著相關(guān)峰追蹤,示i又分別與e及d相