含硫含磷化合物

含硫含磷化合物第1頁/共25頁3.硫，磷除了利用3S,3P電子成鍵外，還可以利用能量上相接近的空3d軌道參與成鍵。

3d軌道參與成鍵有兩種方式，一種是s電子躍遷到3d軌道上，形成由s.p.d電子組合而成的雜化軌道磷原子sp3d雜化形成五個(gè)共價(jià)單鍵PCl5

硫原子sp3d2雜化形成六個(gè)共價(jià)單鍵SF6

另一種方式是利用它的空3d軌道，接受外界提供的未成鍵電子對(duì)形成d—Pπ鍵,如：亞砜，砜，磷酸酯都是含有這種d-Pπ鍵。第2頁/共25頁4.硫，磷原子常取sp3雜化態(tài)，與胺類似具有四方體構(gòu)型

叔胺叔膦硫醚

季銨鹽季膦鹽锍鹽

第3頁/共25頁

氧化叔胺氧化叔膦亞砜

第4頁/共25頁第二節(jié)含硫有機(jī)化合物的主要類型和命名一、結(jié)構(gòu)類型

硫原子可以形成與氧相似的低價(jià)含硫化合物。

硫醇硫酚硫醚

二硫化物亞砜砜

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次磺酸亞磺酸磺酸

硫醛硫酮硫代羧酸

硫脲異硫氰酸酯黃原酸酯

第6頁/共25頁二、命名

含硫化合物的命名，只需在相應(yīng)的含氧衍生物類名前加上“硫”字即可。如:

異丙硫醇2.2-二氯二乙硫醚

-SH作取代基命名時(shí)，與其他官能團(tuán)的命名原則相同。巰基乙酸

第7頁/共25頁

亞砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在類名前加上相應(yīng)的烴基就可以了。

二甲亞砜對(duì)甲苯磺酸環(huán)丁砜

對(duì)甲苯磺酰氯對(duì)氨基苯磺酰胺

第8頁/共25頁第三節(jié)

有機(jī)硫化合物的性質(zhì)及在有機(jī)合成上的應(yīng)用

1．硫醇和硫酚

①制備硫脲法：第9頁/共25頁②反應(yīng)第10頁/共25頁2.硫醚，亞砜和砜

①制備第11頁/共25頁②

反應(yīng)98％可控制在生成亞砜階段。第12頁/共25頁3.應(yīng)用①

RaneyNi脫硫反應(yīng)②含S碳負(fù)離子在有機(jī)合成上的應(yīng)用第13頁/共25頁可以與1-鹵代烷進(jìn)行烷基化反應(yīng),與醛酮進(jìn)行親核加成反應(yīng)。(i)第14頁/共25頁(ii)亞砜和砜碳負(fù)離子反應(yīng).第15頁/共25頁(iii)硫葉立德反應(yīng)第16頁/共25頁第四節(jié)

含磷有機(jī)化合物的分類和命名

一、分類

三價(jià)磷化合物：

伯膦仲膦叔膦

亞磷酸烴基亞膦酸二烴基次亞膦酸第17頁/共25頁五價(jià)磷化合物：

磷酸膦酸次膦酸

磷酸酯膦酸酯次膦酸酯

第18頁/共25頁二、命名

1.瞵、亞瞵酸和瞵酸的命名，在其相應(yīng)的類名前加上烴基的名稱。2.凡屬含氧的酯基，都用前綴O—烴基表示。3.含P—X或P—N鍵的化合物可看作含氧酸的-OH基被-X、-NH2取代后所形成的酰鹵或酰胺。如：o.o-二乙基苯膦酸酯

苯基亞膦酰氯苯膦酰胺

第19頁/共25頁三、wittig試劑及其反應(yīng)

1.制備Wittig試劑對(duì)空氣，水極敏感，加熱易分解。①堿的強(qiáng)弱視季磷鹽的α-H的酸性大小而定。②用來制備wittig試劑的鹵代烴，可以是CH3X1。2。鹵代烴，但是不能用3。鹵代烴。第20頁/共25頁2.wittig反應(yīng)第21頁/共25頁第22頁