電導(dǎo)法測乙酸乙酯皂化反應(yīng)的速率常數(shù)

關(guān)于電導(dǎo)法測乙酸乙酯皂化反應(yīng)的速率常數(shù)第1頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.202321、測定乙酸乙酯皂化反應(yīng)的速率常數(shù)，了解反應(yīng)活化能的測定方法2、了解二級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)，學(xué)會(huì)用圖解法求出二級(jí)反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)3、熟悉EC215微電腦電導(dǎo)率儀的使用方法（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡?頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.20233乙酸乙酯皂化反應(yīng)是個(gè)二級(jí)反應(yīng)，其反應(yīng)方程式為：CH3COOC2H5+Na++OH-→CH3COO-+Na++C2H5OH（二）實(shí)驗(yàn)原理第3頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.20234

當(dāng)乙酸乙酯與氫氧化鈉溶液的起始濃度相同時(shí)，設(shè)均為a，則反應(yīng)速率方程表示為：

當(dāng)起始濃度a為已知，只要由實(shí)驗(yàn)測得不同時(shí)間t時(shí)的x值，以對(duì)t作圖，應(yīng)得一直線，從直線的斜率m便可求出k值。m=ak第4頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.20235

反應(yīng)中，參加導(dǎo)電的離子有OH-、Na+和CH3COO-，由于反應(yīng)體系是很稀的水溶液，可認(rèn)為CH3COONa是全部電離的，因此，反應(yīng)前后Na+的濃度不變，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，僅僅是導(dǎo)電能力很強(qiáng)的OH-離子逐漸被導(dǎo)電能力弱的CH3COO-離子所取代，致使溶液的電導(dǎo)逐漸減小，因此可用電導(dǎo)率儀測量皂化反應(yīng)進(jìn)程中電導(dǎo)率隨時(shí)間的變化，從而達(dá)到跟蹤反應(yīng)物濃度隨時(shí)間變化的目的。第5頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.20236所以，稀溶液中，電導(dǎo)值的減少量與CH3COO-濃度成正比，速率方程可變?yōu)椋海绞街校害?—起始時(shí)的電導(dǎo)率；

κt—t時(shí)的電導(dǎo)率；

κ∞—t→∞即反應(yīng)終了時(shí)的電導(dǎo)率；第6頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.20237故只要測定了κ0、κ∞

以及一組κt值以后，利用(κ0–κt)∕(κ0–κ∞)對(duì)t作圖，若該反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)，則應(yīng)得到一條直線，直線的斜率即是速率常數(shù)k與起始濃度ca的乘積。K的單位為L?mol-1?min-1。第7頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.20238

1.開機(jī)按ON/OFF鍵開啟EC215微電腦電導(dǎo)率儀。

2.電導(dǎo)率儀標(biāo)定（1）將電極先用蒸餾水清洗1－2遍，再用

0.01MKCl標(biāo)準(zhǔn)液淋洗2～3遍，每次1～2ml,插入裝有0.01MKCl標(biāo)準(zhǔn)液的專用試管（需干燥）中，電極浸入溶液的深度以外套上的小孔浸沒液體0.5cm左右為宜，并用電極輕觸試管底部，排出套內(nèi)的氣泡。（三）實(shí)驗(yàn)步驟第8頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.20239（2）調(diào)節(jié)TEMPERATURE到2%/℃。（3）選擇合適的測量范圍，如1999μs或19.9ms。（4）待數(shù)字基本穩(wěn)定后，旋轉(zhuǎn)“CALIBRATION”

鍵，使顯示屏上的數(shù)值與室溫下0.01MKCl標(biāo)準(zhǔn)液的電導(dǎo)率值相等即可（查課本336頁附錄八）。取出電極，用蒸餾水淋洗1－2遍后，置蒸餾水中備用。第9頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.202310

電源開關(guān)↙Temperature旋鈕↖Calibration旋鈕↙↖量程選擇按鈕電極↗第10頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.2023113.κ∞

的測量電極用極少量的0.0100M的NaAc液淋洗2－3遍，將0.0100M的NaAc裝入專用試管中，插入電極，電極浸入溶液的深度和使用方法與標(biāo)定時(shí)相同。此時(shí)顯示屏上的數(shù)值即κ∞

。

第11頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.202312

4.κ0

的測量分別量取0.02MNaOH液和蒸餾水各20.00ml于50ml小燒杯中混勻，用此混合液淋洗電極2～3遍后，將此混合液倒入另一干燥專用試管中，插入電極，此時(shí)顯示屏上的電導(dǎo)率數(shù)值即為κ0，記下該值第12頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.2023135.κt

的測量先量取0.02MNaOH液25.00ml于50ml小燒杯中,再量取乙酸乙酯液25.00ml一起放入50ml小燒杯中，馬上看表記時(shí)，混勻，用此混合液淋洗電極2～3遍后，將此混合液倒入另一干燥專用試管中，插入電極，此時(shí)顯示屏上的電導(dǎo)率數(shù)值即為時(shí)間t所對(duì)應(yīng)的κt，分別記錄3min,6min,9min,12min,15min,18min,21min,24min,27min,30min,40min,50min時(shí)的電導(dǎo)率κt。第13頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.202314（四）實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

（1）κ0與κ∞的測定。反應(yīng)的溫度：t＝＿℃κ0=＿μS·cm-1

κ∞（開始）=＿μS·cm-1

κ∞（結(jié)束）=＿μS·cm-1

κ∞（平均）=＿μS·cm-1第14頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.202315（2）將測得κt數(shù)據(jù)記入下表。

第15頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.202316（3）反應(yīng)級(jí)數(shù)的判定。以(κ0－κt)/(κt

－κ∞)對(duì)t作圖，若得一直線，即可證明乙酸乙酯皂化反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)。由直線的斜率計(jì)算出反應(yīng)速率常數(shù)k。第16頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.202317（1）測κ0

時(shí)是測0.0100M的NaOH，而測κt時(shí)，是將0.02MNaOH液25.00Ml與0.02M的乙酸乙酯液25.00ml混合。（2）測量前電極需淋洗2遍，且要輕觸試管底部，排除套內(nèi)氣泡，但注意不要太用力以免打破試管。（3）儀器使用完畢，要將電極用蒸餾水清洗干凈，并放入蒸餾水中保養(yǎng)。（五）注意事項(xiàng)第17頁，共19頁，2023年，2月20日，星期五04.03.202318

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