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重復(fù)單元:在聚合物的大分子鏈上重復(fù)出現(xiàn)的、組成相同的最小基本單元。結(jié)構(gòu)單元:單體在大分子鏈中形成的單元。玻璃化溫度Tg:無定形和結(jié)晶熱塑性聚合物低溫時都程玻璃態(tài),受熱至某一較窄溫度,則轉(zhuǎn)變成橡膠態(tài)或柔韌的可塑狀態(tài),這一溫度稱為玻璃化溫度。相對分子質(zhì)量分布指數(shù):是指質(zhì)均分子量比數(shù)均分子量的比值,可用來表征分布寬度。反應(yīng)程度:參加反應(yīng)的基團數(shù)(N°-N)占起始基團數(shù)N0的分數(shù),用p表示。體形縮聚和凝膠點:多官能團單體聚合到某一程度,開始交聯(lián),粘度突增,氣泡也難上升,出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象,這時的反應(yīng)程度稱作凝膠點。凝膠點的定義為開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度??s聚反應(yīng)中的平均官能度:每一分子平均帶有的基團數(shù)。自由基動力學(xué)處理中的等活性理論:熱固性聚合物:聚合物大分子之間以物理力聚而成,加熱時可熔融,并能溶于適當(dāng)溶劑中。熱塑性聚合物受熱時可塑化,冷卻時則固化成型,并且可以如此反復(fù)進行。熱塑性聚合物:許多線性或支鏈形大分子由化學(xué)鍵連接而成的交聯(lián)體形聚合物,許多大分子鍵合在一起,已無單個大分子可言。這類聚合物受熱不軟化,也不易被溶劑所溶脹。理想共聚:該聚合競聚率ri*r2=1,共聚物某瞬間加上的單體中1組分所占分率Fi=rifi/(rifi+f2),并且其組成曲線關(guān)于另一對角線成對稱(非恒比對角線)。理想恒比共聚:該聚合的競聚率ri=r2=1,這種聚合不論配比和轉(zhuǎn)化率如何,共聚物組成和單體組成完全相同,F(xiàn)i=fi,并且隨著聚合的進行,F(xiàn)’、的值保持恒定不變。恒比點:丫2<1而ri<1,r2<1的非理想共聚,這類共聚曲線與對角線有一交點,該點的共聚物組成與單體組成相等,稱作恒比點。(某瞬時共聚物中,結(jié)構(gòu)單元M1的含量與單體混合物中M1單體含量相等的點稱為恒比點。)競聚率:均聚與共聚鏈增長速率常數(shù)之比稱為競聚率。無規(guī)共聚物:共聚物大分子鏈中兩種單體單元毫無規(guī)律排列的共聚物。名稱中前一單體為主單元,后一單體為第二單體。交替共聚物:聚合物中兩單元M1、M2嚴(yán)格相間,名稱前后單體互換也可以。嵌段共聚物:有幾百到幾千節(jié)后單元組成的M1鏈段和M2鏈段,名稱前后單體代表鏈段嵌合次序。接枝共聚物:主鏈由一種單元組成,支鏈則由另一種單元組成,名稱單體為主鏈,后單體為支鏈。理想共聚和理想恒比共聚的區(qū)別:理想恒比共聚是指共聚物組成和單體組成完全相同的共聚,其共聚物組成曲線為一對角線;而理想共聚卻是共聚物組成與單體組成成簡單的比例關(guān)系,其共聚物組成曲線不與恒比對角線相交。線型縮聚:含有兩個官能團的低分子化合物,在官能團之間進行縮聚反應(yīng),在縮去小分子的同時生成高聚物的逐步可逆平衡反應(yīng)謂之。熔點Tm是結(jié)晶聚合物的熱轉(zhuǎn)變溫度,而玻璃化溫度Tg主要是非結(jié)晶聚合物的熱轉(zhuǎn)變溫度。什么是自動加速現(xiàn)象,產(chǎn)生的主要原因是什么?當(dāng)自由基聚合進入中期后,隨轉(zhuǎn)化率增加,聚合速率自動加快的現(xiàn)象就叫自動加速現(xiàn)象。這是由于凝膠效應(yīng)和沉淀效應(yīng)使鏈自由基的終止速率收到抑制,鏈終止過程中鏈重排由于粘度增大而難以進行,鏈終止速率常數(shù)大大降低,而鏈增長速率變化不大,從而使聚合速率加快。聚合上限溫度:在某一臨界溫度下,聚合和解聚處于平衡狀態(tài),這一溫度稱為聚合上限溫度。聚合上限溫度決定于焓變。雙基偶合終止:兩自由基的獨電子相互結(jié)合成共價鍵的終止方式。雙基歧化終止:某自由基奪取另一自由基或其他院子而終止的方式。引發(fā)劑半衰期:是指引發(fā)劑分解至起始濃度一半時所需時間。引發(fā)劑分解速率常數(shù)越大,或半衰期越短,則引發(fā)劑的活性越高。籠蔽效應(yīng):在溶液聚合反應(yīng)中,濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解出的初級自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中,一部分初級自由基無法與單本分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng),從而使引發(fā)劑效率降低。動力學(xué)鏈長:一個活性種從引發(fā)開始到鏈終止所消耗的單體分子數(shù)定義為動力學(xué)鏈長。緩聚效應(yīng):穩(wěn)態(tài)假設(shè):自由基聚合開始很短的一段時間后,體系中自由基濃度保持不變,進入穩(wěn)態(tài)。自由基聚合屬于連鎖聚合機理,隨反應(yīng)時間延長,轉(zhuǎn)化率增加,聚合物的平均相對分子質(zhì)量變化不大,隨反應(yīng)溫度的增加,聚合反應(yīng)速率增加,聚合物的平均相對分子質(zhì)量減少,當(dāng)溫度升高到聚合上限溫度,體系發(fā)生解聚??s聚反應(yīng)屬于逐步聚合機理,在反映初期,轉(zhuǎn)化率增大,隨反應(yīng)時間延長,反應(yīng)程度增大,聚合物的平均相對分子質(zhì)量增大。我國習(xí)慣以“綸“作為合成纖維商品名后綴字,指出下列合成纖維的化學(xué)名稱滌綸:聚對苯二甲酸乙二醇脂;腈綸:聚丙烯腈;棉綸:聚己內(nèi)酰胺(尼龍-6)高分子化學(xué)是研究聚合反應(yīng)原理和聚合方法的一門科學(xué):而高分子物理是研究聚合物結(jié)構(gòu)與聚合物性能的一門科學(xué)。天然高聚物有棉、麻、絲、毛和天然橡膠等等。合成纖維用聚合物有PET、PA-66、PAN和PP等等。(PET:聚對苯二甲酸乙二酯)只能講行陰離子聚合的單體有偏二腈乙烯和—硝基乙烯_等。Q-e方程的意義:取代基的共軛
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