廢銅 銅含量的測定 碘量法

Q/LB.□XXXXX-XXXX前言本文件按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件由河南豫光金鉛股份有限公司提出。本文件由河南省有色金屬行業(yè)協會歸口。本文件起草單位：河南豫光金鉛股份有限公司、河南國之信檢測檢驗技術有限公司、河南中原黃金冶煉廠有限責任公司、安徽銅冠有色金屬（池州）有限責任公司。本文件主要起草人：周君玲、張全勝、牛軍民、吳梅梅、王九菊、劉娜、苗露、劉家欽、劉艷華、姜艷水、姚亞軍。廢銅銅含量的測定碘量法范圍本文件規(guī)定了碘量法測定廢銅中銅含量。本文件適用于廢銅中銅含量的測定。測定范圍：50.00%～95.00%。規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數值修約規(guī)則與極限數值的表示和判定術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。方法原理試料用稀硝酸、鹽酸溶解樣品，砷（Ⅲ）和銻用溴水氧化，控制溶液pH3~4，用氟化氫銨掩蔽鐵，加入碘化鉀與銅（Ⅱ）作用，用淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定析出的碘，測定銅含量。3Cu+8HNO3（?。?Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O2Cu2++4I-(過量)?2CuI↓(白色沉淀)+I2（黃色）I2+2SO32-?S4O62-+2I-試劑和材料除非另有說明外,在分析中僅使用確認為分析純的試劑，所用水符合GB/T6682規(guī)定的三級水。碘化鉀。無水碳酸鈉。硝酸（ρ=1.42g/mL）。鹽酸（ρ=1.19g/mL）。乙酸。氨水（1+1）。硝酸（1+2）?；旌纤幔?份鹽酸（5.4）+3份硝酸（5.3）。氟化氫銨飽和溶液。溴素飽和溶液。硫氰酸鉀溶液（200g/L）。淀粉溶液（5g/L）。銅標準溶液（4.00g/L）：稱取2.0000g銅（ωCu＞99.99%）于三角燒杯中，加入50mL硝酸（5.7），蓋上表面皿，于電熱板低溫處加熱溶解完全，取下稍冷，用水沖洗表面皿及杯壁，冷卻到室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻。銅的處理，將銅放入適量體積乙酸溶液（1+4）中，加熱微沸1min，取出，用水和無水乙醇分別沖洗2次，放入烘箱于100℃烘5min，冷卻，置于磨口瓶中。硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c(Na2SO3·5H2O)=0.1mol/L]配制：稱取250g硫代硫酸鈉(Na2SO3·5H2O)，置于1000mL燒杯中，用煮沸并冷卻的水溶解完全，加入2g無水碳酸鈉（5.2），移入10L棕色試劑瓶中，用煮沸并冷卻的水稀釋至約10L，搖勻，靜置10天以上。標定：移取50.00mL銅標準溶液（5.13）于300mL三角燒杯中，蓋上表面皿，加入5mL溴素飽和溶液（5.10），置于低溫電爐上蒸至體積約1mL左右，取下冷卻，用水吹洗表面皿及杯壁，加水至40mL，搖勻，冷卻至室溫。用氨水（5.6）中和至氫氧化銅藍色沉淀剛剛出現，加入3mL乙酸（5.5）、1mL氟化氫銨飽和溶液（5.9），用少量水沖洗杯壁，搖勻，加入5g碘化鉀（5.1），立即用硫代硫酸鈉標準滴定溶液（5.14）滴定，輕輕搖動至溶液呈淡黃色時，加入5mL淀粉溶液（5.12），繼續(xù)滴定溶液呈淡藍色，加入5mL硫氰酸鉀溶液（5.11），劇烈搖動，繼續(xù)滴定至溶液淡藍色消失，即為終點。按公式（1）計算硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度： c=m?ω×1000×RV1式中：c——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V1——滴定銅標準溶液消耗的硫代硫酸鈉標準滴定V2——滴定空白溶液消耗的硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；ω——銅的質量分數（%）；R——稀釋倍數，R=10M——銅的摩爾質量，單位為克每摩爾（g/mol），M=63.546；m——銅的質量，單位為克（g）。平行標定三份，其極差值不大于5×10-5mol/L時，取其平均值，否則重新標定。注：硫代硫酸鈉標準滴定溶液隨同樣品每天標定一次。儀器和設備電子天平，萬分之一。樣品廢銅樣品粒度不均勻，同一批次樣品分為兩個粒徑進行分析。樣品經過過篩，分為篩上部分和篩下部分，篩上部分粒徑不大于0.425mm，篩下部分粒徑不大于0.178mm。分析步驟試料分別稱取3.00g樣品（篩上部分）、2.00g樣品（篩下部分），精確到0.0001g。測定次數獨立進行兩次測定，取其平均值?？瞻自囼炿S同試料做空白試驗。測定將試料（8.1）置于500mL錐形燒杯中，緩慢加入50mL硝酸（5.7），蓋上表面皿，等待劇烈反應結束后，置于低溫電爐上加熱3min~5min，取下稍冷，加入5mL鹽酸（5.4），加熱溶解20min~30min，取下稍冷，用水吹洗杯壁，加入10mL硝酸（5.3），繼續(xù)加熱至樣品溶解完全，取下冷卻至室溫。用快速濾紙將試液過濾于500mL容量瓶中，用水洗滌燒杯和沉淀各3次~4次。將沉淀洗入原燒杯中，加入20mL混合酸（5.8），于低溫電爐上加熱，溶解沉淀完全，取下冷卻，繼續(xù)過濾于原500mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。移取50.00mL溶液（8.4.3）于300mL三角燒杯中，加入5mL溴素飽和溶液（5.10），置于低溫電爐上蒸至體積約1mL左右，取下冷卻，用水吹洗杯壁，加水至40mL，搖勻，冷卻至室溫。用氨水（5.6）中和至氫氧化銅藍色沉淀剛剛出現，加入3mL乙酸（5.5）、1mL氟化氫銨飽和溶液（5.9），用少量水沖洗杯壁，搖勻，加入5g碘化鉀（5.1），立即用硫代硫酸鈉標準滴定溶液（5.14）滴定，輕輕搖動至溶液呈淡黃色，加入5mL淀粉溶液（5.12）繼續(xù)滴定溶液呈淡藍色，加入5mL硫氰酸溶液（5.11），劇烈搖動，繼續(xù)滴定至淡藍色消失，即為終點。分析結果的表述8.5.1樣品（篩上部分）、樣品（篩下部分）中的銅含量分別以ωCu上、ωCu下計，數值單位以%表示，分別按式（2）、式（ ωCu上=c?V3-V ωCu下=c?V式中：ωCu上ωCu下——c——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V3——滴定樣品（篩上部分）所消耗的硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V4——滴定樣品（篩下部分）所消耗的硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V2——滴定空白試驗所消耗的硫代硫酸鈉標準滴定R——稀釋倍數，R=10；M——銅的摩爾質量，單位為克每摩爾（g/mol），M=63.546；m1——樣品（篩上部分）的質量，單位為克（g）；m2——樣品（篩下部分）計算結果保留小數點后兩位。數值修約按照GB/T8170的規(guī)定進行。8.5.2樣品中銅含量以ωCu計，數值單位以%表示，按式（4）計算： ωCu=ωCu上?μ式中：ωCu上ωCu下μ1——樣品（篩上部分）重量與樣品總重量的比值；μ2——樣品（篩下部分）重量與樣品總重量的比值計算結果保留小數點后兩位。數值修約按照GB/T8170的規(guī)定進行。精密度重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在以下給出的平均值范圍內，這兩個測試結果的絕對差值不超過重復性限（r），超過重復性限（r）的情況不超過5%，重復性限（r）按表1數據采用線性內插法求得:表1重復性限ωCu/%78.2983.5086.4090.2294.82r/%0.350.320.300.280.25再現性在再現性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在以下給出的平均值范圍內，這兩個測試結果的絕對差值不大于再現性限(R)，超過再現性限(R)的情況不超過