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一、選擇題熱力學(xué)第二定律題解()1.理想氣體在等溫條件下,經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn)定,變化中體系熵變及環(huán)境熵變應(yīng)為:(A)ΔS體>0,ΔS環(huán)<0(B)ΔS體>0,ΔS環(huán)=0(C)ΔS體<0,ΔS環(huán)>0(D)ΔS體<0,ΔS環(huán)=0C()
2.已知反應(yīng)CuO(s)==Cu(s)+1/2O2(g)的,則該反應(yīng)的將隨溫度的升高而:(A)增大;(B)減??;(C)不變;(D)無法確定。B()3.300K時(shí),2mol某理想氣體的吉布斯函數(shù)G與亥姆霍茲函數(shù)A的差值為:(A)G-A=1.247kJ;(B)G-A=2.494kJ;(C)G-A=4.988kJ;(D)G-A=9.977kJC()4.CO經(jīng)過一個(gè)不可逆循環(huán),其(A)U=0,H=0;(B)S>0,U=0;(C)G<0,U=0;(D)A<0,U=0。A()5.下列過程中系統(tǒng)的G0的是(A)水在0oC常壓下結(jié)成冰;(B)NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g)在大氣中進(jìn)行;(C)水在其正常沸點(diǎn)氣化;(D)100C、液態(tài)水向真空蒸發(fā)成同溫同壓的氣態(tài)水。B二、填空題下述三個(gè)反應(yīng):
(1)S(s)+O2(g)=SO2(g)(2)H2(g)+O2(g)=H2O2(l)(3)C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)按ΔrSm增加的順序?yàn)?2)(1)(3)。2.實(shí)際氣體經(jīng)歷一不可逆循環(huán)過程,體系的ΔS=0,ΔG
=
0。(選填>,=,<)3.把100℃、101.325kPa下的水向真空蒸發(fā)為同溫同壓下的水蒸氣,已知水的汽化熱為41kJmol-1,則ΔS(系)_______,ΔS(總)_______,ΔG_______。109J·K-18.31J·K-104.在外壓恒定為101325kPa,溫度恒定為10℃時(shí),發(fā)生相變過程H2O(l)H2O(s),此過程的Sm
;Hm
;Gm
;Am
;環(huán)境的熵變S(環(huán))
;S(隔)
。(選填>0,=0,<0或不能確定)<0<0<0<0>0>05.理想氣體經(jīng)等溫壓縮過程,其G_____A。(選填>,=,<)=三、計(jì)算題1、1mol理想氣體在300K下,分別經(jīng)過下列三個(gè)過程,從50dm3膨脹到100dm3,計(jì)算各過程的Q,W,U,H及S。(1)可逆膨脹;(2)膨脹過程所作的功等于最大功的50%;(3)向真空膨脹。解:(1)理想氣體等溫可逆膨脹
U=0,H=0(2)Q=-W=50%Wr=86444J
S=576J·K1,U=0,H=0(3)Q=0,W=0,U=0,H=0
S=576J·K1
2、在101.325kPa下,將150g0℃的冰放入1kg25℃的水中熔化,假設(shè)這是一個(gè)孤立系統(tǒng),計(jì)算該過程的熵變。已知0℃時(shí)冰的熔化熱為6020J·mol-1,水的比熱容為4.184J·K-1·g-1。解:n(H2O,s)=150/18=8.33mol8.33×6020+150×4.184(T2-273)+1000×4.184(T2-298)=0解之得:T2=284.3KS=S1+S2=10.12J·K-13、10mol理想氣體從40℃冷卻到20℃,同時(shí)體積從250dm3變化到50dm3,如果該氣體的定壓摩爾熱容為,求此過程的DS。
解:4、1mol水在100℃,101.325kPa下向真空蒸發(fā),變成100℃,101.325kP的水蒸汽,試計(jì)算此過程的DS系、DS環(huán)、DS總,并判斷此過程是否自發(fā)過程。已知水的蒸發(fā)熱。解:Q=U=H-nRT=40.67×103-8.314×373=37.57kJ·mol-1S=S(系)+S(2)=8.31J·K-1>05、恒溫恒壓下將1molH2與1molO2混合,計(jì)算此過程的熵變。假設(shè)H2與O2為理想氣體。
解:6、在絕熱容器中,將1kg20℃的水和2kg80℃的水混合,求此過程的S。設(shè)水的平均比熱容為4.18kJ·K-1·kg-1。解:1×c(t-20)=2×c(80-t)t=60℃;T=333K7、某理想氣體與溫度為TK的大熱源相接觸,作等溫膨脹,吸熱QJ,所做的功是變到相同終態(tài)的最大功的20%,求系統(tǒng)的熵變。解:理想氣體等溫膨脹有:而W0=0.2WR=-QWR=5Q∴QR=5Q8、將1mol苯蒸汽由80.1℃、40530Pa冷凝成60℃、101325Pa的液體苯,求此過程的DS。已知苯的正常沸點(diǎn)為80.1℃,苯的氣化熱為,苯的比熱容為。假設(shè)苯蒸氣可視為理想氣體。
解:C6H6(g),80.1℃,p1C6H6(l),60℃,p2SC6H6(g),80.1℃,p2C6H6(l),80.1℃,p2S1S2S3S=S1+S2+S39、某化學(xué)反應(yīng)在等溫等壓(25℃、101325Pa)下進(jìn)行,放熱41.84kJ,假定在相同條件下使反應(yīng)通過可逆電池來完成,這時(shí)放熱8.37kJ。(1)計(jì)算該反應(yīng)的S;(2)當(dāng)反應(yīng)按前一過程進(jìn)行時(shí),計(jì)算環(huán)境的熵變及大孤立系統(tǒng)的熵變,并判斷過程是否自發(fā)進(jìn)行;(3)計(jì)算系統(tǒng)可能做的最大非體積功。解:(1)系統(tǒng)的熵變由可逆熱計(jì)算(2)前一過程的環(huán)境熵變?yōu)椋?環(huán))(孤)(環(huán))(系)=+=140.4-280.9=112.3>0可以自發(fā)進(jìn)行。(3)在等壓,且做非體積功時(shí):10、液態(tài)水在25℃的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵為,熱容為,水蒸氣的熱容為。求200℃時(shí)水蒸汽的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵。
解:11、計(jì)算在800K時(shí)反應(yīng)
的。已知:Fe3O4(s)H2(g)Fe(s)H2O(g)146.4130.7027.15188.25143.4228.8325.2333.57解:12、1mol理想氣體在273K下,分別經(jīng)過下列三種過程從22.4dm3膨脹到44.8dm3,計(jì)算各過程的Q、W、DU、DH、DS、DA和DG(1)可逆膨脹;(2)系統(tǒng)做功418J的不可逆膨脹。
解:(1)理想氣體等溫可逆過程DU=DH=0DA=DU-T
DS=-1573JDG=DH-T
DS=-1573J(2)DU=DH=0DG=DH-T
DS=-1573JDA=DU-T
DS=-1573JW=-Q=-418J解:13、計(jì)算下列相變的和。巳知CH3OH在正常沸點(diǎn)337K時(shí)的摩爾蒸發(fā)熱為349,設(shè)蒸氣為理想氣體。CH3OH(l,337K,)CH3OH(g,337K,)CH3OH(g,337K,)CH3OH(l,337K,)CH3OH(g,337K,)(理想氣體的
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